Прозрачная монофазная пенящаяся косметическая композиция - RU2152782C2

Чертежи

Описание

Изобретение относится к новым герметичным устройствам, содержащим композицию, в частности, косметического или дерматологического характера и, особенно, для снятия макияжа и очищения лица. От композиции для снятия макияжа требуется, чтобы она позволяла удалять любые косметические продукты: помаду, пудру, тени для век, жидкую пудру и т.д., не причиняя вреда коже и оставляя ее чистой и нежной. Очищение кожи очень важно при уходе за лицом. Оно должно быть максимально эффективно, поскольку жировые остатки, такие как избыток кожного жира, остатки ежедневно используемых косметических средств, в частности, макияжа и особенно продуктов, устойчивых к воде ("waterproof"), накапливаются в кожных складках и могут закупорить кожные поры и повлечь появление прыщей. Обычные средства для снятия макияжа представляют собой гели, лосьоны или кремы. Рынок, однако, ждет новых форм таких средств, одновременно более эстетичных и привлекательных. Как следствие, появились новые средства для очищения лица и снятия макияжа в виде прозрачных герметичных приспособлений, содержащих прозрачные очищающие монофазные и пенящиеся композиции.

Известны, в частности из американского патента US 3719752, композиции местного применения, упакованные в герметичные баллоны, пенящиеся, прозрачные, монофазные и стойкие. Эти композиции содержат в водно-спиртовой среде поверхностно-активный агент и газ-пропеллент. В качестве спирта используют, предпочтительно, моноспирт C₁-C₃. Однако использование спирта и, в частности этанола, в таких композициях влечет за собой риск, связанный с воспламеняемостью. Как следствие, были приложены усилия, чтобы избегать использования моноспирта C₁-C₃ в композициях для очищения лица.

С другой стороны, документ WO 95/05796 описывает герметичное приспособление, содержащее монофазную, жидкую, не содержащую моноспирта композицию, состоящую из углеводородного газа-пропеллента и водного концентрата, включающего соли (α -олефинсульфоната, бетаины и алкилполиглюкозиды, заключенную в прозрачный флакон. Однако это приспособление не лишено недостатков: содержащаяся в нем композиция неустойчива во времени; в частности, при хранении наблюдается образование агрегатов в суспензии. Поскольку данные герметичные флаконы являются прозрачными, подобная нестойкость неприемлема для потребителя.

В документе ЕР-676188 говорится об аналогичном приспособлении, содержащем монофазную, жидкую, не содержащую моноспирта композицию, состоящую из газа-пропеллента и водного концентрата. Газ-пропеллент включает в себя смесь диметилового эфира и углеводородного газа; водный концентрат включает поверхностно-активные и, дополнительно, сочетающие агенты. Известно, впрочем, что диметиловый эфир является огнеопасным газом с низкой температурой воспламенения. Следовательно, его использование увеличивает долю риска, характерного для герметичных приспособлений, как для производителя, так и для потребителя.

Канадский патент CA-1002256 описывает прозрачную герметичную систему, пригодную для использования с прозрачными водными косметическими средствами, в частности, средствами для снятия макияжа. Использование в качестве поверхностно-активного агента соли триэтаноламина ацилмолочной кислоты позволяет получить систему, в которой газ-пропеллент целиком растворен в водной фазе.

Патент США US 3840465 описывает прозрачную герметичную систему, содержащую прозрачную пенящуюся, не cодержащую спирта композицию. Эта композиция включает водный раствор пенящегося поверхностно-активного агента, являющегося в общем анионным, в котором жидкий пропеллент диспергирован благодаря второму поверхностно-активному агенту, растворимому в пропелленте и не растворимому в воде.

Композиции, описанные в этих документах и используемые для очищения кожи, состоят в большинстве своем из анионных поверхностно-активных агентов, которые разрушают водно-жировую пленку кожи и оставляют кожу чистой, но жесткой. Заявитель неожиданно открыл новые средства, содержащие прозрачную, устойчивую, пенящуюся, очень мягкую косметическую композицию с углеводородным, не содержащим моноспирта C₁-C₃ газом на базе неионного поверхностно-активного агента и содержащую в некоторых случаях один или несколько амфотерных поверхностно-активных агентов.

Предметом настоящего изобретения является герметичное устройство, включающее:
(i) герметичный флакон, снабженный распределительной головкой,
(ii) прозрачную монофазную композицию, находящуюся во флаконе и содержащую
А - от 0,5 до 10% газа-пропеллента
В - от 90 до 99,5% водной композиции, причем данное устройство способно выделять пену при нажатии на распределительную головку, отличающееся тем, что композиция В содержит смесь поверхностно-активных агентов, выбранных из неионных поверхностно-активных агентов и амфотерных поверхностно-активных агентов.

При нажатии на кнопку, составляющую часть распределительной головки, композиции согласно изобретению подаются в виде пены, которая очищает кожу, не раздражая ее. Отсутствие анионных и катионных поверхностно-активных веществ в композициях, распределяемых данным приспособлением, позволяет получить пену предельно нежную для кожи и для слизистых оболочек (губ, внутренних поверхностей век), что позволяет использовать его для очищения кожи и снятия макияжа с лица и, в частности, с глаз.

Герметичные флаконы, используемые согласно изобретению, предпочтительно должны быть прозрачными. Такие флаконы хорошо известны специалистам; например, из патентной заявки WO 95/05796. Они особенно выгодно подчеркивают удивительный характер данного изобретения: сквозь стенку флакона видна прозрачная эмульсия, обладающая текучестью, сравнимой с текучестью воды, при этом указанная эмульсия выходит через распределительное устройство в виде маслянистой пены, а не спрея, как можно было бы ожидать. Может быть использовано любое известное специалистам распределительное устройство, используемое в аэрозольных флаконах. Флакон и распределительное устройство, которые могли бы быть использованы в настоящем изобретении, представлены, например, в патентной заявке FR-95-12788.

Слово "прозрачный" означает, что сквозь флакон, наполненный данной композицией, можно различить буквы на газетной странице, помещенной позади этого флакона. Данный термин также означает, что образец композиции толщиной 10 см обладает максимальной светопроводимостью, равной по меньшей мере 4% при любой длине волны от 200 до 800 нм.

Таким образом, объектом настоящего изобретения является герметичное устройство, как оно описано выше, отличающееся тем, что водная композиция B содержит:
a) по меньшей мере один эмульгирующий неионный поверхностно-активный агент,
b) по меньшей мере один сгущающий неионный поверхностно-активный агент.

Водная композиция B содержит, предпочтительно, от 1 до 25 весовых процентов по крайней мере одного эмульгирующего неионного поверхностно-активного агента.

Также водная композиция B предпочтительно содержит от 1 до 30% по крайней мере сгущающего неионного поверхностно-активного агента.

Композицию B и, в частности, выбор и процентное содержание сгустителя (ей) уточняют таким образом, чтобы вязкость по Брукфилду композиции B составляла от 5 до 200 мПа•с, лучше всего, от 10 до 150 мПа•с.

В устройстве, согласно изобретению, может быть использован любой известный газ-пропеллент, подходящий для подобного применения. Можно назвать, в частности, углеводородные газы, такие как, например, пропан, н-бутан, изобутан и их смеси; фторированные газы, например, хлордифторметан, дихлордифторметан, дифторэтан, хлородифторэтан, дихлортетрафторэтан и т.п. и их смеси; азот, воздух и двуокись углерода и их смеси также могут быть использованы в данном изобретении в качестве газа-пропеллента. Углеводородные газы, имеющие от 2 до 6 атомов углерода, наиболее предпочтительны при использовании данного изобретения. Среди композиций согласно изобретению предпочтительными являются, содержащие от 1,5 до 4 весовых процентов газа-пропульсора от общего веса композиции.

Эмульгирующие поверхностно-активные агенты, используемые согласно изобретению, выбирают, преимущественно, из тех, которые имеют ГЛБ от 12 до 18. ГЛБ (гидрофильно-липофильный баланс) эмульгатора рассчитавают по следующей формуле:

Эти поверхностно-активные агенты выбирают, преимущественно, среди продуктов присоединения от 1 до 200 моль оксида этилена или оксида пропилена к частичным сложным эфирам полиолов, имеющих от 2 до 16 атомов углерода, и жирных кислот, имеющих от 12 до 22 атомов углерода. Продукты, описанные выше, выбирают так, чтобы их степень этерификации была ниже или равна 2.

Сгущающие неионные поверхностно-активные агенты, используемые согласно изобретению, выбирают, преимущественно, из:
α - простых эфиров C₁-C₆ алканоламидов C₈-C₂₂ алкилкарбоновых кислот;.

β - продуктов присоединения от 10 до 30 моль оксида этилена или оксида пропилена к частичным сложным эфирам полиолов, имеющих от 2 до 16 атомов углерода, и жирных кислот, имеющих от 12 до 22 атомов углерода; среди продуктов этого класса выбирают, преимущественно, такие, степень этерификации которых выше или равна 2;
γ - полиоксиэтиленовых и/или полиоксипропиленовых и/или полиглицериновых жирных спиртов C₁₂-C₂₂;
δ - жирных сложных эфиров C₁₂-C₂₂ полиоксиэтилена и/или полиоксипропилена и/или полиглицерина;
ε - блок полимеров полиэтиленгликоля и/или полипропиленгликоля.

Предпочтительно, композиции согласно изобретению включают по меньшей мере два сгущающих поверхностно-активных агента, принадлежащих к двум различным классам из вышеописанных классов сгустителей α-ε.
Простым эфиром C₁-C₆-алканоламида C₈-C₂₂-алкилкарбоновой кислоты называют соединения, отвечающие формуле 1:

Например, R может быть выбран из стеарила, олеила, рицинолеила, линолеила, лаурила, миристила, каприла, пальмитила или из смесей C₈-C₂₂-алкилов.

R' может быть выбран, например, из метила, этила, н-пропила, изопропила, тербутила, n-гексила. Среди частичных сложных эфиров полиолов, используемых согласно изобретению, можно назвать производные гликоля, глицерина и сахаров, например глюкозы, фруктозы, мальтозы, рибозы, арабинозы, ксилозы, ликсозы, рибулозы, ксилулозы, аллозы, альтрозы, маннозы, гулозы, галактозы, сахарозы, сорбита.

Среди сгущающих поверхностно-активных агентов, используемых согласно изобретению, можно назвать в качестве примеров следующие продукты: касторовое масло, простые эфиры моноэтаноламида (C₁₃, C₁₅)-алкилкарбоновой кислоты (2 OE), простые эфиры моноэтаноламида карбоновой кислоты (50 OE), моно- и диглицериды оксиэтиленового жира (200 OE), моно- и диглицериды оксиэтиленового жира (82 OE), моно- и диглицериды оксиэтиленовой копры (78 OE), триглицериды стеариновой и гидрокси-стеариновой кислоты (49 OE), моностеарат полиэтиленгликоля (100 OE), додекандиоловый полиглицериновый (3,5 моль) спирт и в общем продукты, описанные в патенте FR-2091516, оксиэтиленовый октил-2-додеканол, оксиэтиленовый стеариловый спирт (100 OE), оксиэтиленовый олеиловый спирт (50 OE), диолеат полиэтиленгликоля (50 OE), оксиэтиленовый пальмитат глицерин (200 OE), оксиэтиленовый триизостеарат сорбитана (160 OE), оксиэтиленовый триизостеарат сорбитана (200 OE), стеарат полиэтиленгликоля (150 OE), оксиэтиленовый диолеат метилглюкозы (120 OE), оксиэтиленовый тетрастеарат пентаэритритила, диолеат полиэтиленгликоля (55 OE), ундециленат полиэтиленгликоля (300 OE), дистеарат полиэтиленгликоля (150 OE).

Среди полиоксиалкиленовых сложных эфиров полиолов, используемых как эмульгирующие поверхностно-активные агенты, можно назвать, к примеру, следующие продукты: оксиэтиленовый моноундециленат глицерина (7 OE), оксиэтиленовый моностеарат глицерина (15 OE), оксиэтиленовый монолаурат глицерина (20 OE), оксиэтиленовый дилаурат глицерина (20 OE), оксиэтиленовый стеарат диглицерина (4 OE), оксиэтиленовый кокоат глицерина (7 OE), оксиэтиленовый пирролидонкарбоксилат моноизостеарата глицерина (25 OE), оксиэтиленовый моностеарат глицерина (20 OE), оксиэтиленовый моностеарат глицерина (30 OE), оксиэтиленовый стеарат диглицерина (4 OE), оксиэтиленовые моно- и диглицериды копры (30 OE), оксиэтиленовый ланолат сорбитана (40 OE), оксиэтиленовый моноолеат сорбитана (20 OE), оксиэтиленовый триолеат сорбитана (20 OE), оксиэтиленовый монопальмитат сорбитана (20 OE), оксиэтиленовый моностеарат сорбитана (20 ОE), оксиэтиленовый монолаурат сорбитана (20 OE), оксиэтиленовый ундециленат сорбитана (20 OE), оксиэтиленовый ундециленат сорбитана (18 OE), оксиэтиленовый гексастеарат сорбитана (6 OE), оксиэтиленовый монолаурат сорбитана (44 OE), оксиэтиленовый тетраолеат сорбитана (30 OE), оксиэтиленовый моностеарат сорбитана (4 OE), оксиэтиленовый олеат сорбитана (40 OE), оксиэтиленовый монолаурат сорбитана (4 OE), оксиэтиленовый монолаурат сорбитана (10 OE), оксиэтиленовый тетраолеат сорбитана (40 OE), оксиэтиленовый кокоат бутилглюкозида (3 OE), оксипропиленовый дистеарат матилглюкозида (20 ОР), оксиэтиленовый монолаурат метилглюкозида (20 OE), оксиэтиленовый этиленовый бензоат метилглюкозы (20 OE), оксиэтиленовые сложные эфиры триглицеридов рицина и сахарозы (1,4 OE), оксиэтиленовые сложные эфиры триглицеридов рицина и сахарозы (2 OE), оксиэтиленовый сесквистеарат метилглюкозы (20 OE), оксиэтиленовый дистеарат метилглюкозы (20 OE), оксиэтиленовый моностеарат бутандиола (4 OE), оксиэтиленовый моностеарат полиэтиленгликоля (50 OE), дистеарат полиэтиленгликоля, миристат полиэтиленгликоля (8 OE), моностеарат полиэтиленгликоля (8 OE), моностеарат полиэтиленгликоля (20 OE), лаурат полиэтиленгликоля (6 OE), дистеарат полиэтиленгликоля (8 OE), дилаурат полиэтиленгликоля (8 OE), моноолеат полиэтиленгликоля (8 OE), дигептаноат тетраэтиленгликоля, диолеат полиэтиленгликоля (8 OE), олеат полипропиленгликоля (26 OE), диполигидроксистеарат (6 гидрокси) полиэтиленгликоля (30 OE), стеарат полиэтиленгликоля (40 OE), дилаурат полиэтиленгликоля (8 OE).

Продукты, используемые согласно изобретению, коммерчески доступны:
простые эфиры C₁ -C₆-алканоламидов C₈-C₂₂-алкилкарбоновой кислоты, например, выпускаются компанией HENKEL под маркой COMPERLAN или компанией CHEMY под маркой AMINOL;
- продукты присоединения оксида этилена или оксида пропилена к частичным сложным эфирам полиолов и жирных кислот выпускаются, например, компанией BASF под маркой CREMOPHOR или компанией AMERCHOL под маркой GLUCAMATE; -
- полиоксиэтиленовые и/или полиоксипропиленовые и/или полиглицериновые жирные спирты C₁₂-C₂₂ выпускаются, например, компанией ICI под маркой BRIJ;
- жирные сложные эфиры C₁₂-C₂₂ полиоксиэтилена, и/или полиоксипропилена, и/или полиглицерина выпускаются, например, компанией ICI под маркой MYRJ;
- блок-полимеры полиэтиленгликоля и/или полипропиленгликоля выпускаются, например, компанией ICI под маркой SYNPERONIC.

Предпочтительным вариантом данного изобретения является герметичное устройство, как оно описано выше, отличающееся тем, что водная композиция B содержит:
(а) от 2 до 15, более предпочтительно от 3 до 12 весовых процентов по крайней мере одного эмульгирующего неионного поверхностно-активного агента,
(b) от 2 до 15 весовых процентов по меньшей мере одного сгущающего неионного поверхностно-активного вещества.

Композиции, согласно изобретению, содержат предпочтительно от 3 до 10% по крайней мере одного из вышеопределенных сгущающих поверхностно-активных агентов. На практике количество используемого сгустителя должно быть таково, чтобы были удовлетворены вышеуказанные критерии вязкости. Чрезмерное количество соединения данного типа может привести к значительному сгущению композиции, которую становится сложно использовать в аэрозоле. Слишком малое количество может поставить под угрозу устойчивость композиции.

Композиции B предпочтительно дополнительно включают в себя по крайней мере один алкилполиглюкозид в качестве неионного поверхностно-активного агента. Этот алкилполиглюкозид составляет предпочтительно от 0,01 до 10% от общего веса композиции.

Дополнительно водная композиция B содержит преимущественно по крайней мере один амфотерный поверхностно-активный агент, желательно, в количестве от 0,01 до 15 весовых процентов от веса композиции, наиболее предпочтительно от 1 до 5%.

Наиболее предпочтителен следующий состав композиции B:
- от 1 до 25 весовых процентов по крайней мере одного эмульгирующего неионного поверхностно-активного агента,
- от 1 до 30 весовых процентов по крайней мере одного сгущающего неионного поверхностно-активного агента,
- от 0,01 до 10 весовых процентов по крайней мере одного алкилполиглюкозида,
- от 0, 01 до 15 весовых процентов по крайней мере одного амфотерного поверхностно-активного агента.

Композиции B могут содержать до примерно 98% воды. В принципе, в качестве воды используют чистую деминерализованную воду. Однако вода, используемая в композициях B, может быть полностью или частично минеральной или термальной водой. В общем, минеральная вода подходит для подобного употребления, тогда как для термальных вод это не всегда справедливо. Каждая из этих вод содержит, в числе прочего, растворенные минеральные соединения и олигоэлементы. Эти воды употребляются, как известно, в специальных целях в соответствии с тем, какие особые олигоэлементы и минеральные соединения они содержат, например, в целях гидратации и десенсибилизации кожи или для лечения некоторых дерматозов. Под минеральными или термальными водами понимают не только природные минеральные или термальные воды, но и минеральные или термальные воды естественного происхождения, обогащенные дополнительными минеральными соединениями и/или олигоэлементами, а также минеральные и/или олигоэлементарные водные растворы, приготовленные на основе очищенной (деминерализованной или дистиллированной) воды.

Природная термальная или минеральная вода, используемая согласно изобретению, может быть выбрана, например, из воды Витель (Vittel), вод бассейна Виши (Vichy), воды Урьяж (Uriage), воды ля Рош Позэ (la Roche Posay), воды ля Бурбуль (Bourboule), воды Ангьен-ле-Бэн (Enghien-les-Bains), воды Сен Жервэ-ле-Бэн (Saint Gervais-les-Bains), воды Нери-ле-Бэн (Neris-les-Bains), воды Альвар-ле-Бэн (Allevar-les-Bains), воды Динь (Digne), воды Мэзьер (Maizieres), воды Нейрак-ле-Бэн (Neyrac-les-Bains), воды Лон-ле-Сонье (Lons-le-Saunier), О Бон (Eaux Bonnes), воды Рошфор (Rochefort), воды Сен Кристо (Saint-Christau), воды Фюмад (Fumades) и воды Терси-ле-Бэн (Tercis-les-Bains), воды Авэн (Avene).

Косметические или дерматологические композиции, согласно изобретению, могут дополнительно содержать обычные в данной области добавки, такие как консерванты, антиоксиданты, ароматизаторы, фильтры, красители, гидрофильные или липофильные активные вещества. Активные вещества для кожи могут быть активными веществами против старения, против морщин, гидратантами или увлажнителями, депигментантами, активными веществами против свободных радикалов (кислорода со свободными радикалами), питающими, защищающими, преобразующими. Укрепляющими активными веществами, активными веществами против угрей, эксфолиантами, мягчительными активными веществами или, наконец, активными веществами для лечения кожных болезней, таких как микозы, дермиты, псориаз и т. п. Эти активные вещества используются, в зависимости от их природы, в обычных пропорциях и, например, от 0,01 до 10 весовых процентов от общего веса композиции.

В качестве активных веществ против угрей, против старения, против морщин, гидратантов, эксфолиантов можно назвать, в частности, α -гидроискислоты (гликолевую, молочную, яблочную, лимонную.).

Как антиоксиданты можно назвать, к примеру, сульфиты.

Примеры.

Следующие примеры даны для иллюстрации изобретения и не ограничивают объема заявленного изобретения.

Композиции, названные B₁-B₁₆ были приготовлены в соответствии с информационными данными таблицы. Эти композиции были затем введены в герметичный флакон, снабженный раздаточной головкой, куда ввели соответствующий газ. Все взбалтывалось до получения гомогенной смеси двух начальных фаз. Оценка приспособлений дана в таблице.

В таблице:
Все количества даны в весовом процентном выражении количества активного вещества по отношению к общему весу композиции.

Амфотерное поверхностно-активное вещество N-кокоиламидоэтил, N-этоксикарбоксиметилглицинат натрия выпускается под названием "Miranol C2М" компанией Rhone - Poulenc, "Plantaren 2000", выпускаемый компанией Henkel, представляет собой смесь алкил (C₈/C₁₀/C₁₂C₁₄C₁₆ 29/37/23/9/2) полиглюкозидов, "TWEEN 20" является оксиэтиленовым монолауратом сорбитана (20 OE) (неионный поверхностно-активный агент), выпускаемым компанией ICI. За исключением воды Люкас (Lucas) вода, используемая в примерах, является деминерализованной водой.

Вязкость водных композиций B₁-B₁₆ оценивалась в мПа•с, затем эти водные композиции были помещены в прозрачные герметичные флаконы, при этом в эти флаконы вводили 97 весовых процентов композиции и 3% изобутана. Далее, по прошествии нескольких месяцев складирования при комнатной температуре измеряли прозрачность и стабильность этих приспособлений.

Вязкость указана в мПа•с. Она измерялась при 25^oC с помощью вискозиметра Brookfield с фиксированной скоростью вращающегося модуля 5 об/мин.

- прозрачность обозначена +, 0 или - :
+= прозрачный, 0 = наблюдается гало, -= мутный
- стабильность отмечена 0 или 1:
1 = стабильный, 0 = нестабильный
Различные сгустители обозначены E₁-E₁₀:
E₁: моноэтаноламид копровых кислот,
E₂: касторовое масло,
E₃: олеиновый спирт OE (50 OE),
E₄: амид стеариновой кислоты (C₁₆/C₁₈ 30/70) (50 OE),
E₅: метилглюкозиддиолеат (120 OE),
E₆: триизостеарат оксиэтиленированного сорбитана (160 OE),
E₇: додекандиоловый спирт полиглицеринизированный (3,5 моль),
E₈: моностеарат ПЭГ (100 OE),
E₉: блоксополимер полиоксиэтилена и полиоксипропилена (OE/ОР/OE 98/67/98),
E₁₀: оксиэтиленированный глицерид пальмовой кислоты (200 OE) и оксиэтиленированный глицерид копровой кислоты (70 OE 80/20),
E₁₁: миристилгликоль простого эфира оксиэтиленированного (60 OE) цетилстеарилового (C₁₆/C₁₈) спирта.

Можно заметить, что все композиции, кроме B₃, прозрачны и не дают гало как в момент приготовления, так и после нескольких месяцев хранения. Пример В₃ не является частью изобретения.

Реферат

Объектом настоящего изобретения является прозрачная, стойкая, пенящаяся, очень мягкая косметическая композиция и углеводородный газ, при этом композиция не содержит моноспирта C₁-С₃ и содержит неионные и амфотерные поверхностно-активные агенты. Такие композиции позволяют мягко и эффективно осуществлять очищение лица и снятия макияжа. 28 з.п.ф-лы, 1 табл.

Формула