Код документа: SU471408A1
Такими форполимерами являются, например, высокомолекулярные соединения, содержащие гИлТ,роксильные группы, такие как полиэфирные предконденсаты с концевыми гидроксильными группами, простые полиэфиры, полиацетали , политиоэфиры и амиды полиэфира . Они могут иметь и разветвленные цепи. Для изготовления фораддуктов изоцианата форполимеры в частности с диизоцианатами применяют в молярном соотношении 1 : 2,05- 1 : 6, предпочтительно в молярном соотношении 1 : 2,2 - 1 : 4,5.
Для удлинения цепей фораддуктов изодианата служат соединения минимально с двумя реакционноспособными атомами водорода , такие как диолы, диамины, аминоспирть и вода, например этиленгликоль, ди- и триэтилепгликоль. пропиленгликоль, бутандиолы , циклогександиолы, простые эфиры этиленгликоля ди- и поликарбоновых кислот, этаполамины , 4,4-дигидроксидифенилпропап и др. Молекулярное соотношение фораддукт изоцианата/диизоцианат может изменяться в широких пределах. Оно прежде всего определяется применяемым веществом для удлинения ценей. С целью ускорения преврашения в полностью или частично кристаллически затвердевших жидкостях во многих случаях применяют катализаторы, употребляемые для реакций полиприсоедипения, например триэтиламин , М,М-диметилпиперазин, N-этилморфолин , триэтилендиамин, ди-н-бутиловый диацетат олова, оловооктоат.
Высокомолекулярное соединение
огднминимально с двумя активными еикя
атомами водорода
Полиэфир из адипяновой кислоты и диэтиленглнко.чя (гидроксильное число 65, кислотность )
Полиэфир из адипиновой кислоты и дяэтилеи1гликоля (гидроксильное число 122, кислотность
То же
Разветвленный полиэфир из адипиновой кислоты, диэтиленгликоля и глицерина (г.идроксильное число 140, кислотность 1)
Полиэфир из адипиновой кислоты « диэтиленгликоля (гидроксильное число 140, кислотность 1)
Линейный политетраметиленгликолевый эфир (гидроксильное число 55)
Линейный политетраыстиленгликолевый эфир {гидроксильное число 52)
П р И м е р 1. В 30 г 25%-ноге раствора в нафталине фараддукта изоциалата 1 распределяют 1,2 мл воды при 90° С и перемешивании . После добавления 0,2 г 1,4-диокса (2,2,2)-бициклооктана перемешивают еще 15 се/с и выливают реакционную смесь на термостатированную металлическую плиту с
Для изготовления пористых плоскостных изделий по предлагаемому способу реагенты растворяют или диспергируют в таких жидкостях , которые при охлаждении полностью
или частично кристаллически затвердевают. Температура затвердевания применяемых жидкостей должна быть минус 100 - плюс 200° С, предпочтительно минус 25 - плюс 20°С. Количества растворенных или диспергирозапных исходных продуктов 0,5- 80 вес. %. На свойства продуктов, в частности па их структуру и прочность, значительно влияют концентрация реагентов в кристаллически затвердевшей жидкости и скорость кристаллизации .
Для дальнейшего улучшения механических свойств, в частности для повышения прочности на раздир и неизменяемости (несминаемости ) формы, текстильные и/или другие
плоскостные изделия, например ткани, вязаные изделия, нетканый материал и пленки, можно включить в полученные предлагаемым способом пористые плоскостные изделия. Для этого пропитывают и/или покрывают тек- стильные или другие плоскостные изделия растворами или дисперсиями реагентов до формирования кристаллографической системы охлаждением. Путем армирования волокнами достигают дополнительного улучшения свойств.
Волокнисто-пористые материалы получают с использованием форполимеров, которые указаны в таблице.
I :3
2,4-Диизоцианат толуол
То же
поверхностью 80 см. Спустя 1-5 IAUH (температура 65° С) полиприсоединение является завершенным . Затем нафталин удаляют с помощью ацетона, высушивают при 60° С и получают структурированное волокнистое ллоскостное изделие (холст).
П р и м е р 2. В 30 г 25%-ного раствора г fi-дихлорбензоле фораддукта изоцианата 2 при 64° С и при перемешивании распределяют 1,2 мл воды. После добавления 0,1 г триэтиламина массу перемешивают еще 15 сек и выливают реакционную смесь на термостатированную металлическую плиту с поверхностью 80 сж. Продолжительность реакции 15 мин, температура 45° С, после чего полиприсоедииение является завершенным. Потом гг-дихлорбензол удаляют растворением хлорбензола . После сушки при 60° С получают структурированное волокнистое плоскостное изделие.
Пример 3. В 30 г 25%-ного раствора в дифениле фораддукта изоцианата 3 при 85° С и перемешивании распределяют 1,2 мл воды. Добавив 0,2 г триэтиламина, смесь перемешивают еще 15 сек, затем реакционную массу выливают на термостатированную металлическую плиту с поверхностью 80 см . Спустя 15 мин (температура 60° С) получают после удаления дифенила растворением и последующей сушки при 60° С структурированное волокнистое плоскостное изделие.
|П р и м е р 4. В 10 г 25%-ного раствора в диоксане фораддукта изоцианата 4 при 20° С и перемешивании распределяют 1,2 мл воды. Добавив 0,4 г триэтиламина, перемешивают еще 20 сек. Затем реакционную смесь охлаи дают до температуры ниже температуры плавления диоксана и осуществляют кристаллическое затвердевание на термостатированной металлической плите с поверхностью 80 cлl Спустя 45 мин полиприсоединение является завершенным (температура -5° С). После выпаривания растворителя получают прочное замшевое изделие.
П р и м е р 5. В 30 г 25%-ного раствора в нафталине фораддукта изоцианата /при 90° С
И npii перемешивании распределяют 1,2 :-1л веды. Смесь выливают на термостатированнчю металлическую плиту с поверхностью 80 f.wl После образования кристаллографической системы при 65° С напрыскивают 1 г 20%-него раствора в ацетоне триэтиламина. Спустя 20 мин нафталин удаляют растворением с помощью ацетона и продукт реакции высушивают при 60° С. Получают плоскостное изделие, соответствующее изделию из примера 1.
П р и м е р 6. В 20 г 25%-ного раствора в нафталине фораддукта изоцианата2 при перемещивании растворяют 1,2 г бензидина при 90 С. Затем смесь выливают на термостатированную металлическую OvTHTy с поверхностью 80 r.ifl Спустя 15 мин полиприсоединение является завершенным. После удаления нафталина растворением и последующего высушивания получают коричневатое структурированное волокнистое плоскостное изделие .
Предлагаемый способ не ограничивается представленными примерами.
Предмет изобретения
Способ получения волокнисто-пористого материала из раствора или дисперсии смеси реакционноспособных химических веществ, охлаждением до температуры ниже температуры затвердевания растворителя или дисперсионной среды, выдержкой при этой температуре с последующим удалением растворителя или дисперсионной среды, отличающийся тем, что, с целью получения материала с развитой волокнисто-пористой структурой, используют смесь соединения с активными атомами водорода , ди- или полиизоцианата с мол. в. 100- 800 и фориолимера со свободными изоцианатными группами с мол. в. 500-10000.