Косметическая композиция, содержащая масло, гидрофобные частицы аэрогеля на основе диоксида кремния и углеводородную смолу - RU2635511C2

Описание

Настоящее изобретение относится к косметической композиции для макияжа и/или ухода за кожей и/или губами, содержащей гидрофобные частицы аэрогеля на основе диоксида кремния, по меньшей мере одно масло и по меньшей мере одну углеводородную смолу.

Разработка жидких композиций, специально для макияжа и/или ухода за кожей и/или губами, особенно за губами, таких как блески для губ (жидкие композиции), которые являются устойчивыми и наделены удовлетворительными свойствами с точки зрения нанесения (скольжения при нанесении и простоты растекания) и также с точки зрения макияжного эффекта отложения на губах, например, блеска и/или остаточного блеска или остаточного цвета, предпочтительно без приобретения липкости, является текущей задачей.

Как правило, составы для макияжа, и, в частности, составы, соответствующие жидким или текучим формам представления, например, типа "блеск" в случае композиций для губ, общепринято содержат наполнители, такие как диоксид кремния, и, в частности, нанокремнеземы, среди прочих, для загущения композиции и получения текучей и устойчивой текстуры, которая может легко и однородно наноситься на кожу или губы.

Конкретно, в случае текучих (жидких) композиций, которые, в частности, имеют, в действительности, преимущество обеспечения использования больших количеств масел, является необходимым найти средство для загущения этих масел, чтобы получить текстуру, которая является устойчивой с течением времени и с промежуточной вязкостью, т.е. которая не является слишком жидкой (так как было бы трудно ее затем наносить и/или был бы риск ее прохождения и/или миграции в морщины и тонкие линии вокруг губ), и которая не является также слишком густой, так как затем может оказаться, что ее трудно распределять на коже и/или губах. Также ведется поиск получения композиции, отложение которой на коже или губах не создает ощущение сальности (в случае избыточного масляного осаждения) или ощущение сухости или стягивания (в случае сухого отложения).

В случае композиций для макияжа губ, одним из свойств, которого традиционно добиваются, является блеск (глянец). Масла, и, в частности, масла с высоким показателем преломления и/или высокой вязкостью являются предпочтительными. В частности жидким (текучим) составам типа "блеск", более конкретно, известным как "жидкий блеск" или "блеск для губ", оказывается предпочтение из-за обеспечения оптимизированного эффекта блеска. Следовательно, необходимо найти средство для загущения этих масел без нарушения этого эффекта блеска.

Как правило, исходные вещества, и, в частности, наполнители, общепринято используемые в настоящее время для достаточного загущения композиции, в частности, для удержания пигментов и перламутров в суспензии, представляют собой "нанокремнеземы" (термин "нанокремнеземы" означает частицы, имеющие наноразмер или содержащие по меньшей мере наноразмерную фракцию), обычно выбранные из высокодисперсных частиц диоксида кремния с наименованием по МНКИ Оксида кремния Диметилсилилат, которые могут быть подвергнуты гидрофильной или гидрофобной обработке, например, такие как соединение, поставляемое под наименованием Aerosil^® R 972 компанией Evonik Degussa.

Применение нанокремнеземов также, как правило, делает возможным получить оптимизированные свойства для нанесения, такие как деструктурирование под воздействием эффекта сдвига, генерируемого при нанесении, которое делает возможным осаждать продукт однородно на губы, с последующим реструктурированием отложения после нанесения, обеспечивая удовлетворительный остаточный косметический результат, и/или, делая возможным предотвратить или ограничить неэстетическую миграцию продукта в тонкие линии вокруг губ. Таким образом, стандартные композиции для макияжа, и, в частности, блески для губ, общепринято содержат между 2% и 7 масс.% нанокремнеземов (часто подвергнутых гидрофобной обработке), чтобы эффективно загущать масла.

Однако, когда делается попытка обойтись без "нанокремнеземов", становится очень трудным получить хороший компромисс с точки зрения желирования масел. Конкретно, композиция, которая не является достаточно загущенной и/или желированной, не будет проявлять хорошее удержание перламутров и пигментов, и будет иметь сильную тенденцию мигрировать в тонкие линии вокруг губ. Напротив, избыточно загущенная и/или желированная композиция не будет иметь хороших косметических свойств, в особенности, при нанесении (ее будет трудно осаждать однородно на губы) и будет иметь низкий блеск, вследствие слабой доступности масел, в частности, нелетучих масел.

Более того, эти композиции очень часто традиционно проявляют липкую и/или пастообразную природу, которые могут, в частности, быть вызваны присутствием масел с высокой вязкостью, которые являются недостаточно желированными (липкая природа отражается, в частности, созданием эффекта слипания губ вместе, который является неприятным с точки зрения комфорта для пользователя), или избыточным загущением масел, (масла, которые были слишком сильно загущены, затем образуют пасту, у которой отсутствует кремообразность).

Таким образом, ведется поиск альтернативного средства для "нанокремнеземов", используемых до настоящего времени, чтобы получить композицию для макияжа и/или ухода, в частности, композицию для макияжа, в которой масла являются достаточно желированными и/или загущенными, чтобы не иметь недостатков, указанных прежде, в частности композицию, которая является устойчивой, и, которая имеет хорошие свойства растекания, и отложение которой на коже и/или губах, в частности, на губах является глянцевым и/или немигрирующим.

Предпочтительно, также ищут способы получить композиции, отложение которых на коже и/или губах не имеет какой-либо липкой природы. Конкретно, отложения, полученные при использовании этих жидких составов, содержащих большое количество масел, в частности, в случае блесков для губ, очень часто имеют липкую природу, вызываемую, в особенности, применением этих масел, эта липкая природа отражается, в частности, созданием эффекта слипания губ вместе, который является неприятным с точки зрения комфорта для пользователя.

Предпочтительно, также ведется поиск получения композиции, отложение которой на коже и/или губах имеет хороший уровень остаточного блеска и/или остаточного цвета, и предпочтительно, которая не переносится, например, на чашку или предмет одежды.

Авторы изобретения наблюдали, неожиданно, что применение комбинации гидрофобных частиц аэрогеля диоксида кремния и по меньшей мере одной углеводородной смолы с маслами делает возможным получить жидкие косметические композиции, которые являются устойчивыми, которые имеют хорошие свойства нанесения, и, отложение которых показывает удовлетворительный блеск, является комфортным (отсутствие сальности, чувства пастообразности и/или сухости), минимально мигрирующим или немигрирующим и/или является минимально липким.

Таким образом, в соответствии с одним из своих аспектов, настоящее изобретение направлено на жидкую косметическую композицию, предпочтительно для макияжа и/или ухода за кожей и/или губами, предпочтительно в жидкой форме, содержащую, в физиологически приемлемой среде, по меньшей мере одну жировую фазу, содержащую:

- по меньшей мере одну углеводородную смолу, предпочтительно имеющую среднечисловую молекулярную массу, меньшую чем или равную 10000 г/моль,

- по меньшей мере гидрофобные частицы аэрогеля диоксида кремния,

- по меньшей мере одно масло, которое предпочтительно является нелетучим,

- указанная композиция содержит менее чем 5 масс.% воды относительно общей массы композиции, и предпочтительно является безводной.

Авторы изобретения в действительности наблюдали, неожиданно, что такая косметическая композиция для макияжа и/или ухода за губами или кожей имеет удовлетворительные свойства с точки зрения устойчивости и удобства нанесения, в особенности, растекания, и отложение, получаемое на коже и/или губах является гомогенным, глянцевым, в то же самое время не имея раздражающей липкой и/или мигрирующей природы.

Более того, композиция в соответствии с изобретением является гомогенной и устойчивой при комнатной температуре. Термин "устойчивая" композиция, в частности, означает, что композиция не претерпевает какого-либо фазового разделения или проступания, в частности, через 72 часа или даже 1 месяц при 42ºC. Более того, термин "устойчивая", в частности, означает, что композиция в соответствии с изобретением не должна испытывать какого-либо осаждения присутствующих частиц, например пигментов и/или перламутров, когда композиция содержит такие соединения, в частности, через 72 часа или даже 1 месяц при 42°C.

Предпочтительно, никакого осаждения пигментов и/или перламутров не должно наблюдаться в композиции, имеющей суммарное содержание пигмента и/или перламутра, большее чем или равное 1 масс.%, и предпочтительно большее чем или равное 2 масс.%, относительно массы композиции, ни через 72 часа при 25ºC или при 42ºC, ни, предпочтительно, через 1 месяц при 42ºC.

Более того, термин "устойчивая" также предпочтительно означает, что никакого осаждения пигментов и/или перламутров не должно наблюдаться после того, как композиция в соответствии с изобретением подвергалась центрифугированию при 450 об./мин. в течение 10 минут.

В частности, осуществления, композицию в соответствии с изобретением просто наносить на кожу и/или губы. Удобство нанесения в особенности отражается с точки зрения скольжения и/или простоты растекания.

Композиция может находиться в твердой или жидкой форме.

Предпочтительно, композиция находится в жидкой форме при комнатной температуре (20-25ºC). С точки зрения целей настоящего изобретения, термины "жидкая" и "текучая" характеризуют состояние композиции при комнатной температуре (между 20 и 25ºC) и при атмосферном давлении (760 ммHg). Термин "жидкая", в частности, означает текучую композицию в противоположность твердой композиции.

Особенно предпочтительно, композиция в соответствии с изобретением представляет собой композицию для макияжа, предпочтительно для губ, такую как блеск для губ или твердая губная помада, которая может, например, находиться в форме тонкой палочки.

В соответствии с еще одним аспектом, настоящее изобретение относится к косметическому способу для макияжа губ и/или ухода за губами, включающему в себя нанесение на губы и/или кожу косметической композиции, как определено прежде. Особенно предпочтительно, изобретение относится к способу предпочтительно для макияжа губ, включающему в себя нанесение на губы косметической композиции, как определено прежде.

В описании, следующим далее, выражение "по меньшей мере один" является эквивалентным выражению "один или несколько" и, если не указано иначе, пределы интервала значений включаются в этот интервал.

Физиологически приемлемая среда

Термин "физиологически приемлемая среда" предназначен для обозначения среды, которая является особенно подходящей для нанесения композиции изобретения на кожу или губы.

Физиологически приемлемую среду обычно приспосабливают к природе подложки, на которую композиция должна быть нанесена, а также к внешнему виду, с которым композиция должна быть упакована.

Композиция в соответствии с изобретением содержит менее чем 5 масс.% воды относительно общей массы композиции.

Предпочтительно, композиция в соответствии с изобретением содержит менее чем 2 масс.% воды относительно общей массы композиции.

Особенно предпочтительно, композиция в соответствии с изобретением является безводной. Термин "безводная", в частности, означает, что воду предпочтительно непреднамеренно добавляют к композициям, но она может присутствовать в следовых количествах в разнообразных соединениях, используемых в композициях.

ГИДРОФОБНЫЕ АЭРОГЕЛИ ДИОКСИДА КРЕМНИЯ

Композиция в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере аэрогельные частицы диоксида кремния.

Аэрогели диоксида кремния представляют собой пористые материалы, полученные посредством замены (посредством сушки) жидкого компонента геля диоксида кремния на воздухе.

Их обычно синтезируют посредством золь-гель процесса в жидкой среде и затем сушат, обычно экстракцией сверхкритической жидкостью, одной такой наиболее часто применяемой жидкостью является сверхкритический CO₂. Этот тип сушки делает возможным избежать усадку пор и материала. Золь-гель процесс и разнообразные операции сушки описаны подробно у Brinker C.J. и Scherer G.W., Sol-Gel Science, New York, Academic Press, 1990.

Гидрофобные частицы аэрогеля диоксида кремния, используемые в настоящем изобретении, имеют удельную площадь поверхности на единицу массы (S_M) в интервале от 500 до 1500 м²/г, предпочтительно от 600 до 1200 м²/г и еще лучше от 600 до 800 м²/г, и размер, выражаемый как среднеобъемный диаметр (D[0,5]), в интервале от 1 до 1500 мкм, еще лучше от 1 до 1000 мкм, предпочтительно от 1 до 100 мкм, в частности, от 1 до 30 мкм, более предпочтительно от 5 до 25 мкм, еще лучше от 5 до 20 мкм и даже еще лучше от 5 до 15 мкм.

В соответствии с одним вариантом осуществления, гидрофобные частицы аэрогеля диоксида кремния, используемые в настоящем изобретении, имеют размер, выражаемый как среднеобъемный диаметр (D[0,5]), в интервале от 1 до 30 мкм, предпочтительно от 5 до 25 мкм, еще лучше от 5 до 20 мкм и даже еще лучше от 5 до 15 мкм.

Удельная площадь поверхности на единицу массы может быть определена посредством метода поглощения азота, известного как метод BET (Брунауэра-Эммета-Теллера), описанного в Journal of American Chemical Society, Vol. 60, page 309, February 1938 и соответствующего международному стандарту ISO 5794/1 (приложение D). Удельная площадь поверхности по BET соответствует общей удельной площади поверхности рассматриваемых частиц.

Размеры частиц аэрогеля диоксида кремния можно измерить посредством статического светорассеивания с использованием промышленно выпускаемого анализатора размера частиц типа MasterSizer 2000 от Malvern. Данные обрабатывают на основании теории рассеяния Ми. Эта теория, которая является точной для изотропных частиц, делает возможным определить, в случае несферических частиц, "эффективный" диаметр частицы. Эта теория описана, в частности, в публикации Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles", Chapters 9 и 10, Wiley, New York, 1957.

В соответствии с одним преимущественным вариантом осуществления, гидрофобные частицы аэрогеля диоксида кремния, используемые в настоящем изобретении, имеют удельную площадь поверхности на единицу массы (S_M) в интервале от 600 до 800 м²/г и размер, выраженный как среднеобъемный диаметр (D[0,5]), в интервале от 5 до 20 мкм и даже еще лучше от 5 до 15 мкм.

Частицы аэрогеля диоксида кремния, используемые в настоящем изобретении, могут преимущественно иметь насыпную плотность ρ в интервале от 0,02 г/см³ до 0,10 г/см³, предпочтительно от 0,03 г/см³ до 0,08 г/см³ и предпочтительно от 0,05 г/см³ до 0,08 г/см³.

В контексте настоящего изобретения, эту плотность, ρ, известную, как насыпную плотность, можно оценить согласно следующему протоколу:

40 г порошка высыпают в мерный цилиндр; мерный цилиндр затем помещают на машину Stav 2003 от Stampf Volumeter; мерный цилиндр затем подвергают ряду из 2500 уплотняющих движений (эту операцию повторяют до тех пор, пока различие в объеме между двумя последовательными тестами станет менее чем 2%); конечный объем Vf уплотненного порошка затем измеряют непосредственно на мерном цилиндре. Насыпную плотность определяют посредством отношения w/Vf, в этом случае 40/Vf (Vf выражают в см³, а w в г).

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, гидрофобные частицы аэрогеля диоксида кремния, используемые в настоящем изобретении, имеют удельную площадь поверхности на единицу объема S_v в интервале от 5 до 60 м²/см³, предпочтительно от 10 до 50 м²/см³ и еще лучше от 15 до 40 м²/см³.

Удельная площадь поверхности на единицу объема дается соотношением: S_v=S_M×ρ, где ρ является насыпной плотностью, выражаемой в г/см³, и S_M является удельной площадью поверхности на единицу массы, выражаемой в м²/г, как определено выше.

Предпочтительно, гидрофобные частицы аэрогеля диоксида кремния в соответствии с изобретением имеют маслопоглощаемость, измеряемую в точке увлажнения, в интервале от 5 до 18 мл/г, предпочтительно от 6 до 15 мл/г, и еще лучше от 8 до 12 мл/г.

Поглощающая способность, измеряемая в точке увлажнения, обозначаемая Wp, соответствует количеству масла, которое необходимо добавить к 100 г частиц, чтобы получить гомогенную пасту.

Ее измеряют в соответствии с методом "точки увлажнения" или метода определения поглощения масла порошком, описанный в стандарте NF T 30-022. Она соответствует количеству масла, адсорбированному на доступную поверхность порошка и/или поглощенному порошком посредством измерения точки увлажнения, описанного ниже:

Количество m=2 г порошка помещают на стеклянную пластину, и масло (изононилизононаноат) затем добавляют по каплям. После добавления от 4 до 5 капель масла к порошку, смешивание осуществляют, используя шпатель, и добавление масла продолжают до тех пор, пока не образуются конгломераты масла и порошка. С этого момента, масло добавляют при скорости, равной одной капле за раз, и смесь в последующем растирают с помощью шпателя. Добавление масла останавливают, когда получают твердую и гладкую пасту. Эта паста должна иметь способность к распространению по стеклянной пластине без трещин или образования комков. Объем Vs (выражаемый в мл) использованного масла, затем отмечают.

Поглощение масла соответствует отношению Vs/m.

Аэрогели, используемые в соответствии с настоящим изобретением, являются гидрофобными аэрогелями диоксида кремния, предпочтительно силилированного диоксида кремния (наименование по МНКИ: диоксида кремния силилат).

Термин "гидрофобный диоксид кремния" означает любой диоксид кремния, поверхность которого обрабатывают силилирующими агентами, например, галогенированными силанами, такими как алкилхлорсиланы, силоксаны, в частности, диметилсилоксаны, такие как гексаметилдисилоксан, или силазанами, так, чтобы функционализировать OH-группы силильными группами Si-Rn, например, триметилсилильными группами.

Что касается получения гидрофобных частиц аэрогеля диоксида кремния, модифицированных по поверхности посредством силилирования, то можно сослаться на документ US 7 470 725.

Предпочтительно, будут применяться гидрофобные частицы аэрогеля диоксида кремния, поверхностно модифицированные триметилсилильными группами.

Можно упомянуть, в качестве гидрофобных аэрогелей диоксида кремния, которые могут использоваться в изобретении, например, аэрогель, поставляемый под наименованием VM-2260 (наименование по МНКИ: Диоксида кремния силилат) компанией Dow Corning, частицы которого имеют средний размер, равный приблизительно 1000 микронам, и удельную площадь поверхности на единицу массы в интервале от 600 до 800 м²/г.

Можно также упомянуть аэрогели, поставляемые Cabot под торговыми наименованиями Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201, Aerogel TLD 203, Enova® Aerogel MT 1100 и Enova Aerogel MT 1200.

Более конкретно, будет применяться аэрогель, поставляемый под наименованием VM-2270 (наименование по МНКИ: Диоксида кремния Силилат) компанией Dow Corning, частицы которого имеют средний размер в интервале 5-15 микронов и удельную площадь поверхности на единицу массы в интервале от 600 до 800 м²/г.

Предпочтительно, гидрофобные частицы аэрогеля диоксида кремния присутствуют в композиции в соответствии с изобретением при содержании активного материала в интервале от 0,1% до 15 масс.% и предпочтительно от 0,1% до 10 масс.% относительно общей массы композиции.

Предпочтительно, гидрофобные частицы аэрогеля диоксида кремния присутствуют в композиции в соответствии с изобретением при содержании активного материала в интервале от 0,1% до 6 масс.% и более предпочтительно от 0,2% до 4 масс.% относительно общей массы композиции.

Гидрофобные частицы аэрогеля диоксида кремния могут применяться, особенно в контексте композиции в соответствии с изобретением, при интервале содержания, меньшем чем интервал, который общепринято применяют для традиционно используемых наполнителей, в частности, в композициях блеска для губ, таких как наночастицы диоксида кремния, таких как соединение, наименованием которого по МНКИ является Диоксида кремния Диметил Силилат, поставляемое, в частности, под наименованием Aerosil® R 972 компанией Evonik Degussa. Конкретно, наночастицы диоксида кремния традиционно применяют при массовом содержании, равном между 2% и 7 масс.% относительно общей массы композиции.

Это может оказаться преимущественным, в частности, в случае композиций, для которых является важным иметь способность к получению глянцевых отложений, в частности, в случае композиций для губ, таких как блески для губ (или палочки для твердых композиций). В частности, поскольку наполнители обладают матирующим эффектом, на отложения, полученные с композициями, преимущественной является способность загущать и/или желировать формулу в достаточной степени без оказания воздействия, таким образом, на глянцевую природу полученного осаждения, или при воздействии настолько малом, насколько возможно.

ВОСК

Композиция в соответствии с изобретением предпочтительно содержит по меньшей мере один воск. Предпочтительно воск является воском с температурой плавления, большей чем или равной 60ºC и предпочтительно большей чем или равной 65ºC.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, композиция в соответствии с изобретением имеет общее содержание воска(восков) в интервале от 0,1% до 15 масс.% и, еще лучше, от 0,5% до 10 масс.% относительно общей массы композиции.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, композиция в соответствии с изобретением имеет общее содержание воска(восков) в интервале от 1% до 10 масс.% и еще лучше от 1% до 7 масс.% относительно общей массы композиции.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, композиция в соответствии с изобретением имеет общее содержание воска(восков) с температурой плавления, большей чем или равной 60ºC и предпочтительно большей чем или равной 65ºC в интервале от 0,1% до 15 масс.% и, еще лучше, от 0,5% до 10 масс.% относительно общей массы композиции.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, композиция в соответствии с изобретением имеет общее содержание воска(восков) с температурой плавления, большей чем или равной 60ºC и предпочтительно большей чем или равной 65ºC в интервале от 1% до 10 масс.% и еще лучше от 1% до 7 масс.% относительно общей массы композиции.

Термин "воск" при рассмотрении в контексте настоящего изобретения в общем случае означает липофильное соединение, которое является твердым при комнатной температуре (25ºC), с обратимым изменением состояния твердое вещество/жидкость, имеющее температуру плавления, большую чем или равную 30ºC, которая может достигать 200°C, и, в частности, 120ºC.

С точки зрения целей изобретения, температура плавления соответствует температуре наибольшего эндотермического пика, наблюдаемого при термическом анализе (ДСК), как описано в стандарте ISO 11357-3; 1999. Температуру плавления воска можно измерить с использованием дифференциального сканирующего калориметра (ДСК), например, калориметра, поставляемого на рынок под торговым наименованием MDSC 2920 компанией TA Instruments.

Протокол измерений является следующим:

Образец из 5 мг воска, помещенный в тигель, подвергают первому повышению температуры в интервале от -20ºC до 100ºC, при скорости нагрева, равной 10°C/минуту, затем охлаждают от 100ºC до -20ºC при скорости охлаждения, равной 10ºC/минуту и окончательно подвергают второму повышению температуры в интервале от -20ºC до 100ºC при скорости нагрева, равной 5ºC/минуту. Во время второго повышения температуры, вариация различий по энергии, поглощаемой пустым тиглем и тиглем, содержащим образец воска, измеряют как функцию температуры. Температура плавления соединения является значением температуры, соответствующей вершине пика на кривой, представляющей вариацию различий по поглощаемой энергии, как функцию температуры.

Воска, которые могут использоваться в композициях в соответствии с изобретением, выбирают из восков, которые являются твердыми при комнатной температуре, животного, растительного, минерального или синтетического происхождения и их смесей.

В качестве иллюстраций восков с температурой плавления, большей чем или равной 60ºC, можно упомянуть в частности, углеводородные воска, например, пчелиный воск, ланолиновый воск, китайские воска, воск из рисовых отрубей, карнаубский воск, канделильский воск, воск пальмы урикури, воск эспарто, ягодный воск, шеллачный воск, японский воск и воск сумаха; монтанный воск, апельсиновый воск и лимонный воск, микрокристаллические воска, озокерит, полиэтиленовые воска, 12-гидроксистеариновую кислоту, глицерилтригидроксистеарат, воска, полученные реакцией Фишера-Тропша, и восковые сополимеры, а также их сложные эфиры и их смеси.

Можно также упомянуть воска, полученные посредством каталитического гидрирования животных или растительных масел, содержащих линейные или разветвленные C₈-C₃₂ жирные цепи. Среди этих восков, которые можно упомянуть, в частности, находятся изомеризованное масло жожоба, такое как транс-изомеризованное частично гидрированное масло жожоба, производимое или поставляемое компанией Desert Whale под коммерческим наименованием Iso-Jojoba-50^®, гидрированное масло подсолнечника, гидрированное касторовое масло, гидрированное масло кокосового ореха, гидрированное ланолиновое масло и бис(1,1,1-триметилолпропан)тетрастеарат, поставляемый под наименованием Hest 2T-4S^® компанией Heterene.

Можно также упомянуть силиконовые воска (C_30-45 алкилдиметикон) и фтористые воска.

Воска, полученные посредством гидрирования касторового масла, этерифицированного цетиловым спиртом, поставляемые под наименованиями Phytowax ricin 16L64® и 22L73® компанией Sophim, могут также использоваться. Такие воска описаны в патентной заявке FR-A-2 792 190.

Воск, который может применяться, представляет собой C₂₀-C₄₀ алкил(гидроксистеарилокси)стеарат (алкильную группу, содержащую от 20 до 40 атомов углерода), по отдельности или в виде смеси.

Такой воск, в частности, поставляют под наименованиями Kester Wax K 82 P®, Hydroxypolyester K 82 P® и Kester Wax K 80 P® компанией Koster Keunen.

Воск, который может также использоваться, представляет собой линейную гидроксилированную C₁₈-C₂₄ жирную кислоту, например, 12-гидроксистеариновую кислоту, поставляемую, в частности, под наименованием 12-Гидроксистеариновая кислота Premium Grade 12H-P компанией Thai Kawaken.

Предпочтительно, указанные воск(воска) с температурой плавления, большей чем или равной 60ºC выбирают из карнаубского воска, озокерита, микрокристаллического воска, 12-гидроксистеариновой кислоты, полиэтиленового воска (например, восков, поставляемых под наименованиями Performalene 500 L Полиэтилен или Performalene 400 L Полиэтилен компанией New Phase Technologies, или Asensa SC 211 от компании Honeywell), полиметиленовых восков (например, продукта, поставляемого под наименованием Cirebelle 108 компанией Cirebelle), пчелиного воска, канделильского воска, гидроксиоктакозанилгидроксистеарата, гидрированного касторового масла, гидрированного масла жожоба, воска из рисовых отрубей, полиглицеринизированного пчелиного воска, октакозанилстеарата, церезинового воска, C₂₀-C₄₀алкил (гидроксистеарилокси)стеаратных восков, 12-гидроксистеариновой кислоты, восков полиэтиленового спирта, воска Фишера-Тропша, восков, полученных посредством гидрирования касторового масла, этерифицированного цетиловым спиртом, воска пальмы урикури, монтанного воска, глицерилтригидроксистеарата, с наименованием по МНКИ Тригидроксистеарин (поставляемого, например, компанией Elementis под наименованием Thixcin R), и их смесей.

Предпочтительно, воск с температурой плавления, большей чем или равной 60ºC, выбирают из карнаубского воска, озокерита, микрокристаллического воска, полиэтиленового воска, пчелиного воска, канделильского воска, гидрированного масла жожоба, 12-гидроксистеариновой кислоты и глицерилтригидроксистеарата и их смесей.

Предпочтительно, композиция в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере один воск с температурой плавления, большей чем или равной 65ºC, предпочтительно выбранный из карнаубского воска, озокерита, микрокристаллического воска, 12-гидроксистеариновой кислоты, полиэтиленового воска (например, восков, поставляемых под наименованиями Performalene 500 L Polyethylene или Performalene 400 L Polyethylene от New Phase Technologies), канделильского воска, гидроксиоктакозанилгидроксистеарата, гидрированного касторового масла, гидрированного масла жожоба, воска из рисовых отрубей, полиглицеринизированного пчелиного воска, октакозанилстеарата, церезинового воска, C₂₀-C₄₀ алкил(гидроксистеарилокси)стеаратных восков, воска полиэтиленового спирта, воска Фишера-Тропша, воска, полученного посредством гидрирования касторового масла, этерифицированного цетиловым спиртом, воска пальмы урикури, монтанного воска, глицерилтригидроксистеарата, наименованием по МНКИ которого является Тригидроксистеарин (поставляемого, например, компанией Elementis под наименованием Thixcin R), и их смесей.

Предпочтительно, композиция в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере один воск с температурой плавления, большей чем или равной 65ºC, выбранный из карнаубского воска, озокерита, микрокристаллического воска, полиэтиленового воска, 12-гидроксистеариновой кислоты, канделильского воска, гидрированного масла жожоба и глицерилтригидроксистеарата и их смесей.

Воск с температурой плавления, меньшей чем 60ºC

Композиция в соответствии с изобретением может также содержать по меньшей мере один воск с температурой плавления, меньшей чем 60ºC. Такой воск может быть выбран, в частности, из парафинового воска, стеарилового спирта, гидрированных кокоглицеридов, синтетического пчелиного воска (в частности, продукта, поставляемого под наименованием Cyclochem 326 А компанией Evonik Goldschmidt), пальмового масла, воска сумаха, силиконового пчелиного воска, стеарилстеарата, алкилдиметиконового воска, некоторых полиметиленовых восков (таких как Cirebelle 303, поставляемого Cirebelle), ягодного воска, оливкового воска и лимонного воска и их смесей.

В частности, в соответствии с первым вариантом осуществления, композиция в соответствии с изобретением может иметь содержание воска(восков) с температурой плавления, меньшей чем 60ºC, в интервале от 0,1% до 10 масс.% и еще лучше от 0,5% до 5 масс.% относительно общей массы композиции.

В частности, в соответствии со вторым вариантом осуществления, композиция в соответствии с изобретением может не содержать воска(восков) с температурой плавления, меньшей чем 60ºC.

ЖИДКАЯ ЖИРОВАЯ ФАЗА

Композиция в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере одно масло, в частности предпочтительно по меньшей мере одно нелетучее масло.

Термин "масло" означает не смешивающееся с водой неводное соединение, которое является жидким при комнатной температуре (25ºC) и при атмосферном давлении (760 ммHg).

В частности, масло (предпочтительно нелетучее масло) может быть выбрано из углеводородных масел, силиконовых масел и/или фтористых масел и их смесей.

Преимущественно, масло может быть выбрано из углеводородных масел и/или силиконовых масел.

Нелетучие масла

Предпочтительно, композиция в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере одно нелетучее масло.

Термин "нелетучее" масло относится к маслу, для которого давление паров при комнатной температуре и атмосферном давлении не равно нулю и менее чем 0,02 ммHg (2,66 Па) и еще лучше, менее чем 10^-3 ммHg (0,13 Па).

Нелетучие масла могут представлять собой углеводородные масла, в особенности, растительного происхождения, масла синтетического или минерального происхождения, силиконовые масла, фтористые масла или их смеси.

Неполярные масла

В соответствии с первым вариантом осуществления, указанное нелетучее масло может представлять собой неполярное масло, предпочтительно неполярное углеводородное масло.

Эти масла могут быть растительного, минерального или синтетического происхождения.

С точки зрения целей настоящего изобретения, термин "неполярное масло" означает масло, чей параметр растворимости при 25ºC, δ_a, равен до 0 (Дж/см³)^1/2.

Определение и расчет параметров растворимости в трехмерном пространстве растворимости Хансена описаны в статье C.M. Hansen: "The three-dimensional solubility parameters", J. Paint Technol., 39, 105 (1967).

В соответствии с этим пространством Хансена:

- δ_D характеризует Лондоновские дисперсионные силы, полученные в результате образования диполей, индуцированного во время молекулярных столкновений;

- δρ характеризует силы взаимодействия Дебая между перманентными диполями и также силы взаимодействия Кисома (диполь-дипольные взаимодействия) между индуцированными диполями и перманентными диполями;

- δ_h характеризует силы специфического взаимодействия (такого как образование водородных связей, кислота/основание, донор/акцептор, и т.д.); и

- δ_a определяется уравнением: δ_a= (δρ²+ δ_h²)^½.

Параметры δρ, δ_h, δ_D и δ_a выражены в (Дж/см³)^½.

Термин "углеводородное масло" означает масло, образованное по существу из, или даже состоящее из, атомов углерода и водорода, и необязательно атомов кислорода и азота, и не содержащее каких-либо атомов кремния или фтора. Оно может содержать спирт, сложный эфир, простой эфир, карбоновую кислоту, аминные и/или амидные группы.

Предпочтительно, нелетучее неполярное углеводородное масло может быть выбрано из линейных или разветвленных углеводородов минерального или синтетического происхождения, таких как:

- жидкий парафин или его производные,

- сквалан,

- изоэйкозан,

- нафталиновое масло,

- полибутилены, такие как Indopol H-100 (молярная масса или ММ=965 г/моль), Indopol H-300 (MM=1340 г/моль) и Indopol H-1500 (ММ=2160 г/моль), поставляемые или производимые компанией Amoco,

- полиизобутены,

- гидрированные полиизобутилены, такие как Parleam®, поставляемый компанией Nippon Oil Fats, Panalane H-300 E поставляемый или производимый компанией Amoco (ММ=1340 г/моль), Viseal 20000, поставляемый или производимый компанией Synteal (ММ=6000 г/моль) и Rewopal PIB 1000, поставляемый или производимый компанией Witco (ММ=1000 г/моль), или альтернативно Parleam Lite, поставляемый NOF Corporation,

-сополимеры децена/бутена, сополимеры полибутена/полиизобутена, в особенности, Indopol L-14,

- полидецены и гидрированные полидецены, такие как: Puresyn 10 (ММ=723 г/моль) и Puresyn 150 (ММ=9200 г/моль), поставляемые или производимые компанией Mobil Chemicals, или альтернативно Puresyn 6, поставляемый ExxonMobil Chemical),

- и их смеси.

Предпочтительно, композиция в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере одно неполярное масло, предпочтительно выбранное из полибутенов, полиизобутенов, гидрированных полиизобутенов, полидеценов и/или гидрированных полидеценов и их смесей.

Композиция в соответствии с изобретением может иметь содержание неполярных масла(масел), которые предпочтительно являются нелетучими, в интервале от 5% до 60%, например от 10% до 45 масс.% и предпочтительно от 15% до 40 масс.%, относительно общей массы композиции.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, композиция в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере одно неполярное углеводородное масло, предпочтительно выбранное из гидрированного полиизобутилена и гидрированного полидецена.

Полярные масла

В соответствии с конкретным вариантом осуществления, композиция содержит по меньшей мере одно нелетучее полярное масло. Указанное масло может представлять собой углеводородное масло, силиконовое масло или фтористое масло.

Преимущественно, указанное нелетучее масло является полярным углеводородным маслом.

Термин "силиконовое масло" означает масло, содержащее по меньшей мере один атом кремния, и в частности, содержащее группы Si-О.

Термин "фтористое масло" означает масло, содержащее по меньшей мере один атом фтора.

Эти масла могут иметь растительное, минеральное или синтетическое происхождение.

Термин "углеводородное масло" означает масло, образованное по существу из, или даже состоящее из атомов углерода и водорода, и, возможно, атомов кислорода и азота, и не содержащее каких-либо атомов кремния или фтора. Оно может содержать спирт, сложный эфир, простой эфир, карбоновую кислоту, аминную и/или амидную группы.

В пределах значения настоящего изобретения, термин "полярное масло" означает масло, для которого параметр растворимости при 25ºC, δ_a, является отличным от 0 (Дж/см³)^1/2.

В частности, нелетучее полярное углеводородное масло может быть выбрано из списка масел, приведенного ниже, и их смесей:

- углеводородные растительные масла, такие как жидкие триглицериды жирных кислот, содержащие от 4 до 10 атомов углерода, например, триглицериды гептановой или октановой кислоты или масло жожоба;

- сложноэфирные масла, предпочтительно выбранные из:

- сложных эфиров жирных кислот, в частности из от 4 до 22 атомов углерода, и в особенности, октановой кислоты, гептановой кислоты, ланолиновой кислоты, олеиновой кислоты, лауриновой кислоты или стеариновой кислоты, например, пропиленгликольдиоктаноат, пропиленгликольмоноизостеарат или неопентилгликольдигептаноат;

- синтетических сложных эфиров, например, масел формулы R₁COOR₂, в которых R₁ представляет остаток линейной или разветвленной жирной кислоты, содержащий от 4 до 40 атомов углерода, и R₂ представляет углеводородную цепь, которая, в частности, является разветвленной, содержащей от 4 до 40 атомов углерода, при условии, что R₁+R₂>16, например, пурцеллиновое масло (цетостеарилоктаноат), изононилизононаноат, C₁₂-C₁₅ алкилбензоат, 2-этилгексилпальмитат, октилдодецилнеопентаноат, 2-октилдодецилстеарат, 2-октилдодецилэрукат, олеилэрукат, изостеарилизостеарат, 2-октилдодецилбензоат, октаноаты спирта или полиспирта, деканоаты или рицинолеаты, изопропилмиристат, изопропилпальмитат, бутилстеарат, гексиллаурат, 2-этилгексилпальмитат, 2-гексилдециллаурат, 2-октилдецилпальмитат, 2-октилдодецилмиристат или 2-диэтилгексилсукцинат; предпочтительно, предпочтительные синтетические сложные эфиры R₁COOR₂, в которых R₁ представляет остаток линейной или разветвленной жирной кислоты, содержащей от 4 до 40 атомов углерода, и R₂ представляет углеводородную цепь, которая является, в частности, разветвленной, содержащей от 4 до 40 атомов углерода, таким образом, что R₁ и R₂≥20;

- линейных сложных эфиров жирных кислот с полным углеродным числом в интервале от 35 до 70, например, пентаэритритилтетрапеларгонат (ММ=697 г/моль);

- глицериловых сложных эфиров, таких как каприловый/каприновый глицерид, поставляемый под наименованием Capmul MCM компанией Abitec;

- гидроксилированных сложных эфиров, предпочтительно с полным углеродным числом в интервале от 35 до 70, например, полиглицерил-2-триизостеарат (ММ=965 г/моль), изостеариллактат, октилгидроксистеарат, октилдодецилгидроксистеарат, диизостеарилмалат, глицерилстеарат; диэтиленгликольдиизононаноат;

- сложных эфиров ароматических кислот и спиртов, содержащих от 4 до 22 атомов, такой как тридецилтримеллитат (ММ=757 г/моль);

- C₂₄-C₂₈ сложных эфиров разветвленных жирных спиртов или жирных кислот, таких, как описаны в патентной заявке EP-A-0 955 039, и в частности, триизоарахидилцитрат (MM=1033,76 г/моль), пентаэритритилтетраизононаноат (MM=697 г/моль), глицерилтриизостеарат (MM = 891 г/моль), глицерилтрис(2-децил)тетрадеканоат (MM=1143 г/моль), пентаэритритилтетраизостеарат (MM=1202 г/моль), полиглицерил-2тетраизостеарат (MM=1232 г/моль) или пентаэритритилтетракис(2-децил)тетрадеканоат (MM=1538 г/моль),

- сложных полиэфиров, являющихся результатом этерификации по меньшей мере одного триглицерида гидроксилированной карбоновой кислоты алифатической монокарбоновой кислотой и алифатической дикарбоновой кислотой, которая необязательно является ненасыщенной, например, касторовое масло, этерифицированное янтарной кислотой и изостеариновой кислотой, поставляемое под наименованием Zenigloss компанией Zenitech;

- сложных эфиров димера диола и димера дикислоты общей формулы HO-R¹-(-OCO-R²-COO-R¹-)_h-OH, в которой:

R¹ представляет остаток димера диола, полученный посредством гидрирования дилинолевой дикислоты,

R² представляет остаток гидрированной дилинолевой дикислоты, и

h представляет целое число в интервале от 1 до 9,

в частности, сложные эфиры дилинолевой дикислоты и димеров дилинолеилдиола, поставляемые компанией Nippon Fine Chemical под торговыми наименованиями Lusplan DD-DA5® и DD-DA7®,

- сложных полиэфиров, полученных посредством конденсации димера и/или тримера ненасыщенной жирной кислоты и диола, таких как описанные в патентной заявке FR 0 853 634, в частности, таких как дилинолеиновая кислота и 1,4-бутандиол. В этом отношении следует особо упомянуть полимер, поставляемый Biosynthis под наименованием Viscoplast 14436H (Наименование по МНКИ: дилинолеиновой кислоты/бутандиола сополимер), или сополимеры полиолов и димеров дикислоты, и их сложные эфиры, такие как Hailuscent ISDA;

- жирных спиртов, содержащих от 12 до 26 атомов углерода, которые предпочтительно являются разветвленными, например, октилдодеканол, 2-бутилоктанол, 2-гексилдеканол, 2-ундецилпентадеканол и олеиловый спирт;

- C₁₂-C₂₂ высших жирных кислот, таких как олеиновая кислота, линолевая кислота и линоленовая кислота, и их смеси;

- масел растительного происхождения, таких как кунжутное масло (820,6 г/моль); и триглицерид C18-36 кислоты (Dub TGI 24 от Srearineries Dubois);

- жирных кислот, содержащих от 12 до 26 атомов углерода, например, олеиновая кислота;

- диалкилкарбонатов, причем две алкильные цепи возможно являются идентичными или различными, таких как дикаприлилкарбонат, поставляемый под наименованием Cetiol CC^® компанией Cognis; и

- винилпирролидоновых сополимеров, таких как сополимер винилпирролидона/1-гексадецена, Antaron V-216, поставляемый или производимый компанией ISP (MM=7300 г/моль).

В соответствии с одним конкретным вариантом осуществления, композиция в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере один сополимер винилпирролидона/1-гексадецена и/или по меньшей мере изопропилмиристат.

Предпочтительно, полярное нелетучее углеводородное масло выбирают из углеводородных масел из растений или растительного происхождения, сложноэфирных масел, жирных спиртов, содержащих от 12 до 26 атомов углерода, жирных кислот, содержащих от 12 до 26 атомов углерода и винилпирролидоновых сополимеров и их смесей.

Предпочтительно, композиция в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере одно нелетучее масло, выбранное из синтетических сложных эфиров формулы R₁COOR₂, в которых R₁ представляет остаток линейной или разветвленной жирной кислоты, содержащий от 4 до 40 атомов углерода, и R₂ представляет углеводородную цепь, которая, в частности, является разветвленной, содержащей от 4 до 40 атомов углерода, при условии, что R₁+R₂>16.

Предпочтительно, композиция в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере одно нелетучее сложноэфирное масло, выбранное из пурцеллинового масла (цетостеарилоктаноата), изононилизононаноата, C₁₂-C₁₅ алкилбензоата, 2-этилгексилпальмитата, октилдодецилнеопентаноата, 2-октилдодецилстеарата, 2-октилдодецилэруката, олеилэруката, изостеарилизостеарата, 2-октилдодецилбензоата, спиртовых или полиспиртовых октаноатов, деканоатов или рицинолеатов, изопропилмиристата, изопропилпальмитата, бутилстеарата, гексиллаурата, 2-этилгексилпальмитата, 2-гексилдециллаурата, 2-октилдецилпальмитата, 2-октилдодецилмиристата и 2-диэтилгексилсукцината.

Предпочтительно, композиция в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере одно нелетучее масло, выбранное из сложных эфиров неопентановой кислоты, предпочтительно октилдодецилнеопентаноат.

Предпочтительно, композиция имеет содержание нелетучего сложноэфирного масла в интервале от 5% до 40 масс.% и предпочтительно от 10% до 30 масс.% относительно общей массы композиции.

В соответствии с еще одним другим вариантом осуществления, полярное нелетучее масло может представлять собой фтористое масло.

Термин "фтористое масло" означает масло, содержащее по меньшей мере один атом фтора.

Фтористые масла, которые могут применяться в соответствии с изобретением, могут быть выбраны из фторсиликоновых масел, фтористых простых полиэфиров и фторсиликонов, как описано в документе EP-A-847 752, и перфторсоединений.

В соответствии с изобретением, термин "перфторсоединения" означает соединения, в которых все атомы водорода были замещены на атомы фтора.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, фтористое масло в соответствии с изобретением выбирают из перфтористых масел.

В качестве примеров перфтористых масел, которые могут использоваться в изобретении, можно упомянуть перфтордекалины и перфторпергидрофенантрены.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, фтористое масло выбирают из перфторпергидрофенантренов, и в особенности, продуктов Fiflow®, поставляемых компанией Creations Couleurs. В частности, может применяться фтористое масло, у которого наименованием по МНКИ является Перфторпергидрофенантрен, поставляемое под наименованием Fiflow 220 компанией F2 Chemicals.

В соответствии с еще одним другим вариантом осуществления, полярное нелетучее масло может представлять собой силиконовое масло.

Нелетучее силиконовое масло, которое может использоваться в изобретении, может быть выбрано, в частности, из силиконовых масел, в особенности, с вязкостью при 25ºC большей или равной 9 сантистокс (cСт) (9×10^-6 м²/с) и меньшей чем 800000 сСт, предпочтительно между 50 и 600000 сСт и предпочтительно между 100 и 500 000 сСт. Вязкость этого силикона может быть измерена в соответствии со стандартом ASTM D-445.

В частности, нелетучее силиконовое масло может быть выбрано из:

- линейных или разветвленных нелетучих полидиметилсилоксанов (PDMS);

- полидиметилсилоксанов, содержащих алкильную, алкокси или фенильную группы, которые являются подвешенными или находятся на конце силиконовой цепи, причем эти группы, содержат от 2 до 24 атомов углерода, например, цетилдиметикон, поставляемый под наименованием Abil Wax 9801 компанией Evonik Goldschmidt;

- фенилсиликоновых масел, в частности, выбранные из:

- фенилтриметиконов, в частности, таких как фенилтриметилсилокситрисилоксан, поставляемый, в частности, под наименованием Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid;

- фенилдиметиконов;

- фенилтриметилсилоксидифенилсилоксанов;

- дифенилдиметиконов;

- дифенилметилдифенилтрисилоксанов;

- 2-фенилэтилтриметилсилоксисиликатов; и

- триметилпентафенилтрисилоксана, в частности, такого, как силиконовое масло, поставляемое Dow Corning под наименованием PH-1555 HRI или Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (химическое наименование: 1,3,5-триметил-1,1,3,5,5-пентафенилтрисилоксан; наименование по МНКИ: триметилпентафенилтрисилоксан); и

- триметилсилоксифенилдиметиконов, в частности, таких как продукт, поставляемый под наименованием Belsil PDM 1000 компанией Wacker.

Предпочтительно, указанное нелетучее масло, присутствующее в композиции выбирают из:

- углеводородных масел, предпочтительно выбранных из неполярных углеводородных масел, таких как полибутены, полиизобутены, гидрированные полиизобутены, полидецены и/или гидрированные полидецены, и их смесей, и полярных углеводородных масел, предпочтительно выбранных из углеводородных масел из растений или растительного происхождения, сложноэфирных масел, жирных спиртов, содержащих от 12 до 26 атомов углерода, жирных кислот, содержащих от 12 до 26 атомов углерода и винилпирролидоновых сополимеров и их смесей,

- силиконовых масел, предпочтительно выбранных из линейных или разветвленных, нелетучих полидиметилсилоксанов, и/или полидиметилсилоксанов, содержащих алкильные, алкокси или фенильные группы, которые являются боковыми или находятся на конце силиконовой цепи, причем эти группы содержат от 2 до 24 атомов углерода, например, цетилдиметикон- и/или фенилсиликоновые масла, которые предпочтительно являются нелетучими; фтористых масел

- и их смесей.

Композиция в соответствии с изобретением может иметь общее содержание нелетучего полярного масла, которое предпочтительно является углеводородным маслом, в интервале от 5% до 60 масс.%, например от 10% до 45 масс.% и предпочтительно от 15% до 40 масс.% относительно общей массы композиции.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, нелетучие масло(масла), которые предпочтительно являются углеводородными маслами, присутствуют при общем содержании в интервале от 15% до 90 масс.%, в частности от 25% до 80 масс.% и предпочтительно от 35% до 70 масс.% относительно общей массы композиции.

НЕЛЕТУЧЕЕ МАСЛО С МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССОЙ, БОЛЬШЕЙ ЧЕМ 400 Г/МОЛЬ

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, композиция в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере одно нелетучее масло с молекулярной массой большей чем 400 г/моль, предпочтительно как определено выше.

Предпочтительно, композиция в соответствии с изобретением может иметь общее содержание масла(масел) с молекулярной массой, большей чем 400 г/моль в интервале от 5% до 80 масс.%, например от 5% до 60 масс.% и предпочтительно от 5% до 50 масс.% относительно общей массы центральной композиции.

Более точно, такое масло может представлять собой углеводородное масло или силиконовое масло с молекулярной массой, большей чем 400 г/моль, или даже 500 г/моль, в частности, 650 г/моль. В частности, это блестящее масло может иметь молярную массу в интервале от 400 до 10000 г/моль и в частности от 650 до 10 000 г/моль.

Предпочтительно, композиция в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере одно углеводородное масло или силиконовое масло с молекулярной массой в интервале от 650 до 5000 г/моль.

Это масло с молекулярной массой, большей чем 400 г/моль, может быть полярным или неполярным.

Это масло с молекулярной массой, большей чем 400 г/моль, преимущественно представляет собой масло, выбранное из масла с высокой молярной массой, в частности, имеющее молярную массу в интервале от 500 до 10000 г/моль, в частности от 500 до 8000 г/моль и более конкретно, от 550 до 7500 г/моль.

Предпочтительно, масло с молекулярной массой, большей чем 400 г/моль, имеет показатель преломления, больший чем или равный 1,45, в частности, в интервале от 1,45 до 1,6.

Масло с молекулярной массой, большей чем 400 г/моль, является предпочтительно нелетучим маслом.

Преимущественно, углеводородное масло с молекулярной массой, большей чем 400 г/моль, которое может использоваться в настоящем изобретении, может быть выбрано из:

- неполярных полимерных масел, предпочтительно выбранных из:

- полибутиленов, например, Indopol H-100 (молярная масса или MM=965 г/моль), Indopol H-300 (MM=1340 г/моль) и Indopol H-1500 (MM=2160 г/моль), поставляемых или производимых компанией Amoco, и/или

- гидрированных полиизобутиленов, например, Panalane H300 E, поставляемого или производимого компанией Amoco (MM=1340 г/моль), Viseal 20000, поставляемого или производимого компанией Synteal (MM=6000 г/моль) и Rewopal PIB 1000, поставляемого или производимого компанией Witco (MM=1000 г/моль), и/или

- полидеценов и гидрированновых полидеценов, например,: Puresyn 10 (MM=723 г/моль) и Puresyn 150 (MM=9200 г/моль), поставляемых или производимых компанией Mobil Chemicals,

- и их смесей,

- сложноэфирных масел, предпочтительно выбранных из:

- линейных сложных эфиров жирных кислот с полным углеродным числом в интервале от 35 до 70, например, пентаэритритилтетрапеларгоната (MM=697 г/моль);

- гидроксилированных сложных эфиров, таких, как, например, полиглицерил-2-триизостеарат (MM=965 г/моль), триизоцетилцитрат (MM=864 г/моль), диизостеарилмалат (MM=639 г/моль);

- ароматических сложных эфиров, например, тридецилтримеллитата, такого как продукт, поставляемый компанией Lipo Chemicals под наименованием Liponate TDTM (MM=757 г/моль),

- C₂₄-C₂₈ разветвленного жирного спирта или сложных эфиров жирных кислот, таких как описанные в патентной заявке EP-A-0 955 039, и в частности, триизоарахидилцитрата (MM=1033,76 г/моль), пентаэритритилтетраизононаноата (MM=697 г/моль), глицерилтриизостеарата (MM=891 г/моль), глицерил-трис(2-децил)тетрадеканоата (MM=1143 г/моль), пентаэритритилтетраизостеарата (MM=1202 г/моль), полиглицерил-2-тетраизостеарат (MM=1232 г/моль) или пентаэритритил-тетракис(2-децил)тетрадеканоата (MM=1538 г/моль);

- сложного полиэфира, являющегося результатом этерификации по меньшей мере одного триглицерида гидроксилированных карбоновых кислот(ы) алифатической монокарбоновой кислотой и алифатической дикарбоновой кислотой, которая необязательно является ненасыщенной, например, касторовое масло, этерифицированное янтарной кислотой и изостеариновой кислотой поставляемое под наименованием Zenigloss компанией Zenitech,

- сложных эфиров димера диола и димера дикислоты общей формулы HO-R¹-(-OCO-R²-COO-R¹-)_h-OH, в которой R¹ представляет остаток димера диола, полученный посредством гидрирования дилинолевой дикислоты, R² представляет остаток гидрированной дилинолевой дикислоты, и h представляет целое число в интервале от 1 до 9, в частности, сложных эфиров дилинолевой дикислоты и димеров дилинолеилдиола, поставляемых компанией Nippon Fine Chemical под торговыми наименованиями Lusplan DD-DA5® и DD-DA7®,

- масел растительного происхождения, например, кунжутного масла (MM=820 г/моль),

- винилпирролидоновых сополимеров, таких как сополимер винилпирролидона/1-гексадецена, Antaron V-216, поставляемого или производимого компанией ISP (MM=7300 г/моль),

- и их смесей.

Масло с молекулярной массой, большей чем 400 г/моль, может также представлять собой масло, выбранное из силиконовых масел, и, в частности, масла, выбранные из полидиметилсилоксанов (PDMS); фенилсиликоновых масел, таких как фенилтриметиконы (такой как фенилтриметикон, поставляемый под торговым наименованием DC 556 компанией Dow Corning), фенилдиметиконы, фенилтриметилсилоксидифенилсилоксаны, дифенилдиметиконы, дифенилметилдифенилтрисилоксан, триметилпентафенилтрисилоксан (в частности, l,3,5-триметил-1,1,3,5,5-пентафенилтрисилоксан, поставляемый под наименованием PH-1555 HRI Cosmetic Fluid компанией Dow Corning), и их смесей.

Нелетучее масло с молекулярной массой, меньшей чем 400 г/моль

Композиция в соответствии с изобретением может содержать по меньшей мере одно нелетучее масло с молекулярной массой, меньшей чем 400 г/моль. Это масло может являться углеводородным маслом или силиконовым маслом.

Предпочтительно, нелетучее масло с молекулярной массой, меньшей чем 400 г/моль, выбирают из:

- синтетических сложных эфиров, в частности, жирных кислот, например, масел формулы R₁COOR₂ в которой R₁ представляет остаток линейной или разветвленной высшей жирной кислоты, содержащей от 1 до 30 атомов углерода, и R₂ представляет углеводородную цепь, которая, в частности, является разветвленной, содержащей от 1 до 30 атомов углерода, с 131+R₂<30, например, пурцеллинового масла (цетостеарилоктаноата), изононилизононаноата, изопропилмиристата, изопропилпальмитата, C₁₂-C₁₅ алкилбензоатов, гексиллаурата, диизопропиладипата, 2-этилгексилпальмитата, изостеарилизостеарата; октаноатов спирта или полиспирта, деканоатов или рицинолеатов, например, пропиленгликольдиоктаноата; гидроксилированных сложных эфиров, например, изостеариллактата или октилгидроксистеарата; сложных эфиров полиола, например, пропиленгликольдиоктаноата, неопентилгликольдигептаноата или диэтиленгликольдиизононаноата; и/или

- жирных спиртов, которые являются жидкими при комнатной температуре, с разветвленной и/или ненасыщенной углеродной цепью, содержащей от 8 до 26 атомов углерода, таких как олеиловый спирт, линолеиловый спирт, линолениловый спирт, изостеариловый спирт или октилдодеканол, как поставляется под торговым наименованием Eutanol G® компанией Cognis; и/или

- жирных кислот, олеиновой кислоты или линолевой кислоты, например, олеиновой кислоты, линолевой кислоты или линоленовой кислоты; и/или

- силиконовых масел, таких как полидиметилсилоксаны (PDMS);

- и их смесей.

ЛЕТУЧИЕ МАСЛА

В соответствии с первым вариантом осуществления, композиция в соответствии с изобретением может содержать летучее масло.

С точки зрения целей изобретения, термин "летучее масло" означает масло, которое способно к испарению при контакте с кератиновыми материалами в течение менее чем одного часа, при комнатной температуре и атмосферном давлении (760 ммHg). Летучий органический растворитель(растворители) и летучие масла изобретения представляют собой летучие органические растворители и косметические масла, которые являются жидкими при комнатной температуре, с ненулевым давлением пара при комнатной температуре и атмосферном давлении, в интервале в частности от 0,13 Па до 40000 Па (от 10^-3 до 300 ммHg), в частности в интервале от 1,3 Па до 13000 Па (от 0,01 до 100 ммHg), и более конкретно, в интервале от 1,3 Па до 1300 Па (от 0,01 до 10 ммHg).

Эти масла могут представлять собой углеводородные масла, силиконовые масла или фтористые масла или их смеси.

В частности, летучие масла, которые можно упомянуть, включают летучие углеводородные масла и, в частности, летучие углеводородные масла с температурой воспламенения, меньшей чем или равной 80ºC (температуру воспламенения, в частности, измеряют в соответствии со стандартом ISO 3679), такие как углеводородные масла, содержащие от 8 до 14 атомов углерода, и, в частности:

- разветвленные C₈-C₁₄ алканы, например, C₈-C₁₄ изоалканы нефтяного происхождения (также известные как изопарафины), например, изододекан (также известный, как 2,2,4,4,6-пентаметилгептан), изодекан, и, например, масла, поставляемые под торговым наименованием Isopar или Permethyl,

- линейные алканы, например, такие как н-додекан (C12) и н-тетрадекан (C14), поставляемый Sasol под торговыми наименованиями, соответственно, Parafol 12-97 и Parafol 14-97, и также их смеси, смесь ундекан-тридекан, смеси н-ундекана (Cll) и н-тридекана (C13), полученные в Примерах 1 и 2 патентной заявки WO 2008/155 059 от компании Cognis, и их смеси.

Летучий растворитель предпочтительно выбирают из летучих углеводородных масел, содержащих от 8 до 14 атомов углерода, и их смесей.

В качестве других летучих углеводородных масел, и в частности, в качестве летучих углеводородных масел с температурой воспламенения, меньшей чем или равной 80ºC, можно также упомянуть кетоны, которые являются жидкими при комнатной температуре, такие, как метилэтилкетон или ацетон; сложные эфиры с короткой цепью (содержащие всего от 3 до 8 атомов углерода), такие как этилацетат, метилацетат, пропилацетат или н-бутилацетат; простые эфиры, которые являются жидкими при комнатной температуре, такие как диэтиловый эфир, диметиловый эфир или дихлордиэтиловый эфир; спирты, и, в частности, линейные или разветвленные низшие моноспирты, содержащие от 2 до 5 атомов углерода, такие как этанол, изопропанол или н-пропанол.

Летучее углеводородное масло с температурой воспламенения, большей чем 80ºC, которое можно упомянуть, представляет собой изогексадекан.

В соответствии со вторым вариантом осуществления, композиция в соответствии с изобретением не содержит летучее масло.

ПАСТООБРАЗНЫЕ ЖИРОВЫЕ ВЕЩЕСТВА

Предпочтительно, композиция в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере одно пастообразное жировое вещество.

С точки зрения целей настоящего изобретения, термин "пастообразное жировое вещество" предназначен для обозначения липофильного жирового соединения, которое претерпевает обратимое изменение состояния твердое вещество/жидкость, проявляя анизотропную организацию кристаллов в твердом состоянии, и которое содержит, при температуре, равной 23ºC, жидкую фракцию и твердую фракцию.

Другими словами, исходная температура плавления пастообразного жирового вещества может составлять менее чем 23ºC. Жидкая фракция пастообразного жирового вещества, измеренная при 23ºC, может представлять от 9% до 97 масс.% пастообразного жирового вещества. Эта жидкая фракция при 23ºC предпочтительно представляет между 15% и 85% и более предпочтительно между 40% и 85 масс.%.

С точки зрения целей изобретения, температура плавления соответствует температуре наибольшего эндотермического пика, наблюдаемого при термическом анализе (ДСК), как описано в стандарте ISO 11357-3; 1999. Температуру плавления пастообразного жирового вещества можно измерить с использованием дифференциального сканирующего калориметра (ДСК), например, калориметра, поставляемого на рынок под торговым наименованием MDSC 2920 компанией TA Instruments.

Протокол измерений является следующим:

Образец из 5 мг пастообразного жирового вещества, помещенный в тигель, подвергают первому повышению температуры в интервале от -20ºC до 100ºC, при скорости нагрева, равной 10°C/минуту, затем охлаждают от 100ºC до -20ºC при скорости охлаждения, равной 10ºC/минуту, и окончательно подвергают второму повышению температуры в интервале от -20ºC до 100ºC при скорости нагрева, равной 5ºC/минуту. Во время второго повышения температуры, вариация различий по энергии, поглощаемой пустым тиглем и тиглем, содержащим образец пастообразного жирового вещества, измеряют как функцию температуры. Температура плавления пастообразного жирового вещества является значением температуры, соответствующей вершине пика кривой, представляющей вариацию различий по поглощаемой энергии как функцию температуры.

Жидкая фракция от массы пастообразного жирового вещества при 23ºC является равной отношению теплоты плавления, потребляемой при 23ºC к теплоте плавления пастообразного жирового вещества.

Теплота плавления пастообразного жирового вещества равна теплу, поглощаемому последним, чтобы перейти из твердого состояния в жидкое состояние. Утверждают, что пастообразное жировое вещество находится в твердом состоянии, когда вся его масса находится в кристаллической твердой форме. Утверждают, что пастообразное жировое вещество находится в жидком состоянии, когда вся его масса находится в жидкой форме.

Энтальпия плавления пастообразного жирового вещества равна площади под кривой термограммы, полученной с использованием дифференциального сканирующего калориметра (ДСК), такого как калориметр, поставляемый на рынок под торговым наименованием MDSC 2920 компанией TA Instrument, с температурным скачком, равным 5ºC или 10ºC в минуту, в соответствии со стандартом ISO 11357-3; 1999.

Теплота плавления пастообразного жирового вещества представляет собой количество энергии, требуемое для осуществления изменения пастообразного жирового вещества из твердого состояния в жидкое состояние. Ее выражают в Дж/г.

Теплота плавления, потребляемая при 23ºC, является количеством энергии, поглощаемым образцом для осуществления изменения из твердого состояния в состояние, которое оно проявляет при 23ºC, состоящего из жидкой фракции и твердой фракции.

Жидкая фракция пастообразного жирового вещества, измеренная при 32ºC, предпочтительно представляет от 30% до 100 масс.% пастообразного жирового вещества, предпочтительно от 50% до 100%, более предпочтительно от 60% до 100 масс.% пастообразного жирового вещества. Когда жидкая фракция пастообразного жирового вещества, измеренная при 32ºC, равна 100%, температура конца интервала плавления пастообразного жирового вещества составляет меньшую чем или равную 32°C.

Жидкая фракция пастообразного жирового вещества, измеренная при 32°C, равна отношению теплоты плавления, потребляемой при 32°C к теплоте плавления пастообразного жирового вещества. Теплоту плавления, потребляемую при 32°C, рассчитывают таким же образом, как теплоту плавления, потребляемую при 23°C.

Пастообразное жировое вещество, может, в частности, выбираться из синтетических жировых веществ и жировых веществ растительного происхождения. Пастообразное жировое вещество может быть получено посредством синтеза из исходных веществ растительного происхождения.

Пастообразное жировое вещество может быть выбрано из:

- ланолина и его производных,

- нефтяного вазелина (также известного как вазелин),

- простых эфиров полиолов, выбранных из пентаэритритиловых эфиров полиалкиленгликоля, простых жирноспиртовых эфиров сахаров, и их смесей, пентаэритритилового эфира полиэтиленгликоля, содержащего пять оксиэтиленовых (5 OE) структурных единиц (наименование по CTFA: ПЭГ-5 Пентаэритритиловый эфир), пентаэритритилового эфира полипропиленгликоля, содержащего 5 оксипропиленовых (5 OP) структурных единиц (наименование по CTFA: ППГ-5 Пентаэритритиловый эфир), и их смесей, и более конкретно, смеси ПЭГ-5 Пентаэритритилового эфира, ППГ-5 Пентаэритритилового эфира и соевого масла, поставляемой под наименованием Lanolide компанией Vevy, в которой компоненты смеси находятся при массовом отношении 46/46/8: 46% ПЭГ-5 Пентаэритритилового эфира, 46% PPG-5 Пентаэритритилового эфира и 8% соевого масла,

- полимерных или неполимерных кремнийорганических соединений,

- полимерных или неполимерных фторированных соединений,

- виниловых полимеров, в частности:

^■ олефиновых гомополимеров и сополимеров,

^■ гидрированных диеновых гомополимеров и сополимеров,

^■ линейных или разветвленных олигомеров, которые являются гомополимерами или сополимерами алкил(мет)акрилатов, предпочтительно содержащих C₈-C₃₀алкильную группу,

^■ олигомеров, которые являются гомополимерами и сополимерами виниловых сложных эфиров, содержащих C₈-C₃₀ алкильные группы, и

^■ олигомеров, которые являются гомополимерами и сополимерами виниловых простых эфиров, содержащих C₈-C₃₀ алкильные группы,

- жирорастворимых простых полиэфиров, являющихся результатом полиэтерификации между одним или несколькими C₂-C₁₀₀ и предпочтительно C₂-C₅₀ диолами,

- сложных эфиров

- и/или их смесей.

Среди жирорастворимых простых полиэфиров, которые конкретно рассматриваются, находятся сополимеры оксида этилена и/или оксида пропилена с длинноцепными C₆-C₃₀ алкиленоксидами, более предпочтительно таким образом, что массовое отношение оксида этилена и/или оксида пропилена к алкиленоксидам в сополимере составляет от 5:95 до 70:30. В этом семействе, в частности, следует указать на сополимеры, у которых алкиленоксиды с длинной цепью расположены в блоках, имеющих среднюю молекулярную массу от 1000 до 10000, например, блок-сополимер полиоксиэтилена/полидодецилгликоля, такой как эфиры додекандиола (22 моль) и полиэтиленгликоля (45 OE), поставляемые под торговым наименованием Elfacos ST9 компанией Akzo Nobel.

Среди сложных эфиров, в частности, рассматриваются следующие:

- сложные эфиры олигомерного глицерина, в частности, диглицериновые сложные эфиры, в частности, конденсаты адипиновой кислоты и глицерина, у которых некоторые из гидроксильных групп глицеринов реагировали со смесью жирных кислот, таких как стеариновая кислота, каприновая кислота и изостеариновая кислота, и 12-гидроксистеариновая кислота, например, бис(диглицерил) поли(2-ациладипат), поставляемый под наименованием Softisan^® 649 компанией Sasol,

- гомополимеры винилового сложного эфира, содержащие C₈-C₃₀ алкильные группы, такие как поливиниллаурат (поставляемый, в частности, под наименованием Mexomer PP компанией Chimex),

- арахидилпропионат, поставляемый под торговым наименованием Waxenol 801 компанией Alzo,

- сложные эфиры фитостерина,

- триглицериды жирных кислот и их производные,

- сложные эфиры пентаэритрита,

- сложные эфиры димера диола и димера дикислоты, где они соответствующим образом этерифицированы по их свободным спиртовым или кислотным функциональным группе(группам) кислотными или спиртовыми радикалами, в частности, сложные эфиры димера дилинолеата; такие сложные эфиры могут быть выбраны, в частности, из сложных эфиров, имеющих следующую номенклатуру МНКИ: Бис-Бегенил Изостеарил/Фитостерил Димер Дилинолеил Димер Дилинолеат (Plandool G), Фитостерил/Изостеарил/Цетил/Стеарил/Бегенил Димер Дилинолеат (Plandool H или Plandool S), и их смесей,

- масло манго, такое как продукт, поставляемый под наименованием Lipex 203 компанией AarhusKarlshamn,

- гидрированное соевое масло, гидрированное масло кокосового ореха, гидрированное рапсовое масло или смеси гидрированных растительных масел, таких как смесь гидрированных растительных масел из соевого масла, масла кокосового ореха, пальмового масла и рапсового масла, например смесь, поставляемая под наименованием Akogel^® компанией AarhusKarlshamn (Наименование по МНКИ: Гидрированное Растительное Масло),

- масло ши, в частности, которое имеет наименование по МНКИ Butyrospermum Parkii Butter, такое как поставляемое под наименованием Sheasoft^® компанией AarhusKarlshamn,

- и их смеси.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, пастообразное жировое вещество выбирают из сложных эфиров и, в частности, диглицериновых сложных эфиров и их смесей.

Среди пастообразных соединений, предпочтительно будут выбраны бис-бегенил/изостеарил/фитостерил димер дилинолеил, бис(диглицерил)поли(2-ациладипат), димер дилинолеата гидрированного касторового масла, например Risocast DA-L, поставляемый Kokyu Alcohol Kogyo, и изостеарат гидрированного касторового масла, например Salacos HCIS (V-L), поставляемый Nisshin Oil, поливиниллаурат, масло манго, масло ши, гидрированное соевое масло, гидрированное масло кокосового ореха, гидрированное рапсовое масло и сополимеры винилпирролидона/эйкозена или их смесь.

В соответствии с особенно предпочтительным вариантом осуществления, композиция в соответствии с изобретением содержит смесь пастообразных жировых веществ (т.е. по меньшей мере двух различных пастообразных жировых веществ).

В соответствии с особенно предпочтительным вариантом осуществления, композиция в соответствии с изобретением содержит изостеарат гидрированного касторового масла, например, Salacos HCIS (V-L), поставляемый Nisshin Oil. Предпочтительно, в соответствии с эти вариантом осуществления, композиция согласно изобретению также содержит по меньшей мере второе пастообразное жировое вещество, отличающееся от изостеарата гидрированного касторового масла.

Предпочтительно, композиция в соответствии с изобретением имеет общее содержание пастообразного жирового вещества в интервале от 0,1% до 50 масс.%, в частности, в интервале от 1% до 45 масс.% и в частности в интервале от 5% до 40 масс.% относительно общей массы композиции.

В соответствии еще одним другим вариантом осуществления, композиция лишена пастообразных жировых веществ.

СЛОЖНЫЙ ЭФИР ДЕКСТРИНА

Композиция в соответствии с изобретением может, кроме того, содержать по меньшей мере один сложный эфир(эфиры) предпочтительно C₁₂-C₂₄ и, в частности, C₁₄-C₁₈ жирной кислоты и декстрина.

Предпочтительно, декстриновый сложный эфир представляет собой сложный эфир декстрина и C₁₂-C₁₈ и, в частности, C₁₄-C₁₈ жирной кислоты.

Предпочтительно, декстриновый сложный эфир выбирают из декстринмиристата и/или декстринпальмитата и их смесей.

В соответствии с конкретным вариантом осуществления, декстриновый сложный эфир представляет собой декстринмиристат, в частности, такой, как продукт, поставляемый под наименованием Rheopearl MKL-2 компанией Chiba Flour.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, декстриновый сложный эфир представляет собой декстринпальмитат. Этот продукт может быть выбран, например, из продуктов, поставляемых под наименованиями Rheopearl TL^® и Rheopearl KL^® компанией Chiba Flour.

Композиция в соответствии с изобретением может особенно предпочтительно содержать между 0,1% и 10 масс.% и предпочтительно между 0,5% и 5% общей массы сложного эфира (эфиров) декстрина относительно общей массы композиции.

Композиция в соответствии с изобретением может особенно предпочтительно содержать между 0,1% и 10 масс.% и предпочтительно между 0,5% и 5% общей массы декстринпальмитата относительно общей массы композиции, в частности, такого как продукты, поставляемые под наименованиями Rheopearl TL и Rheopearl KL компанией Chiba Flour.

СЛОЖНЫЙ ЭФИР С₂-С₆ КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ И САХАРОЗЫ

Композиция в соответствии с изобретением может также содержать по меньшей мере один сложный эфир C₂-C₆ карбоновой кислоты и сахарозы.

Более конкретно, этот сложный эфир C₂-C₆ карбоновой кислоты и сахарозы выбирают из смешанных сложных эфиров уксусной кислоты, изомасляной кислоты и сахарозы, и в частности диацетата гексакис(2-метилпропаноат)сахарозы, такого, как продукт, поставляемый под наименованием Sustane SAIB Food Grade Kosher компанией Eastman Chemical (наименование по МНКИ: сахарозы ацетат изобутират).

Преимущественно, композиция изобретения может содержать от 1% до 15 масс.% и предпочтительно от 3% до 10 масс.% сложного эфира (эфиров) C₂-C₆ карбоновой кислоты и сахарозы относительно общей массы указанной композиции.

УВЛАЖНИТЕЛЬ:

Композиция в соответствии с изобретением может содержать по меньшей мере один увлажнитель. Предпочтительно, увлажнитель выбирают из: сорбита, многоатомных спиртов, предпочтительно C₂-C₈ и более предпочтительно C₃-C₆, предпочтительно, таких как глицерин, пропиленгликоль, 1,3-бутиленгликоль, дипропиленгликоль и диглицерин и их смеси.

В соответствии с конкретным вариантом осуществления, увлажнитель представляет собой глицерин.

Увлажнитель предпочтительно присутствует в жировой фазе при общем содержании между 0,1% и 10 масс.% относительно общей массы композиции.

Углеводородная смола

Предпочтительно, композиция в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере одну углеводородную смолу.

Предпочтительно, углеводородная смола (также известная как смола, повышающая клейкость) имеет среднечисловую молекулярную массу, меньшую чем или равную 10000 г/моль, в частности, в интервале от 250 до 5000 г/моль, еще лучше меньшую чем или равную 2000 г/моль и в частности, в интервале от 250 до 2000 г/моль.

Среднечисловые молекулярные массы (Mn) определяют посредством гель-проникающей жидкостной хроматографии (растворитель ТГФ, калибровочная кривая, установленная с помощью стандартов линейного полистирола, рефрактометрический детектор).

Смола композиции в соответствии с изобретением представляет собой преимущественно смолу, повышающую клейкость. Такие смолы описаны, в частности, Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, edited by Donatas Satas, 3rd edition, 1989, pp.

Предпочтительно, углеводородную смолу выбирают из полимеров с низкой молекулярной массой, которые могут быть классифицированы, в соответствии с типом мономера, который они содержат, как:

- инденовые углеводородные смолы, предпочтительно такие, как смолы, полученные в результате полимеризации основной части инденового мономера и минорной части мономера, выбранного из стирола, метилиндена и метилстирола, и их смесей. Эти смолы могут необязательно быть гидрированными. Эти смолы могут иметь молекулярную массу в интервале от 290 до 1150 г/моль.

Примеры инденовых смол, которые можно упомянуть, включают смолы, поставляемые под наименованием Escorez 7105 компанией Exxon Chem., Nevchem 100 и Nevex 100 компанией Neville Chem., Norsolene SI 05 компанией Sartomer, Picco 6100 компанией Hercules и Resinall компанией Resinall Corp., или гидрированные сополимеры индена/метилстирола/стирола, поставляемые под наименованием "Regalite" компанией Eastman Chemical, в частности Regalite R1100, Regalite R1090, Regalite R7100, Regalite R1010 Углеводородная Смола и Regalite Rl 125 Углеводородная Смола;

- алифатические пентандиеновые смолы, такие как смолы, полученные в результате полимеризации основной части 1,3-пентандиенового (транс- или цис-пипериленового) мономера и минорных мономеров, выбранных из изопрена, бутена, 2-метил-2-бутена, пентена и 1,4-пентандиена, и их смесей. Эти смолы могут иметь молекулярную массу в интервале от 1000 до 2500 г/моль.

Такие 1,3-пентандиеновые смолы, поставляются, например, под торговыми наименованиями Piccotac 95 компанией Eastman Chemical, Escorez 1304 компанией Exxon Chemicals, Nevtac 100 компанией Neville Chem. или Wingtack 95 компанией Goodyear;

- смешанные смолы из пентандиена и индена, которые получают в результате полимеризации смеси пентандиеновых и инденовых мономеров, такие, как описанные выше, например, смолы, поставляемые под наименованием Escorez 2101 компанией Exxon Chemicals, Nevpene 9500 компанией Neville Chem., Hercotac 1148 компанией Hercules, Norsolene 100 компанией Sartomer, и Wingtack 86, Wingtack Extra и Wingtack Plus компанией Goodyear;

- диеновые смолы циклопентандиеновых димеров, такие как смолы, полученные в результате полимеризации первых мономеров, выбранных из индена и стирола, и вторых мономеров, выбранных из циклопентандиеновых димеров, таких как дициклопентадиен, метилдициклопентандиен и другие пентандиеновые димеры, и их смесей. Эти смолы в общем случае имеют молекулярную массу в интервале от 500 до 800 г/моль, например, смолы, поставляемые под наименованием Betaprene BR 100 компанией Arizona Chemical Co., Neville LX-685-125 и Neville LX-1000 компанией Neville Chem., Piccodiene 2215 компанией Hercules, Petro-Rez 200 компанией Lawter или Resinall 760 компанией Resinall Corp.;

- диеновые смолы изопреновых димеров, такие как терпеновые смолы, полученные в результате полимеризации по меньшей мере одного мономера, выбранного из α-пинена, β-пинена и лимонена и их смесей. Эти смолы могут иметь молекулярную массу в интервале от 300 до 2000 г/моль. Такие смолы поставляют, например, под наименованиями Piccolyte A115 и S125 компанией Hercules или Zonarez 7100 или Zonatac 105 Lite компанией Arizona Chem.

Можно также упомянуть некоторые модифицированные смолы, такие как гидрированные смолы, например, смолы, поставляемые под наименованием Eastotac C6-C20 Polyolefin компанией Eastman Chemical Co., под наименованием Escorez 5300 компанией Exxon Chemicals, или смолы Nevillac Hard или Nevroz, поставляемые компанией Neville Chem., смолы Piccofyn A-100, Piccotex 100 или Piccovar AP25, поставляемые компанией Hercules, или смолу SP-553 поставляемую компанией Schenectady Chemical Co.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, углеводородную смолу выбирают из инденовых углеводородных смол, алифатических пентадиеновых смол, смешанных смол пентандиена и индена, диеновых смол из циклопентандиеновых димеров и диеновых смол из изопреновых димеров или их смесей.

Предпочтительно, композиция содержит по меньшей мере одно соединение, выбранное из углеводородных смол, как описано прежде, в частности, инденовых углеводородных смол и алифатических пентадиеновых смол, или их смесей. В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, углеводородную смолу выбирают из инденовых углеводородных смол.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, смолу выбирают из сополимеров индена/метилстирола/гидрированного стирола.

В частности, могут быть использованы сополимеры индена/метилстирола/гидрированного стирола, такие как сополимеры, поставляемые под наименованием Regalite компанией Eastman Chemical, такие как Regalite R 1100, Regalite R 1090, Regalite R-7100, Regalite R 1010 Углеводородная Смола и Regalite R 1125 Углеводородная Смола.

Предпочтительно, углеводородная смола присутствует в композиции в соответствии с изобретением при содержании в интервале от 1% до 45 масс.%, предпочтительно в интервале от 3% до 30 масс.%, и более предпочтительно в интервале от 5% до 25 масс.% относительно общей массы композиции.

Предпочтительно, углеводородная смола присутствует в композиции в соответствии с изобретением при содержании в интервале от 5% до 25 масс.% и более предпочтительно в интервале от 8% до 20 масс.% относительно общей массы композиции.

УГЛЕВОДОРОДНЫЙ БЛОК-СОПОЛИМЕР

Предпочтительно, композиция в соответствии с изобретением может содержать углеводородный блок-сополимер, также известный как блок-сополимер, предпочтительно блок-сополимер, который является растворимым или диспергируемым в жидкой жировой фазе, как определено прежде.

Такое соединение способно к загущению или желированию органической фазы композиции.

Предпочтительно, углеводородный блок-сополимер представляет собой аморфный полимер, что означает полимер, который не имеет кристаллической формы. Такое соединение имеет пленкообразующие свойства, т.е. оно способно к образованию пленки, когда его наносят на кожу.

Предпочтительно, углеводородный блок-сополимер получают из по меньшей мере одного стирольного мономера.

Углеводородный блок-сополимер может, в частности, представлять собой диблочный, триблочный, мультиблочный, радиальный или звездообразный сополимер или их смеси.

Такие углеводородные блок-сополимеры описаны в патентной заявке US-A-2002/005 562 и в патенте US-A-5 221 534.

Сополимер может содержать по меньшей мере один блок, температура стеклования которого предпочтительно составляет менее 20°C, предпочтительно, является меньшей чем или равной 0°C, предпочтительно меньшей чем или равной -20°C и более предпочтительно меньшей чем или равной -40°C. Температура стеклования указанного блока может находиться между -150°C и 20°C и, в частности, между -100°C и 0°C.

Углеводородный блок-сополимер, присутствующий в композиции в соответствии с изобретением, представляет собой аморфный сополимер, образованный посредством полимеризации олефина. Олефин может, в частности, представлять собой эластомерный этиленненасыщенный мономер.

Примеры олефинов, которые можно упомянуть, включают этиленкарбидные мономеры, в частности, содержащие одну или две этиленовых ненасыщенности и содержащие от 2 до 5 атомов углерода, такие как этилен, пропилен, бутадиен, изопрен или пентадиен.

Преимущественно, углеводородный блок-сополимер представляет собой аморфный блок-сополимер стирола и олефина.

Блок-сополимеры, содержащие по меньшей мере один стирольный блок и по меньшей мере один блок, содержащий структурные единицы, выбранные из бутадиена, этилена, пропилена, бутилена и изопрена или их смеси, являются особенно предпочтительными.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, углеводородный блок-сополимер является гидрированным для восстановления этиленовых ненасыщенностей после полимеризации мономеров.

В частности, углеводородный блок-сополимер представляет собой сополимер, необязательно гидрированный, содержащий стирольные блоки и этилен/C₃-C₄ алкиленовые блоки.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, композиция в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере один диблок-сополимер, который предпочтительно является гидрированным, предпочтительно выбранным из стирол-этилен/пропиленовых сополимеров, стирол-этилен/бутадиеновых сополимеров и стирол-этилен/бутиленовых сополимеров. Диблочные полимеры, в частности, поставляются под наименованием Kraton® Gl701 E компанией Kraton Polymers.

В соответствии с еще одним другим предпочтительным вариантом осуществления, композиция в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере один триблок-сополимер, который предпочтительно является гидрированным, предпочтительно выбранным из стирол-этилен/пропилен-стирольных сополимеров, стирол-этилен/бутадиен-стирольных сополимеров, стирол-изопрен-стирольных сополимеров и стирол-бутадиен-стирольных сополимеров. Триблокполимеры представляют собой, в частности, полимеры, поставляемые под наименованиями Kraton® G1650, Kraton® G1652, Kraton® Dl101, Kraton® Dl102 и Kraton® Dl160 компанией Kraton Polymers.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, углеводородный блок-сополимер представляет собой триблок-сополимер стирол-этилена/бутилен-стирола.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления изобретения, в частности, является возможным использовать смесь триблок-сополимера стирол-бутилена/этилен-стирола и диблок-сополимера стирол-этилена/бутилена, в частности, продукты, поставляемые под наименованием Kraton® G1657M компанией Kraton Polymers.

В соответствии с еще одним другим предпочтительным вариантом осуществления, композиция в соответствии с изобретением содержит смесь гидрированного триблок-сополимера стирол-бутилена/этилен-стирола и этилен-пропилен-стирольного гидрированного звездообразного полимера, причем такая смесь, возможно, находится, в частности, в изододекане или в другом масле. Такие смеси поставляются, например, компанией Penreco под торговыми наименованиями Versagel® M5960 и Versagel® M5670.

Преимущественно, диблок-сополимер, такой, как описанные прежде, применяют в качестве полимерного желирующего средства, в частности, диблок-сополимер стирол-этилена/пропилена или смесь диблок- и триблок-сополимеров, как описано прежде.

Углеводородный блок-сополимер (или смесь углеводородных блок-сополимеров) может присутствовать при содержании в интервале от 0,1% до 15 масс.% и предпочтительно в интервале от 0,5% до 10 масс.% относительно общей массы композиции.

Предпочтительно, когда композиция находится в жидкой форме, углеводородный блок-сополимер присутствует в композиции в соответствии с изобретением при содержании в интервале от 3% до 15 масс.% и более предпочтительно в интервале от 5% до 10 масс.% относительно общей массы композиции.

Предпочтительно, массовое отношение углеводородной смолы к углеводородному блок-сополимеру находится между 1 и 10.

Более предпочтительно, массовое отношение углеводородной смолы к углеводородному блок-сополимеру находится между 1 и 8.

Более предпочтительно, когда композиция находится в жидкой форме, массовое отношение углеводородной смолы к углеводородному блок-сополимеру находится между 1 и 5 и предпочтительно между 1 и 3.

Более предпочтительно, когда композиция находится в твердой форме, массовое отношение углеводородной смолы к углеводородному блок-сополимеру находится между 2 и 8 и предпочтительно между 3 и 5.

ЭТИЛЕНОВЫЙ БЛОК-СОПОЛИМЕР

В соответствии с одним вариантом осуществления, композиция в соответствии с настоящим изобретением может содержать по меньшей мере один этиленовый блок-сополимер (также известный как блочный этиленовый полимер), содержащий по меньшей мере первый блок с температурой стеклования (Tg), большей чем или равной 40°C и являющийся полностью или частично полученным из одного или нескольких первых мономеров, которые являются такими, что гомополимер, полученный из этих мономеров, имеет температуру стеклования большую чем или равную 40°C, и по меньшей мере второй блок с температурой стеклования, меньшей чем или равной 20°C и являющийся полностью или частично полученным из одного или нескольких вторых мономеров, которые являются такими, что гомополимер полученный из этих мономеров имеет температуру стеклования меньшей чем или равной 20°C, причем указанный первый блок и указанный второй блок являются соединенными вместе через статистический промежуточный сегмент, содержащий по меньшей мере один из указанных первых составляющих мономеров первого блока и по меньшей мере один из указанных вторых составляющих мономеров второго блока, и указанный блок-сополимер имеет коэффициент полидисперсности I больше 2.

Блок-полимер, используемый в соответствии с изобретением, таким образом, содержит по меньшей мере первый блок и по меньшей мере второй блок.

Термин "по меньшей мере один блок" означает один или несколько блоков.

Термин "блок-полимер" означает полимер, содержащий по меньшей мере два различных блока и предпочтительно по меньшей мере три различных блока.

Термин "этиленовый" полимер означает полимер, полученный посредством полимеризации этиленненасыщенных мономеров.

Блочный этиленовый полимер, применяемый в соответствии с изобретением, получают исключительно из монофункциональных мономеров.

Данное означает, что блочный этиленовый полимер, используемый в соответствии с настоящим изобретением, не содержит каких-либо мультифункциональных мономеров, которые делают возможным разорвать линейность полимера, так, чтобы получить разветвленный или даже сшитый полимер, как функцию содержания мультифункционального мономера. Полимер, используемый в соответствии с изобретением, не содержит каких-либо макромономеров (термин "макромономер" означает монофункциональный мономер, содержащий боковые группы полимерной природы, и предпочтительно имеющий молекулярную массу, большую чем 500 г/моль, или, альтернативно, полимер, содержащий только по одному из своих концов полимеризуемую (или этиленненасыщенную) концевую группу), которые применяются при получении привитого полимера.

Отмечают, что, здесь, в тексте выше и тексте ниже, термины "первый" и "второй" блоки никаким образом не устанавливают порядок указанных блоков в структуре полимера.

Первый блок и второй блок полимера, используемого в изобретении, могут являться преимущественно взаимно несовместимыми.

Термин "взаимно несовместимые блоки" означает, что смесь, образованная из полимера, соответствующего первому блоку и из полимера, соответствующего второму блоку, не является смешиваемой в растворителе для полимеризации, который находится в основном количестве по массе для блочного полимера, при комнатной температуре (25°C) и атмосферном давлении (10⁵Па), для содержания смеси указанных полимеров, большего или равного 5 масс.%, относительно общей массы смеси указанных полимеров и указанного растворителя для полимеризации, причем понимают, что:

i) указанные полимеры присутствуют в смеси при содержании таким образом, что соответствующее массовое отношение находится в интервале от 10/90 до 90/10, и, что

ii) каждый из полимеров, соответствующих первому и второму блокам, имеет среднюю (среднемассовую или среднечисловую) молекулярную массу, равную молекулярной массе блочного полимера ± 15%.

В случае смеси растворителей для полимеризации, и при таком событии, что два или несколько растворителей присутствуют в идентичных массовых пропорциях, указанная полимерная смесь является несмешивающейся в по меньшей мере одном из них.

Безусловно, в случае полимеризации, осуществляемой в единственном растворителе, этот растворитель представляет собой растворитель, который находится в основном количестве.

Блок-полимер в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере первый блок и по меньшей мере второй блок, которые соединены вместе через промежуточный сегмент, содержащий по меньшей мере один составляющий мономер первого блока и по меньшей мере один составляющий мономер второго блока. Промежуточный сегмент (также известный как промежуточный блок) имеет температуру стеклования Tg, которая находится между температурами стеклования первого и второго блоков.

Промежуточный блок представляет собой блок, содержащий по меньшей мере один составляющий мономер первого блока и по меньшей мере один составляющий мономер второго блока полимера, который обеспечивает то, чтобы эти блоки являлись "компатибилизированными".

Преимущественно, промежуточный сегмент, содержащий по меньшей мере один составляющий мономер первого блока и по меньшей мере один составляющий мономер второго блока полимера, представляет собой статистический полимер.

Предпочтительно, промежуточный блок является по существу производным от составляющих мономеров первого блока и второго блока.

Термин "по существу" означает по меньшей мере 85%, предпочтительно по меньшей мере 90%, еще лучше 95% и даже еще лучше 100%.

Блок-полимер в соответствии с изобретением является преимущественно пленкообразующим блочным этиленовым полимером.

Термин "этиленовый" полимер означает полимер, полученный посредством полимеризации этиленненасыщенных мономеров.

Термин "пленкообразующий" означает полимер, который является способным к образованию, сам по себе, или в присутствии вспомогательного пленкообразующего средства, непрерывного осаждения на подложке, в частности, на кератиновых материалах.

Преимущественно, полимер в соответствии с изобретением не содержит каких-либо атомов кремния в его основной цепи. Термин "основная цепь" означает главную цепь полимера, в противоположность подвешенным боковым цепям.

Предпочтительно, полимер в соответствии с изобретением не является водорастворимым, т.е. полимер нерастворим в воде или в смеси воды и линейных или разветвленных низших моноспиртов, содержащих от 2 до 5 атомов углерода, например, этанола, изопропанола или н-пропанола, без модификации pH, при содержании активного вещества, равном по меньшей мере 1 масс.%, при комнатной температуре (25°C).

Предпочтительно, полимер в соответствии с изобретением не является эластомером.

Термин "неэластомерный полимер" означает полимер, который, когда его подвергают деформации, предназначенной для его растяжения (например, на 30% относительно его первоначальной длины), не возвращается к длине, по существу идентичной его первоначальной длине, когда деформацию прерывают.

Более конкретно, термин "неэластомерный полимер" обозначает полимер с мгновенным восстановлением R_i<50% и замедленным упругим восстановлением R_2h<70% после того как его подвергали 30% удлинению. Предпочтительно, R_i составляет <30% и R_2h<50%.

Более конкретно, неэластомерную природу полимера определяют согласно следующему протоколу:

Полимерную пленку получают посредством выливания раствора полимера в покрытую Тефлоном форму для литья, с последующей сушкой в течение 7 дней в окружении, кондиционированном при 23±5°C и 50±10% относительной влажности.

Таким образом, получают пленку приблизительно 100 мкм толщиной, из которой нарезают прямоугольные образцы (например, используя штамп-пресс) 15 мм шириной и 80 мм длиной.

Этот образец подвергают растягивающему усилию, с использованием машины, поставляемой под наименованием Zwick, при таких же условиях температуры и влажности, как и для сушки.

Образцы вытягивают при скорости, равной 50 мм/мин и расстояние между зажимами равно 50 мм, что соответствует первоначальной длине (l₀) образца.

Мгновенное восстановление R_i определяют следующим образом:

- образец вытягивают на 30% (ε_max), т.е. приблизительно в 0,3 раза от его первоначальной длины (l₀)

- деформацию высвобождают посредством приложения скорости возврата, равной скорости растяжения, т.е. 50 мм/мин, и остаточное удлинение образца измеряют в процентах, после возвращения к нулевой деформации (εi).

Мгновенное восстановление в процентах (R_i) определяют по следующей формуле:

R_i=(ε_max-ε_i)/ε_max)×100.

Для определения замедленного упругого восстановления, измеряют в процентах остаточное удлинение образца через 2 часа (ε_2h) (2 часа после возврата к нулевой стрессовой нагрузке).

Замедленное упругое восстановление (R_2h) определяют по следующей формуле:

R_2h=(ε_max-ε_2h)/ε_max)×100.

Лишь для ориентировки, полимер в соответствии с одним вариантом осуществления изобретения имеет мгновенное восстановление R_i, равное 10%, и замедленное упругое восстановление R_2h, равное 30%.

Коэффициент полидисперсности полимера изобретения составляет больше 2.

Преимущественно, блок-полимер, используемый в композициях в соответствии с изобретением, имеет коэффициент полидисперсности I больший чем 2, например, в интервале от 2 до 9, предпочтительно больший чем или равный 2,5, например, в интервале от 2,5 до 8 и еще лучше больший чем или равный 2,8, и в частности, в интервале от 2,8 до 6.

Коэффициент полидисперсности I полимера равен отношению среднемассовой массы Мw к среднечисловой массе Mn.

Среднемассовую молярную массу (Mw) и среднечисловую молярную массу (Mn) определяют посредством гельпроникающей жидкостной хроматографии (Растворитель ТГФ, калибровочная кривая, установленная с помощью стандартов линейного полистирола, рефрактометрический детектор).

Среднемассовая масса (Mw) полимера в соответствии с изобретением составляет предпочтительно меньшую чем или равную 300000; она находится в интервале, например, от 35000 до 200000 и еще лучше от 45000 до l50000 г/моль.

Среднечисловая масса (Mn) полимера в соответствии с изобретением составляет предпочтительно меньшую чем или равную 70000; она находится в интервале, например, от 10000 до 60000, и еще лучше от 12000 до 50000 г/моль.

Предпочтительно, коэффициент полидисперсности полимера в соответствии с изобретением составляет преимущественно больший чем 2, например, в интервале от 2 до 9, предпочтительно больший чем или равный 2,5, например, в интервале от 2,5 до 8, и еще лучше больший чем или равный 2,8, в частности, от 2,8 до 6.

Первый блок с Tg, большей чем или равной 40°C

Блок с Tg, большей чем или равной 40°C имеет, например, Tg в интервале от 40°C до 150°C, предпочтительно большую чем или равную 50°C, например, в интервале от 50°C до 120°C и еще лучше большую чем или равную 60°C, например, в интервале от 60°C до 120°C.

Температуры стеклования, указанные для первых и вторых блоков, могут являться теоретическими значениями Tg, определенными, исходя из теоретических значений Tg составляющих мономеров каждого из блоков, которые можно найти в справочном руководстве, таком как Polymer Handbook, 3rd Edition, 1989, John Wiley, в соответствии со следующей закономерностью, известной как закон Фокса:

где

Если не указано иным образом, значения Tg, указанные для первых и вторых блоков в настоящей патентной заявке являются теоретическими значениями Tg.

Различие между температурами стеклования первых и вторых блоков, как правило, составляет больше, чем 10°C, предпочтительно больше, чем 20°C и еще лучше больше, чем 30°C.

В настоящем изобретении, выражение: "между... и..." предназначено для обозначения интервала значений, для которого указанные примеры исключаются, а "от... до..." и "в интервале от... до..." предназначены для обозначения интервала значений, для которого пределы включаются.

Блок с Tg, большей чем или равной 40°C, может представлять собой гомополимер или сополимер.

Блок с Tg, большей чем или равной 40°C, может являться производным, полностью или частично, одного или нескольких мономеров, которые являются такими, что гомополимер, полученный из этих мономеров, имеет температуру стеклования, большую чем или равную 40°C. Этот блок может также именоваться как "жесткий блок".

В случае, где этот блок представляет собой гомополимер, он является производным от мономеров, которые являются такими, что гомополимеры, полученные из этих мономеров, имеют температуры стеклования, большие чем или равные 40°C. Это первый блок может представлять собой гомополимер, состоящий из только одного типа мономера (для которого Tg соответствующего гомополимера является большей чем или равной 40°C).

В случае, где первый блок является сополимером, он может являться, полностью или частично, производным от одного или нескольких мономеров, природу и концентрацию которых, выбирают таким образом, что Tg полученного в результате сополимера является, большей чем или равной 40°C. Сополимер может содержать, например:

- мономеры, которые являются такими, что гомополимеры, полученные из этих мономеров, имеют значения Tg, большие чем или равные 40°C, например, Tg в интервале от 40°C до 150°C, предпочтительно большую чем или равную 50°C, например, в интервале от 50°C до 120°C и еще лучше большую чем или равную 60°C, например, в интервале от 60°C до 120°C, и

- мономеры, которые являются такими, что гомополимеры полученные из этих мономеров, имеют значения Tg, меньшие чем 40°C, выбранные из мономеров с Tg между 20°C и 40°C и/или мономеров с Tg меньшей чем или равной 20°C, например Tg в интервале от -100°C до 20°C, предпочтительно меньшей чем 15°C, в частности, в интервале от -80°C до 15°C и еще лучше меньшей чем 10°C, например в интервале от -50°C до 0°C, как описано ниже.

Первые мономеры, гомополимеры которых имеют температуру стеклования, большую чем или равную 40°C, выбирают, предпочтительно, из следующих мономеров, также известных как основные мономеры:

- метакрилаты формулы CH₂=C(CH₃)-COOR₁

в которой R₁ представляет линейную или разветвленную незамещенную алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, такую как метильная, этильная, пропильная или избутильная группа или R₁ представляет C₄-C₁₂ циклоалкильную группу, предпочтительно C₈–C₁₂ циклоалкил, такую как изоборнилметакрилат,

- акрилаты формулы CH₂=CH-COOR₂

в которой R₂ представляет C₄-C₁₂ циклоалкильную группу, такую как изоборнильную группу или трет-бутильную группу,

- (мет)акриламиды формулы:

в которой каждая из R₇ и R₈, которые могут быть идентичными или различными, представляет атом водорода или линейную или разветвленную C₁-C₁₂ алкильную группу, такую как н-бутильная, т-бутильная, изопропильная, изогексильная, изооктильная или изононильная группа; или R₇ представляет H, а R₈ представляет 1,1-диметил-3-оксобутильную группу, и

- R' обозначает H или метил. Примеры мономеров, которые можно упомянуть, включают N-бутилакриламид, N-трет-бутилакриламид, N-изопропилакриламид, N,N-диметилакриламид и N,N-дибутилакриламид,

- и их смеси.

Первый блок преимущественно получают из по меньшей мере одного акрилатного мономера формулы CH₂=CH-COOR₂ и из по меньшей мере одного метакрилатного мономера формулы CH₂=C(CH₃)-COOR₂, в которой R₂ представляет C₄–C₁₂ циклоалкильную группу, предпочтительно C₈-C₁₂ циклоалкильную, такую как изоборнил. Мономеры и их соотношения предпочтительно выбирают таким образом, чтобы температура стеклования первого блока была большей чем или равной 40°C.

В соответствии с одним вариантом осуществления, первый блок получают из:

i) по меньшей мере одного акрилатного мономера формулы CH₂=CH-COOR₂, в которой R₂ представляет C₄-C₁₂ циклоалкильную группу, предпочтительно C₈-C₁₂ циклоалкильную группу, такую как изоборнил,

ii) и по меньшей мере одного метакрилатного мономера формулы CH₂=C(CH₃)-COOR'₂, в которой R'₂ представляет C₄–C₁₂ циклоалкильную группу, предпочтительно C₈–C₁₂ циклоалкильную группу, такую как изоборнил.

В соответствии с одним вариантом осуществления, первый блок получают из по меньшей мере одного акрилатного мономера формулы CH₂=CH-COOR₂, в которой R₂ представляет C₈-C₁₂ циклоалкильную группу, такую как изоборнил, и из по меньшей мере одного метакрилатного мономера формулы CH₂=C(CH₃)-COOR'₂, в которой R'₂ представляет C₈–C₁₂ циклоалкильную группу, такую как изоборнил.

Предпочтительно, R₂ и R'₂ представляют, независимо или одновременно, изоборнильную группу.

Предпочтительно, блок-сополимер содержит от 50% до 80 масс.% изоборнилметакрилата/акрилата, от 10% до 30 масс.% изобутилакрилата и от 2% до 10 масс.% акриловой кислоты.

Первый блок может быть получен исключительно из указанного акрилатного мономера и из указанного метакрилатного мономера.

Акрилатный мономер и метакрилатный мономер находятся предпочтительно в массовых соотношениях между 30/70 и 70/30, предпочтительно между 40/60 и 60/40 и, в частности, порядка 50/50.

Доля первого блока преимущественно находится в интервале от 20% до 90%, еще лучше от 30% до 80% и даже еще лучше от 60% до 80 масс.% полимера.

В соответствии с одним вариантом осуществления, первый блок получают посредством полимеризации изоборнилметакрилата и изоборнилакрилата.

Второй блок с температурой стеклования, меньшей чем 20°C

Второй блок преимущественно имеет температуру стеклования Tg, меньшую чем или равную 20°C, например Tg в интервале от -100°C до 20°C, предпочтительно меньшую чем или равную 15°C, в частности, в интервале от -80°C до 15°C и еще лучше меньшую чем или равную 10°C, например, в интервале от -100°C до 10°C, в частности, в интервале от -30°C до 10°C.

Второй блок является полностью или частично производным от одного или нескольких вторых мономеров, которые являются такими, что гомополимер, полученный из этих мономеров, имеет температуру стеклования, меньшую чем или равную 20°C.

Этот блок может также именоваться как "эластичный блок".

Мономер с Tg, меньшей чем или равной 20°C, (известный как второй мономер), предпочтительно выбирают из следующих мономеров:

- акрилаты формулы CH₂=CHCOOR₃,

где R₃ представляет линейную или разветвленную C₁-C₁₂ незамещенную алкильную группу, за исключением трет-бутильной группы, в которой один или несколько гетероатомов, выбранных из O, N и S, являются необязательно вставленными,

- метакрилаты формулы CH₂=C(CH₃)-COOR₄,

где R₄ представляют линейную или разветвленную C₆-C₁₂ незамещенную алкильную группу, в которой один или несколько гетероатомов, выбранных из O, N и S являются необязательно вставленными;

- виниловые сложные эфиры формулы R₅-CO-O-CH=CH₂,

в которой R₅ представляет линейную или разветвленную C₄–C₁₂ алкильную группу;

- эфиры винилового спирта и C₄–C₁₂ спирта,

- N-(C₄–C₁₂)алкилакриламиды, такие как N-октилакриламид,

- и их смеси.

Предпочтительные мономеры с Tg, меньшей чем или равной 20°C, представляют собой изобутилакрилат, 2-этилгексилакрилат или их смеси при всех соотношениях.

Каждый из первых и вторых блоков может содержать небольшую долю по меньшей мере одного составляющего мономера другого блока.

Таким образом, первый блок может содержать по меньшей мере один составляющий мономер второго блока, и наоборот.

Каждый из первых и/или вторых блоков может содержать, в дополнение к мономерам, указанным выше, один или несколько других мономеров, известных как дополнительные мономеры, которые являются отличными от основных мономеров, указанных выше.

Природу и количество этого или этих дополнительных мономера(мономеров) выбирают таким образом, что блок, в котором они присутствуют, имеет желательную температуру стеклования.

Этот дополнительный мономер выбирают, например, из:

- этиленненасыщенных мономеров, содержащих по меньшей мере одну функциональную группу третичного амина, например, 2-винилпиридина, 4-винилпиридина, диметиламиноэтилметакрилата, диэтиламиноэтилметакрилата и диметиламинопропилметакриламида, и их солей,

- метакрилатов формулы CH₂=C(CH₃)-COOR₆,

в которой R₆ представляет линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, такую как метильная, этильная, пропильная или изобутильная группа, причем указанная алкильная группа является замещенной одним или несколькими заместителями, выбранными из гидроксильной группы (например, 2-гидроксипропилметакрилата и 2-гидроксиэтилметакрилата) и атомами галогена (Cl, Br, I или F), такого как трифторэтиламетакрилата,

- метакрилатов формулы CH₂=C(CH₃)-COOR₉,

где R₉ представляет линейную или разветвленную C₆-C₁₂ алкильную группу, в которую необязательно вставлены один или несколько гетероатомов выбранных из O, N и S, причем указанная алкильная группа является замещенной одним или несколькими заместителями, выбранными из гидроксильной группы и атомов галогена (Cl, Br, I или F);

- акрилатов формулы CH₂=CHCOOR₁₀,

где R₁₀ представляет линейную или разветвленную C₁-C₁₂ алкильную группу, замещенную одним или несколькими заместителями, выбранными из гидроксильной группы и атомов галогена (Cl, Br, I или F), таких как 2-гидроксипропилакрилат и 2-гидроксиэтилакрилат, или R₁₀ представляет C₁-C₁₂ алкил-O-ПОЭ (полиоксиэтилен) с повтором оксиэтиленовой структурной единицы от 5 до 10 раз, например метокси-ПОЭ, или R₁₀ представляет полиоксиэтиленированную группу, содержащую от 5 до 10 структурных единиц этиленоксида.

В частности, первый блок может содержать в качестве дополнительного мономера:

- (мет)акриловую кислоту, предпочтительно, акриловую кислоту,

- трет-бутилакрилат,

- метакрилаты формулы CH₂=C(CH₃)-COOR₁,

в которой R₁ представляет линейную или разветвленную незамещенную алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, такую как метильная, этильная, пропильная или изобутильная группа,

- (мет)акриламиды формулы:

в которой каждый из R₇ и R₈, которые могут быть идентичными или различными, представляет атом водорода или линейную или разветвленную C₁–C₁₂алкильную группу, такую как н-бутильная, т-бутильная, изопропильная, изогексильная, изооктильная или изононильная группа; или R₇ представляет H, и R₈ представляет 1,1-диметил-3-оксобутильную группу, и

- R' обозначает H или метил. Примеры мономеров, которые можно упомянуть, включают N-бутилакриламид, N-трет-бутилакриламид, N-изопропилакриламид, N,N-диметилакриламид и N,N-дибутилакриламид,

- и их смеси.

Дополнительный мономер может представлять от 0,5% до 30 масс.% относительно массы полимера. В соответствии с одним вариантом осуществления, полимер изобретения не содержит какого-либо дополнительного мономера.

Предпочтительно, полимер изобретения содержит по меньшей мере изоборнилакрилатные и изоборнилметакрилатные мономеры в первом блоке и мономеры изобутилакрилата и акриловой кислоты во втором блоке.

Предпочтительно, полимер содержит по меньшей мере изоборнилакрилатные и изоборнилметакрилатные мономеры в эквивалентном массовом соотношении в первом блоке и мономеры изобутилакрилата и акриловой кислоты во втором блоке.

Предпочтительно, полимер содержит по меньшей мере изоборнилакрилатные и изоборнилметакрилатные мономеры в эквивалентном массовом соотношении в первом блоке и мономеры изобутилакрилата и акриловой кислоты во втором блоке, причем первый блок представляет 70 масс.% полимера.

Предпочтительно, полимер содержит по меньшей мере изоборнилакрилатные и изоборнилметакрилатные мономеры в эквивалентном массовом соотношении в первом блоке и мономеры изобутилакрилата и акриловой кислоты во втором блоке. Предпочтительно, блок с Tg, большей чем 40°C, представляет 70 масс.% полимера, а акриловая кислота представляет 5 масс.% полимера.

В соответствии с одним вариантом осуществления, первый блок не содержит какого-либо дополнительного мономера

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, второй блок содержит акриловую кислоту в качестве дополнительного мономера. В частности, второй блок преимущественно получают из мономера акриловой кислоты и из по меньшей мере одного другого мономера с Tg, меньшей чем или равной 20°C.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, композиция в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере один сополимер, содержащий по меньшей мере один акрилатный мономер формулы CH₂=CH-COOR₂, в которой R₂ представляет C₈-C₁₂ циклоалкильную группу, и/или по меньшей мере один метакрилатный мономер формулы CH₂=C(CН₃)-COOR'₂, в которой R'₂ представляет C₈-C₁₂ циклоалкильную группу, по меньшей мере второй акрилатный мономер формулы CH₂=CHCOOR₃, в которой R₃ представляет незамещенную, линейную или разветвленную C₁-C₁₂ алкильную группу, за исключением трет-бутильной группы, и по меньшей мере один мономер акриловой кислоты.

Предпочтительно, сополимер, используемый в композициях в соответствии с изобретением, получают из по меньшей мере одного изоборнилметакрилатного мономера, по меньшей мере одного изоборнилакрилатного мономера, по меньшей мере одного изобутилакрилатного мономера и по меньшей мере одного мономера акриловой кислоты.

Преимущественно, сополимер в изобретении содержит от 50% до 80 масс.% смеси изоборнилметакрилат/акрилат, от 10% до 30 масс.% изобутилакрилата и от 2% до 10 масс.% акриловой кислоты.

Блок-сополимер может преимущественно содержать более чем 2 масс.% мономеров акриловой кислоты, и в частности, от 2% до 15 масс.%, например от 3% до 15 масс.%, в частности от 4% до 15 масс.% или даже от 4% до 10 масс.% мономеров акриловой кислоты, относительно общей массы указанного сополимера.

Составляющие мономеры второго блока и их соотношения выбирают таким образом, что температура стеклования второго блока составляет меньше чем или равна 20°C.

Промежуточный сегмент

Промежуточный сегмент (также известный как промежуточный блок) соединяет первый блок и второй блок полимера, используемого в соответствии с настоящим изобретением. Промежуточный сегмент является результатом полимеризации:

i) первых мономера(мономеров), и необязательно дополнительных мономера(мономеров), которые остаются доступными после их полимеризации до максимальной степени конверсии, равной 90% для образования первого блока,

ii) и вторых мономера(мономеров), и необязательно дополнительных мономера(мономеров), добавленных к реакционной смеси.

Образование второго блока инициируется, когда первые мономеры более не взаимодействуют или более не включаются в полимерную цепь, либо, поскольку они все потребляются, или вследствие того, что их реакционная способность более не позволяет им существовать.

Таким образом, промежуточный сегмент содержит первые доступные мономеры, являющиеся результатом того, что степень конверсии этих первых мономеров становится меньшей чем или равной 90%, во время введения вторых мономера(мономеров) во время синтеза полимера.

Промежуточный сегмент блок-полимера представляет собой статистический полимер (который может также именоваться как статистический блок). Данное означает, что он содержит статистическое распределение первых мономера(мономеров) и вторых мономера(мономеров), а также дополнительных мономера(мономеров), которые могут присутствовать.

Таким образом, промежуточный сегмент представляет собой статистический блок, такой же какими являются первый блок и второй блок, если они не являются гомополимерами (т.е., если они оба образуются из по меньшей мере двух различных мономеров).

Процесс получения сополимера:

Этиленовый блок-сополимер в соответствии с изобретением получают посредством свободнорадикальной полимеризации, в соответствии с технологиями, которые являются хорошо известными для этого типа полимеризации.

Свободнорадикальную полимеризацию осуществляют в присутствии инициатора, природу которого приспосабливают, известным образом, как функцию желательной температуры полимеризации и растворителя для полимеризаци. В частности, инициатор может быть выбран из инициаторов, несущих пероксидную функциональность, окислительно-восстановительные пары или другие инициаторы свободнорадикальной полимеризации, известные специалистам в области.

В частности, примеры инициаторов, несущих пероксидную функциональность, которые можно упомянуть, включают:

a. сложные пероксиэфиры, такие как трет-бутилпероксиацетат, трет-бутилпербензоат, трет-бутилперокси-2-этилгексаноат (Trigonox 21S от Akzo Nobel) или 2,5-бис(2-этилгексаноилперокси)-2,5-диметилгексан (Trigonox 141 от Akzo Nobel);

b. пероксидикарбонаты, такие как диизопропилпероксидикарбонат;

c. пероксикетоны, такие как метилэтилкетонпероксид;

d. гидропероксиды, такие как водный раствор пероксида водорода (H₂O₂) или трет-бутилгидропероксид;

e. диацилпероксиды, такие как aцетилпероксид или бензоилпероксид;

f. диалкилпероксиды, такие как ди-трет-бутилпероксид;

g. неорганические пероксиды, такие как пероксодисульфат калия (K₂S₂O₈).

В качестве инициатора в форме окислительно-восстановительной пары, можно упомянуть, например, пару тиосульфат калия + пероксодисульфат калия.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, инициатор выбирают из органических пероксидов, содержащих от 8 до 30 атомов углерода. Предпочтительно, применяемый инициатор представляет собой 2,5-бис(2-этилгексаноилперокси)-2,5-диметилгексан, поставляемый под наименованием Trigonox^®141 компанией Akzo Nobel.

Блок-сополимер, используемый в соответствии с изобретением, получают посредством свободнорадикальной полимеризации, а не посредством регулируемой или живущей полимеризации. В частности, полимеризацию этиленового блок-сополимера осуществляют в отсутствие регулирующих агентов, и, в частности, в отсутствие регулирующих агентов традиционно применяемых в процессах живущей или регулируемой полимеризации, таких как, например, нитроксиды, алкоксиамины, сложные дитиоэфиры, дитиокарбаматы, дитиокарбонаты или ксантаты, тритиокарбонаты или катализаторы на основе меди.

Как упоминалось прежде, промежуточный сегмент представляет собой статистический блок, такой же как первый блок и второй блок, если они не являются гомополимерами (т.е. если они оба образованы по меньшей мере из двух различных мономеров).

Блок-сополимер может быть получен посредством свободнорадикальной полимеризации, и, в частности, посредством процесса, который состоит из смешивания, в том же реакторе, растворителя для полимеризации, инициатора, по меньшей мере одного мономера с температурой стеклования, большей чем или равной 40°C, по меньшей мере одного мономера с температурой стеклования, меньшей чем или равной 20°C, в соответствии со следующей последовательностью:

- некоторое количество растворителя для полимеризации и необязательно некоторое количество инициатора и мономеров для первого добавления выливают в реактор, и смесь нагревают до температуры реакции, между 60 и 120°C,

- указанный по меньшей мере первый мономер с Tg, большей чем или равной 40°C, и необязательно некоторое количество инициатора затем выливают в реактор, при первом добавлении, и смесь оставляют для взаимодействия в течение времени T, соответствующего максимальной степени конверсии указанных мономеров, равной 90%,

- дополнительный инициатор полимеризации и указанный по меньшей мере второй мономер с температурой стеклования, меньшей чем или равной 20°C затем выливают в реактор, при втором добавлении, и смесь оставляют для взаимодействия в течение времени T', после которого степень конверсии указанных мономеров достигает плато,

- реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры.

Предпочтительно, сополимер может быть получен посредством свободнорадикальной полимеризации, в частности посредством процесса, который состоит из смешивания, в том же реакторе, растворителя для полимеризации, инициатора, мономера акриловой кислоты, по меньшей мере одного мономера с температурой стеклования, меньшей чем или равной 20°C, по меньшей мере одного акрилатного мономера формулы CH₂=CH-COOR₂, в которой R₂представляет C₄-C₁₂ циклоалкильную группу, и по меньшей мере одного метакрилатного мономера формулы CH₂=C(CН₃)-COOR'₂, в которой R'₂ представляет C₄–C₁₂ циклоалкильную группу, в соответствии со следующей последовательностью стадий:

- некоторое количество растворителя для полимеризации и необязательно некоторое количество инициатора и мономеров для первого добавления выливают в реактор, и смесь нагревают до температуры реакции между 60 и 120°C,

- указанный по меньшей мере один акрилатный мономер формулы CH₂=CH-COOR₂ и указанный по меньшей мере один метакрилатный мономер формулы CН₂=C(CH₃)-COOR'₂, в качестве мономеров с Tg, большей чем или равной 40°C, и необязательно некоторое количество инициатора, затем выливают в первое добавление, и смесь оставляют для взаимодействия в течение времени T, соответствующего максимальной степени конверсии указанных мономеров, равной 90%,

- дополнительный инициатор полимеризации, мономер акриловой кислоты и указанный по меньшей мере один мономер с температурой стеклования меньшей чем или равной 20°C затем выливают в реактор, при втором добавлении, и смесь оставляют для взаимодействия в течение времени T, после которого степень конверсии указанных мономеров достигает плато,

- реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры.

Термин "растворитель для полимеризации" означает растворитель или смесь растворителей. В частности, в качестве растворителей для полимеризации, которые могут применяться, можно указать:

- кетоны, которые являются жидкими при комнатной температуре, такие как метилэтилкетон, метилизобутилкетон, диизобутилкетон, изофорон, циклогексанон или ацетон;

- простые эфиры пропиленгликоля, которые являются жидкими при комнатной температуре, такие как моноэтиловый эфир пропиленгликоля, ацетат моноэтилового эфира пропиленгликоля или моно-н-бутиловый эфир дипропиленгликоля;

- сложные эфиры с короткой цепью (содержащие всего от 3 до 8 атомов углерода), такие как этилацетат, метилацетат, пропилацетат, н-бутилацетат или изопентилацетат;

- простые эфиры, которые являются жидкими при комнатной температуре, такие как диэтиловый эфир, диметиловый эфир или дихлордиэтиловый эфир;

- алканы, которые являются жидкими при комнатной температуре, такие как декан, гептан, додекан, изододекан, циклогексан и изогексадекан;

- ароматические циклические соединения, которые являются жидкими при комнатной температуре, такие как толуол и ксилол; альдегиды, которые являются жидкими при комнатной температуре, такие как бензальдегид и ацетальдегид и их смеси.

Общепринято, что растворитель для полимеризации представляет собой летучее масло с температурой воспламенения, меньшей чем 80°C. Температуру вспышки измеряют, в частности, в соответствии с стандартом ISO 3679.

Растворитель для полимеризации может быть выбран в частности, из этилацетата, бутилацетата, спиртов, таких как изопропанол или этанол, и алифатических алканов, таких как изододекан, и их смесей. Предпочтительно, растворитель для полимеризации представляет собой смесь бутилацетата и изопропанола или изододекана.

В соответствии еще одним другим вариантом осуществления, сополимер может быть получен посредством свободнорадикальной полимеризации в соответствии с процессом получения, который состоит из смешивания, в одном и том же реакторе, растворителя для полимеризации, инициатора, по меньшей мере одного мономера с температурой стеклования меньшей чем или равной 20°C и по меньшей мере одного мономера с Tg, большей чем или равной 40°C, в соответствии со следующей последовательностью стадий:

- некоторое количество растворителя полимеризации и необязательно некоторое количество инициатора и мономеров для первого добавления выливают в реактор, и смесь нагревают до температуры реакции между 60 и 120°C,

- указанный по меньшей мере один мономер с температурой стеклования, меньшей чем или равной 20°C, и необязательно некоторое количество инициатора затем выливают в первое добавление, и смесь оставляют для взаимодействия в течение времени T, соответствующего максимальной степени конверсии указанных мономеров, равной 90%,

- дополнительный инициатор полимеризации и указанный по меньшей мере один мономер с Tg, большей чем или равной 40°C, затем выливают в реактор, при втором добавлении, и смесь оставляют для взаимодействия в течение времени T', после которого степень конверсии указанных мономеров достигает плато,

- реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, сополимер может быть получен посредством свободнорадикальной полимеризации в соответствии с процессом получения, который состоит из смешивания, в одном и том же реакторе, растворителя для полимеризации, инициатора, мономера акриловой кислоты, по меньшей мере одного мономера с температурой стеклования, меньшей чем или равной 20°C, по меньшей мере одного мономера с Tg, большей чем или равной 40°C, и в частности, в качестве мономеров с Tg, большей чем или равной 40°C, по меньшей мере одного акрилатного мономера формулы СН₂=СН-СOOR₂, в которой R₂ представляет C₄-C₁₂ циклоалкильную группу, и по меньшей мере одного метакрилатного мономера формулы CH₂=C(CH₃)-COOR'₂, в которой R'₂ представляет C₄-C₁₂ циклоалкильную группу, в соответствии со следующей последовательностью стадий:

- некоторое количество растворителя для полимеризации и необязательно некоторое количество инициатора и мономеров для первого добавления выливают в реактор, и смесь нагревают до температуры реакции между 60 и 120°C,

- мономер акриловой кислоты и указанный по меньшей мере один мономер с температурой стеклования, меньшей чем или равной 20°C, и необязательно некоторое количество инициатора затем выливают в первое добавление, и смесь оставляют для взаимодействия в течение времени T, соответствующего максимальной степени конверсии указанных мономеров, равной 90%,

- дополнительный инициатор полимеризации, указанный по меньшей мере однин акрилатный мономер формулы CH₂=CH-COOR₂ и указанный по меньшей мере один метакрилатный мономер формулы CH₂=C(CН₃)-COOR'₂, в качестве мономера с Tg, большей чем или равной 40°C, затем выливают в реактор, при втором добавлении, и смесь оставляют для взаимодействия в течение времени T', после которого степень конверсии указанных мономеров достигает плато,

- реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры.

Температура полимеризации предпочтительно равна приблизительно 90°C.

Время реакции после второго добавления предпочтительно равно между 3 и 6 часами.

Блок-сополимеры, такие как описанные прежде, в частности, описаны в патентных заявках EP-A-1 411 069 и EP-A-1 882 709.

Растворитель синтеза, применяемый для полимеризации пленкообразующего сополимера, как правило, выбирают из летучих масел с температурой воспламенения, меньшей чем 80°C, например, изододекан.

В соответствии с особенно предпочтительным вариантом осуществления изобретения, композиция содержит нелетучее углеводородное сложноэфирное масло, содержащее по меньшей мере 16 атомов углерода, и имеющее молярную массу меньшую чем 650 г/моль, предпочтительно октилдодецилнеопентаноат.

В частности, этиленовый блок-сополимер может применяться в композиции в присутствии этого сложноэфирного масла, в частности, во время синтеза данного блок-сополимера: таким образом, является возможным осуществлять процесс посредством перегонки растворителя синтеза, необязательно под вакуумом, и добавления нелетучего углеводородного сложноэфирного масла.

Этот метод перегонки известен специалистам в области, и Пример 2, описанный ниже, иллюстрирует этот метод.

Перегонка растворителя синтеза (общепринято изододекана) может осуществляться с одновременным добавлением или в присутствии в смеси, перед перегонкой, нелетучего углеводородного сложноэфирного масла, содержащего по меньшей мере 16 атомов углерода и имеющего молярную массу, меньшую чем 650 г/моль. Эту стадию осуществляют при повышенной температуре и необязательно под вакуумом для отгонки максимального количества изододекана (и, в более общем случае, растворителя синтеза), если последний использовали в качестве растворителя для полимеризации, или, в более общем случае, для отгонки максимального количества летучего масла с температурой воспламенения, меньшей чем 80°C. Нелетучее сложноэфирное масло может также добавляться частично или полностью к полимеру в летучем растворителе перед перегонкой.

Композиция в соответствии с изобретением предпочтительно содержит от 0,5% до 40 масс.% этиленового блок-сополимера, преимущественно от 1% до 40 масс.% и в частности, от 2% до 30 масс.% или даже от 2% до 20 масс.% активного материала относительно общей массы композиции.

Предпочтительно, композиция в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере 2 масс.% активного материала (т.е. в виде твердого вещества) этиленового блокполимера, относительно общей массы композиции.

ПОРОШКООБРАЗНАЯ ФАЗА:

Композиция в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере одну порошкообразную фазу, содержащую по меньшей мере частицы аэрогеля диоксида кремния.

Предпочтительно, порошкообразная фаза представляет между 0,1% и 25 масс.%, предпочтительно между 0,1% и 20 масс.% и предпочтительно между 0,5% и 20 масс.% относительно общей массы композиции.

Предпочтительно, порошкообразная фаза представляет между 1% и 20 масс.% относительно общей массы композиции.

Кроме гидрофобных частиц аэрогеля диоксида кремния, порошкообразная фаза композиции в соответствии с изобретением предпочтительно содержит дополнительные соединения в форме частиц.

Предпочтительно, порошкообразная фаза в соответствии с изобретением может также содержать по меньшей мере один дополнительный наполнитель, отличающийся от указанных гидрофобных частиц аэрогеля диоксида кремния, и/или по меньшей мере одно окрашивающее вещество, выбранное из перламутров и/или пигментов и их смесей.

КРАСИТЕЛИ

Композиция в соответствии с изобретением предпочтительно содержит по меньшей мере один краситель (также известный как окрашивающее средство), который может быть выбран из водорастворимых или жирорастворимых красок, пигментов и перламутров, и их смесей.

Композиция в соответствии с изобретением может также содержать одно или несколько окрашивающих веществ, выбранных из водорастворимых красок и порошкообразных окрашивающих веществ, например, пигментов, перламутров и хлопьев блеска которые являются хорошо известными специалистам в данной области.

Особенно предпочтительным образом, композиция в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере одно окрашивающее вещество, выбранное из пигментов и/или перламутров.

Окрашивающие вещества могут присутствовать в композиции при содержании в интервале от 0,01% до 20 масс.% относительно массы композиции, предпочтительно от 0,1% до 15 масс.%.

Термин "пигменты" следует понимать как означающие белые или окрашенные, минеральные или органические частицы, которые являются нерастворимыми в водном растворе, которые предназначены для окрашивания и/или придания непрозрачности полученной в результате пленке.

Пигменты могут присутствовать при содержании от 0,01% до 20 масс.%, в частности, от 0,1% до 15 масс.% и, в частности, от 0,2% до 10 масс.%, относительно общей массы косметической композиции.

В качестве неорганических пигментов, которые могут использоваться в изобретении, можно упомянуть оксид титана, оксид циркония или оксид церия, а также оксид цинка, оксид железа или оксид хрома, железистый синий, марганцево-фиолетовый, ультрамариновый синий и гидрат хрома.

Пигмент может также представлять собой пигмент, имеющий структуру, которая может быть, например, типа серицита/коричневого красителя из оксида железа/диоксида титана/оксида кремния. Такой пигмент поставляется, например, под наименованием Coverleaf NS или JS компанией Chemicals и Catalysts, и имеет коэффициент контрастности в области 30.

Краситель может также содержать пигмент со структурой, которая может состоять, например, из микросфер диоксида кремния, содержащих тип оксида железа. Примером пигмента, имеющего данную структуру, является продукт поставляемый компанией Miyoshi под наименованием PC Ball PC-LL-100 P, этот пигмент состоит из микросфер диоксида кремния, содержащих желтый оксид железа.

Среди органических пигментов, которые могут использоваться в изобретении, можно упомянуть углеродную сажу, пигменты типа D&C, лаки на основе кошениль-кармина или бария, стронция, кальция или алюминия, или альтернативно дикетопирролопирролы (DPP), описанные в документах EP-A-542 669, EP-A-787 730, EP-A-787 731 и WO-A-96/08537.

Термин "перламутры" следует понимать как означающий окрашенные частицы любой формы, которые могут являться или не являться флуоресцирующими, в частности, продуцируемые некоторыми моллюсками в их раковине, или альтернативно, синтезируемые, и которые имеют эффект окрашивания посредством оптической интерференции.

Перламутры могут быть выбраны из перламутрoвых пигментов, таких как титанированная слюда, покрытая оксидом железа, титанированная слюда, покрытая оксихлоридом висмута, титанированная слюда, покрытая оксидом хрома, титанированная слюда, покрытая органическим красителем, и также перламутровые пигменты, на основе оксихлорида висмута. Они могут также представлять собой частицы слюды, на поверхность которых наложены по меньшей мере два последовательных слоя оксидов металлов и/или органических окрашивающих веществ.

Примеры перламутров, которые могут также быть упомянуты, включают натуральную слюду, покрытую оксидом титана, оксидом железа, природным пигментом или оксихлоридом висмута.

Среди перламутров, доступных на рынке, можно упомянуть перламутры Tiсmica, Flamenco и Duochrome (на основе слюды), поставляемые компанией Engelhard, перламутры Timiron, поставляемые компанией Merck, слюдяные перламутры Prestige, поставляемые компанией Eckart, и синтетические слюдяные перламутры Sunshine, поставляемые компанией Sun Chemical.

Перламутры могут, более конкретно, иметь желтый, розовый, красный, бронзовый, оранжевый, коричневый, золотой и/или медный цвет или отблеск.

В качестве иллюстраций перламутров, которые могут применяться в контексте настоящего изобретения, можно упомянуть в частности золоченые перламутры, поставляемые, в частности, компанией Engelhard под наименованиями Brilliant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) и Monarch gold 233X (Cloisonne); бронзовые перламутры, поставляемые, в частности, компанией Merck под наименованиями Bronze fine (17384) (Colorona) и Bronze (17353) (Colorona) и компанией Engelhard под наименованием Super bronze (Cloisonne); оранжевые перламутры, поставляемые в частности, компанией Engelhard под наименованиями Orange 363C (Cloisonne) и Orange MCR 101 (Cosmica) и компанией Merck под наименованиями Passion orange (Colorona) и Matte orange (17449) (Microna); перламутры с коричневым оттенком, поставляемые, в частности, компанией Engelhard под наименованиями Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) и Коричневый CL4509 (Chromalite); перламутры с медным отблеском, поставляемые, в частности, компанией Engelhard под наименованием Copper 340A (Timica); перламутры с красным отблеском, поставляемые в частности, компанией Merck под наименованием Sienna fine (17386) (Colorona); перламутры с желтым отблеском, поставляемые, в частности, компанией Engelhard под наименованием Желтый (4502) (Chromalite); перламутры с красным оттенком и с золотым отблеском, поставляемые, в частности, компанией Engelhard под наименованием Sunstone GO12 (Gemtone); розовые перламутры, поставляемые в частности, компанией Engelhard под наименованием Tan opale G005 (Gemtone); черные перламутры с золотоым отблеском, поставляемые, в частности, компанией Engelhard под наименованием Nu antique bronze 240 AB (Timica); синие перламутры, поставляемые, в частности, компанией Merck под наименованием Matte blue (17433) (Microna); белые перламутры с серебристым отблеском, поставляемые в частности, компанией Merck под наименованием Xirona Silver; и золотисто-зеленые розовато-оранжевые перламутры, поставляемые, в частности, компанией Merck под наименованием Indian summer (Xirona), и их смеси.

Предпочтительно, пигменты и/или перламутры могут присутствовать в композиции при суммарном содержании в интервале от 0,01% до 20 масс.%, относительно массы композиции, предпочтительно от 0,1 % до 15 масс.%.

Термин "краски" следует понимать, как означающие соединения, которые, как правило, являются органическими, которые являются растворимыми в жировых веществах, таких как масла, или в водно-спиртовой фазе.

Косметическая композиция в соответствии с изобретением может также содержать водорастворимые или жирорастворимые краски. Жирорастворимые краски представляют собой, например, Судановый красный, DC Красный 17, β-каротин, Судановый коричневый, DC Зеленый 6, DC Желтый 11, DC Фиолетовый 2, DC Оранжевый 5 и хинолиновый желтый. Водорастворимые краски представляют собой, например, свекольный сок или метиленовый синий.

Косметическая композиция в соответствии с изобретением может также содержать по меньшей мере один материал со специфическим оптическим эффектом, такой как окрашивающее вещество.

Данный эффект отличается от простого традиционного цветового эффекта, т.е. унифицированного и стабилизированного эффекта, производимого стандартными окрашивающими веществами, например, монохроматическими пигментами. С точки зрения целей изобретения, термин "стабилизированный" означает отсутствие эффекта изменчивости цвета, как функции угла наблюдения или альтернативно в ответ на изменение температуры.

Например, этот материал может быть выбран из частиц с металлическим оттенком, гониохроматических окрашивающих средств, дифрагирующих пигментов, термохромных средств, оптических отбеливателей, а также волокон, в частности, интерференционных волокон. Безусловно, эти разнообразные материалы могут комбинироваться таким образом, чтобы обеспечить одновременное проявление двух эффектов или даже нового эффекта в соответствии с изобретением.

НАПОЛНИТЕЛИ

Композиция в соответствии с изобретением может содержать, кроме гидрофобных частиц аэрогеля, по меньшей мере один или несколько дополнительных наполнителя(наполнителей,) отличающихся от указанных гидрофобных частиц аэрогеля.

Термин "наполнители" следует понимать как означающий бесцветные или белые, минеральные или синтетические частицы любой формы, которые являются нерастворимыми в среде композиции, вне зависимости от температуры, при которой композицию промышленно изготавливают. Эти наполнители служат, в частности, для модификации реологии или текстуры композиции.

Наполнители могут быть минеральными или органическими и иметь любую форму, пластинчатую форму, сферическую или овальную, вне зависимости от кристаллографической формы (например, слоистой, кубической, гексагональной, орторомбической и т.д.).

Предпочтительно, указанные дополнительные наполнители(наполнитель) выбирают из талька, слюды, диоксида кремния, каолина, бентона, частиц высокодисперсного диоксида кремния, необязательно подвергнутых гидрофильной- или гидрофобной обработке, порошка полиамида (Nylon^®) (Orgasol^® от Atochem), порошка поли-β-аланина и порошка полиэтилена, порошка полимера тетрафторэтилена (Teflon^®), лауроиллизина, крахмала, нитрида бора, полых полимерных микросфер, таких как микросфер поливинилиденхлорида/акрилонитрила, например, Expancel^® (Nobel Industrie), микросфер сополимера акриловой кислоты (Polytrap^® от компании Dow Corning), микрошариков силиконовой смолы (например, Tospearls® от Toshiba), осажденного карбоната кальция, карбоната магния, гидрокарбоната магния, гидроксиапатита, полых микросфер диоксида кремния (Диоксид кремния Beads^® от Maprecos), эластомерных полиорганосилоксановых частиц, стеклянных или керамических микрокапсул, и металлических мыл, производных от органических карбоновых кислот, содержащих от 8 до 22 атомов углерода и предпочтительно от 12 до 18 атомов углерода, например стеарата цинка, стеарата магния, стеарата лития, лаурата цинка или миристата магния.

Предпочтительно, указанные дополнительные наполнители(наполнители) выбирают из талька, слюды, диоксида кремния, каолина, бентона, порошка полиамида (Nylon^®) (Orgasol^® от Atochem), порошка поли-β-аланина и порошка полиэтилена, порошка полимера тетрафторэтилена (Teflon^®), лауроиллизина, крахмала, нитрида бора, полых полимерных микросфер, таких как микросфер поливинилиденхлорида/акрилонитрила, например, Expancel^® (Nobel Industrie), микросфер сополимера акриловой кислоты (Polytrap^® от компании Dow Corning), микрошариков силиконовой смолы (например Tospearls® от Toshiba), осажденного карбоната кальция, карбоната магния, гидрокарбоната магния, гидроксиапатита, полых микросфер диоксида кремния (Диоксид кремния Beads^® от Maprecos), эластомерных полиорганосилоксановых частиц, стеклянных или керамических микрокапсул, и металлических мыл, производных от органических карбоновых кислот, содержащих от 8 до 22 атомов углерода и предпочтительно от 12 до 18 атомов углерода, например стеарата цинка, стеарата магния, стеарата лития, лаурата цинка или миристата магния.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, композиция в соответствии с изобретением может содержать по меньшей мере одну липофильную глину.

Липофильные глины, которые предпочтительно могут использоваться, включают гекториты, модифицированные C₁₀-C₂₂ хлоридом аммония, например, гекторит, модифицированный хлоридом дистеарилдиметиламмония, например, продукт, поставляемый под наименованием Bentone 38V^®компанией Elementis.

Преимущественно, композиция в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере одну липофильную глину (такую как гекторит, модифицированный хлоридом дистеарилдиметиламмония) в качестве дополнительного наполнителя, в частности, при суммарном содержании в интервале от 0,1% до 15%, в частности от 0,5% до 10%, и более конкретно, от 1% до 10 масс.%, относительно общей массы композиции.

Частицы, содержащие сополимер, причем указанный сополимер содержит триметилолгексиллактон, могут также использоваться в качестве дополнительных наполнителей. В частности, он может представлять собой сополимер гексаметилендиизоцианата/триметилолгексиллактона. Такие частицы являются, в частности, доступными для приобретения, например, под наименованием Plastic Powder D-400® или Plastic Powder D-800® от компании Toshiki.

В соответствии с конкретным вариантом осуществления, композиция в соответствии с изобретением может содержать высокодисперсные частицы диоксида кремния, которые были необязательно подвергнуты гидрофильной или гидрофобной обработке, в качестве дополнительного наполнителя. Предпочтительно, композиция содержит по меньшей мере один наполнитель, известный как Оксида кремния Диметил Силилат (в соответствии с CTFA).

Гидрофобные группы могут, представлять собой, в частности, диметилсилилоксильные или полидиметилсилоксановые группы, которые, в частности, получают посредством обработки высокодисперсного диоксида кремния в присутствии полидиметилсилоксана или диметилдихлорсилана. Диоксиды кремния, обработанные таким образом, известны как Оксида кремния Диметил Силилат в соответствии с CTFA (6^th edition, 1995). Они поставляются, например, под торговыми наименованиями Aerosil R972® и Aerosil R974® компанией Degussa и Cab-O-Sil TS-610® и Cab-O-Sil TS-720® компанией Cabot.

Эти частицы традиционно имеют наноразмеры и могут именоваться как "нанокремнеземы".

В соответствии с особенно предпочтительным вариантом осуществления, композиция не содержит высокодисперсных частиц диоксида кремния, которые, в частности, были подвергнуты гидрофобной обработке. В частности, в соответствии с конкретным вариантом осуществления, композиция не содержит высокодисперсных частиц диоксида кремния, наименованием которых по МНКИ является Оксида кремния Диметил Силилат.

В соответствии с особенно предпочтительным вариантом осуществления, композиция в соответствии с изобретением не содержит наноразмерного диоксида кремния.

Предпочтительно, композиция содержит между 0,1% и 20 масс.% и, в частности, между 0,1% и 15% общей массы наполнителей (т.е. гидрофобных частиц аэрогеля диоксида кремния + дополнительных наполнителей), относительно общей массы композиции.

Предпочтительно, когда композиция находится в жидкой форме, она содержит по меньшей мере один дополнительный наполнитель, предпочтительно выбранный из каолина, бентона, лауроиллизина и крахмала.

СРЕДСТВО ДЛЯ СТРУКТУРИРОВАНИЯ ЖИРОВОЙ ФАЗЫ

Средство структурирования выбирают из структурирующих полимеров и липофильных желирующих средств, т.е. масло-желирующих средств, также известных как "органожелирующие средства", и их смесей.

Жировая фаза может также содержать несколько структурирующих средств, выбранных из структурирующих полимеров и липофильных желирующих средств; такая смесь будет затем именоваться как "структурирующая система".

НЕПОЛИМЕРНОЕ ОРГАНОЖЕЛИРУЮЩЕЕ СРЕДСТВО

Композиция в соответствии с изобретением может содержать одно или несколько специфических органожелирующих средств.

В соответствии с изобретением, "органожелирующее средство" определяют как средство, содержащее органическое соединение, молекулы которого могут обладать способностью к установлению между ними, по меньшей мере одного физического взаимодействия, приводящего к самоагрегации молекул с образованием трехмерного макромолекулярного каркаса, который может отвечать за желирование жидкой жировой фазы. Каркас может являться результатом образования сети фибрилл (вызываемого укладкой или агрегацией органожелированных молекул), которая иммобилизует молекулы жидкой жировой фазы. В зависимости от природы органожелирующих средств, взаимосвязанные фибриллы имеют переменные размеры, которые могут находиться в интервале от нескольких нанометров до 1 мкм или даже нескольких микрометров. Эти фибриллы могут от случая к случаю комбинироваться с образованием полосок или столбиков.

Термин "желирование" означает структурирование или, в более общем случае, загущение среды, что может приводить в соответствии с изобретением к текучей среде пастообразной консистенции или даже консистенции твердого вещества.

Способность к образованию этого каркаса фибрилл, и, таким образом, желировать композицию, зависит от природы (или химического класса) органожелирующего средства, от природы заместителей, которые несут его молекулы для данного химического класса, и от природы жидкой жировой фазы.

Например, это желирование является обратимым под действием внешнего стимула, такого как температура.

Физические взаимодействия имеют разнообразную природу, но могут включать сокристаллизацию. Эти физические взаимодействия представляют собой, например, взаимодействия, выбранные из самокомплементарных водородных взаимодействий, π-взаимодействий между ненасыщенными ядрами, диполярные взаимодействия, и координационные связи с металлоорганическими производными. Установление этих взаимодействия может часто инициироваться архитектурой молекулы, например ядрами, ненасыщенностями и присутствием асимметрического углерода. Как правило, каждая молекула органожелирующего средства может устанавливать несколько типов физического взаимодействия с соседней молекулой. Таким образом, в одном варианте осуществления, молекулы органического желирующего средства в соответствии с изобретением могут содержать по меньшей мере одну группу, которая способна к образованию водородных связей, например, по меньшей мере две группы, которые способны к установлению водородных связей; по меньшей мере одно ароматическое ядро, например, по меньшей мере два ароматических ядра; по меньшей мере одну связь с этиленовой ненасыщенностью; и/или по меньшей мере один асимметрический углерод. Группы, которые способны к образованию водородных связей, могут быть выбраны, например, из гидроксильной, карбонильной, аминной, карбоновой кислоты, амидной, бензильной, сульфонамидной, карбаматной, тиокарбаматной, мочевинной, тиомочевинной, оксамидо, гуанидиновой и бигуанидиновой групп.

Органожелирующие средства изобретения могут быть твердыми или жидкими при комнатной температуре (20°C) и при атмосферном давлении.

Среди органожелирующих средств изобретения, которые можно упомянуть, присутствуют комбинации по меньшей мере одного диалкил-N-ацилглутамида с низкой молекулярной массой, несущего линейную алкильную цепь, выбранного, в частности, из ди(C₂-C₆)алкил-N-ацилглутамидов, в которых ацильная группа содержит линейную C₈-C₂₂ алкильную цепь, такого как дибутиламид лауроилглутаминовой кислоты (или дибутиллауроилглутамид), с по меньшей мере одним диалкил-N-ацилглутамидом с низкой молекулярной массой, несущим разветвленную алкильную цепь, выбранным, в частности, из ди(C₂-C₆)алкил-N-ацилглутамидов, в которых ацильная группа содержит разветвленную C₈-C₂₂ алкильную цепь, таких как дибутиламид N-2-этилгексаноилглутаминовой кислоты (или дибутилэтилгексаноилглутамид), и предпочтительно, с растворителем, который способен к образованию водородных связей с этими двумя низкомолекулярными липофильными желирующими средствами.

Предпочтительно, диалкил-N-ацилглутамид с линейной алкильной цепью применяют при содержании в интервале от 0,1% до 10%, предпочтительно от 0,5% до 5% и более предпочтительно от 1,0% до 3,0 масс.% относительно общей массы жировой фазы.

Предпочтительно, диалкил-N-ацилглутамид с разветвленной алкильной цепью применяют в количестве в интервале от 0,1% до 10%, предпочтительно от 0,5% до 5%, и более предпочтительно от 1,0% до 3 масс.% относительно общей массы жировой фазы.

Более предпочтительно, общее количество липофильных желирующих средств типа диамида N-ацилглутаминовой кислоты с низкой молекулярной массой составляет предпочтительно менее чем или равно 7 масс.% относительно общей массы жировой фазы.

Дибутиламид лауроилглутаминовой кислоты поставляется или производится компанией Ajinomoto под наименованием GP-1, с наименованием по МНКИ: Дибутил Лауроил Глутамид, а дибутиламид N-2-этилгексаноилглутаминовой кислоты поставляется или производится компанией Ajinomoto под наименованием EB-21, с наименованием по МНКИ: Дибутил Этилгексаноил Глутамид. Такое соединение описано в патентной заявке JP2005-298635.

В соответствии с предпочтительным вариантом, отношение линейноцепных диамидов N-ацилглутаминовой кислоты с низкой молекулярной массой/диамид N-ацилглутаминовой кислоты с разветвленной цепью и с низкой молекулярной массой находится между 1/1 и 5/1, предпочтительно между 1,5/1 и 3/1 и предпочтительно между 1,7/1 и 2/1.

Растворитель, который способен к образованию водородных связей с липофильными желирующими средствами, представляет собой протонный растворитель, преимущественно выбранный, например, из спиртов, в частности, моноспиртов, содержащих более 8 атомов углерода, диспиртов, кислот и сложных эфиров.

Предпочтительно, растворитель, который способен к образованию водородных связей между липофильными желирующими средствами, выбирают из C₂-C₅гликолей, таких как пропиленгликоль, бутиленгликоли и пентенгликоли. Этот растворитель может также быть выбран из октилдодеканола и изостеарилового спирта. Количество растворителей, способных к образованию водородных связей, находится в интервале от 3% до 50 масс.%, предпочтительно между 5% и 40% и более предпочтительно от 7% до 20 масс.% относительно общей массы основы.

Преимущественно, растворитель представляет собой жирный спирт, в особенности, выбранный из жирных спиртов с длиной жирной цепи между 12 и 28 атомами углерода, преимущественно между 14 и 22 и еще лучше между 16 и 20 атомами углерода.

Даже более особенно, растворитель представляет собой спирт с разветвленной жирной цепью.

СТРУКТУРИРУЮЩИЕ ПОЛИМЕРЫ

В качестве структурирующих полимеров, кроме инденовых углеводородных смол и блок-сополимеров, содержащих по меньшей мере один стирольный мономер, можно упомянуть углеводородные полиамиды, силиконовые полиамиды, полиуретаны, имеющие наименование по МНКИ как Дилинолеильный Димерный Полиуретан на Диольной Основе, или их смеси.

ПОЛИАМИДЫ

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, композиция в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере один полиамид, выбранный из углеводородных полиамидов и силиконовых полиамидов, и их смесей.

Предпочтительно, суммарное содержание полиамида(полиамидов) составляет между 0,1% и 30 масс.%, предпочтительно между 0,1% и 20 масс.% и предпочтительно между 0,5% и 10 масс.% относительно общей массы композиции.

С точки зрения целей изобретения, термин "полимер" означает соединение, содержащее по меньшей мере две повторяющиеся структурные единицы, предпочтительно по меньшей мере три повторяющиеся структурные единицы и еще лучше десять повторяющихся структурных единиц.

С точки зрения целей изобретения, термин "полиамид" означает соединение, содержащее по меньшей мере две повторяющиеся амидные структурные единицы, предпочтительно по меньшей мере три повторяющиеся амидные структурные единицы и еще лучше десять повторяющиеся амидных структурных единиц.

Углеводородный полиамид

Термин "углеводородный полиамид" означает полиамид, образованный по существу из, или даже составленный из, атомов углерода и водорода, и необязательно атомов кислорода и азота, и не содержащий каких-либо атомов кремния или атомов фтора. Он может содержать спиртовые, сложноэфирные, простоэфирные, карбоновой кислоты, аминные и/или амидные группы.

С точки зрения целей изобретения, термин "функционализированные цепи" означает алкильную цепь, содержащую одну или несколько функциональных групп или реагентов, выбранных в частности, из гидроксильной, простоэфирной, сложноэфирных, оксиалкиленовых и полиоксиалкиленовых групп.

Преимущественно, этот полиамид композиции в соответствии с изобретением имеет среднемассовую молекулярную массу, меньшую чем 100000 г/моль (в частности, в интервале от 1000 до 100000 г/моль), в частности меньшую чем 50000 г/моль (в частности, в интервале от 1000 до 50000 г/моль) и более конкретно, в интервале от 1000 до 30000 г/моль, предпочтительно от 2000 до 20000 г/моль и еще лучше от 2000 до 10000 г/моль.

Этот полиамид является нерастворимым в воде, в частности, при 25°C.

В соответствии с первым вариантом осуществления изобретения, используемый полиамид представляет собой полиамид формулы (I):

в которой X представляет группу -N(R₁)₂ или группу –OR₁, в которой R₁ представляет собой линейный или разветвленный C₈-C₂₂ алкильный радикал, который может быть идентичным или различным, R₂ представляет собой остаток димера C₂₈-C₄₂ дикислоты, R₃ представляет собой этилендиаминовый радикал, и n находится между 2 и 5;

- и их смеси;

В соответствии с конкретным образом осуществления, используемый полиамид представляет собой амид-концевой полиамид формулы (Ia)

в которой X представляет группу -N(R₁)₂, в которой R₁ представляет собой линейный или разветвленный C₈-C₂₂ алкильный радикал, который может быть идентичным или различным, R₂ представляет собой остаток димера C₂₈-C₄₂ дикислоты, R₃ представляет собой этилендиаминовый радикал, и n находится между 2 и 5;

- и их смеси;

Композиция может также содержать, дополнительно в данном случае, по меньшей мере один дополнительный полиамид формулы (Ib)

в которой X представляет группу –OR₁, в которой R₁ представляет собой линейный или разветвленный C₈-C₂₂ и, предпочтительно, C₁₆-C₂₂ алкильный радикал, который может быть идентичным или различным, R₂ представляет собой остаток димера C₂₈-C₄₂ дикислоты, R₃ представляет собой этилендиаминовый радикал, и n находится между 2 и 5.

В качестве полиамидных соединений формулы (Ib)

в которой X представляет группу –OR₁, в которой R₁ представляет собой линейный или разветвленный C₈-C₂₂ и предпочтительно C₁₆-C₂₂ алкильный радикал, который может быть идентичным или различным, R₂ представляет собой остаток димера C₂₈-C₄₂ дикислоты, R₃ представляет собой этилендиаминовый радикал, и n находится между 2 и 5, можно указать на промышленные продукты, поставляемые компанией Arizona Chemical под наименованиями Uniclear 80 и Uniclear 100 или Uniclear 80 V, Uniclear 100 V и Uniclear 100 VG, наименованием по МНКИ которых является сополимер Этилендиамина/стеарилдимердилинолеата. Они поставляются, соответственно, в форме геля, содержащего 80% активного материала в минеральном масле и при 100% активного материала. Они имеют температуру размягчения, равную от 88 до 94°C. Эти промышленные продукты представляют собой смесь сополимеров C₃₆ дикислоты, связанной с этилендиамином, имеющую среднемассовую молекулярную массу, равную приблизительно 6000 г/моль. Концевые сложноэфирные группы являются результатом этерификации оставшейся концевой кислотной группы цетиловым спиртом, стеариловым спиртом или их смесями (также известными как цетилстеариловый спирт).

В качестве полиамидных соединений с концевыми амидными группами, таких как описанные в патентной заявке US 2009/0 280 076, и в частности, амид-концевой полиамид формулы (Ia)

в которой X представляет группу -N(R₁)₂, в которой R₁ представляет собой линейный или разветвленный C₈-C₂₂, предпочтительно C₈-C₂₀, предпочтительно C₁₄-C₂₀, и более предпочтительно C₁₄–C₁₈ и еще лучше C₁₈ алкильный радикал, который может быть идентичным или различным, R₂ представляет собой остаток димера C₂₈-C₄₂ дикислоты, предпочтительно дилинолеиновой кислоты остаток димера, R₃ представляет собой этилендиаминовый радикал, и n находится между 2 и 5 и предпочтительно между 3 и 4, можно упомянуть соединения формулы (Ia), наименованием которых по МНКИ является сополимер бис-диоктадециламида димера дилинолеиновой кислоты/этилендиамина.

В качестве конкретного примера амид-концевого полиамида, который может применяться, можно упомянуть соединение Haimalate PAM, поставляемое компанией Kokyu Alcohol Kogyo, которое находится в комбинации с диизостеарилмалатом, и наименованием которого по МНКИ является диизостеарилмалат (и) сополимер бис-диоктадециламида димера дилинолеиновой кислоты/этилендиамина.

В соответствии с еще одним другим вариантом осуществления изобретения, полиамид представляет собой силиконовый полиамид.

Силиконовый полиамид

Силиконовые полиамиды композиции предпочтительно являются твердыми при комнатной температуре (25°C) и атмосферном давлении (760 ммHg).

Силиконовые полиамиды, более конкретно, могут представлять собой полимеры, содержащие по меньшей мере одну структурную единицу формулы (III или (IV):

или

в которых:

• R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷, которые могут быть идентичными или различными, представляют группу, выбранную из:

- линейных, разветвленных или циклических, насыщенных или ненасыщенных, С₁-C₄₀ углеводородных групп, возможно содержащих в своей цепи один или несколько атомов кислорода, серы и/или азота, и возможно являющихся частично или полностью замещенными атомами фтора,

- C₆-C₁₀ арильных групп, необязательно замещенных одним или несколькими C₁-C₄ алкильными группами,

- полиорганосилоксановых цепей, возможно содержащих один или несколько атомов кислорода, серы и/или азота,

• группы X, которые могут быть идентичными или различными, представляют линейную или разветвленную С₁-C₃₀ алкилендиильную группу, возможно, содержащую в своей цепи один или несколько атомов кислорода и/или азота;

• Y представляет собой насыщенную или ненасыщенную С₁-C₅₀ линейную или разветвленную алкиленовую, ариленовую, циклоалкиленовую, алкилариленовую или арилалкиленовую дивалентную группу, которая может содержать один или несколько атомов кислорода, серы и/или азота, и/или может нести в качестве заместителя один(одну) из следующих атомов или групп атомов: фтор, гидроксильную, C₃–C₈ циклоалкильную, C₁-C₄₀ алкильную, C₅–C₁₀ арильную, фенильную, необязательно замещенную одним-тремя C₁-C₃алкилами, C₁-C₃гидроксиалкильную и С₁-C₆ аминоалкильную группы, или

Y представляет группу, соответствующую формуле:

в которой:

- T представляет линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную, C₃-C₂₄ трехвалентную или тетравалентную углеводородную группу, необязательно замещенную полиорганосилоксановой цепью, и, возможно, содержащую один или несколько атомов, выбранных из O, N и S, или T представляет трехвалентный атом, выбранный из N, P и Al, и

- R⁸ представляет линейную или разветвленную C₁-C₅₀ алкильную группу или полиорганосилоксановую цепь, возможно, содержащую одну или несколько групп сложного эфира, амида, уретана, тиокарбамата, мочевины, тиомочевины и/или сульфонамида, которые, возможно, могут быть связаны с еще одной цепью полимера;

• n представляет собой целое число в интервале от 2 до 500 и предпочтительно от 2 до 200, и m представляет собой целое число в интервале от 1 до 1000, предпочтительно от 1 до 700 и еще лучше от 6 до 200.

В соответствии с вариантом осуществления изобретения, 80% из групп R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ полимера предпочтительно выбирают из метильной, этильной, фенильной и 3,3,3-трифторпропильной групп. В соответствии с еще одним другим вариантом осуществления, 80% из групп R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ полимера представляют собой метильные группы.

В соответствии с изобретением, Y может представлять разнообразные дивалентные группы, кроме того, необязательно содержащие одну или две свободных валентностей для установления связей с другими структурными единицами полимера или сополимера. Предпочтительно, Y представляет группу, выбранную из:

a) линейных С₁-C₂₀ и предпочтительно С₁-С₁₀ алкиленовых групп,

b) C₃₀-C₅₀ разветвленных алкиленовых групп, возможно содержащих кольца и несопряженные ненасыщенности,

c) C₅-C₆ циклоалкиленовых групп,

d) фениленовых групп, необязательно замещенных одной или несколькими С₁-C₄₀ алкильными группами,

e) С₁-C₂₀ алкиленовых групп, содержащих от 1 до 5 амидных групп,

f) С₁-C₂₀ алкиленовых групп, содержащих один или несколько заместителей, выбранных из гидроксильной, C₃-C₈ циклоалкановой, С₁-C₃ гидроксиалкильной и С₁-C₆ аминоалкильной групп,

g)полиорганосилоксановой цепи формулы:

в которой R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, T и m являются такими, как определено выше.

Такой структурный блок может быть получен:

- либо посредством реакции конденсации между силиконом, содержащим концы α-ω-карбоновой кислоты, и одним или несколькими диаминами, согласно следующей схеме реакции:

- или посредством реакции двух молекул α-ненасыщенной карбоновой кислоты с диамином в соответствии со следующей схемой реакции:

с последующим добавлением силоксана к этиленовой ненасыщенности, в соответствии со следующей схемой:

в которой X¹-(CH₂)₂- соответствует X, определенному выше, и Y, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ и m являются такими, как определено выше;

- или посредством реакции силикона, содержащего α,ω-NH₂ концы и дикислоты формулы HOOC-Y-COOH, в соответствии со следующей схемой реакции:

В этих силиконовых полиамидах формулы (III) или (IV), m находится в интервале от 1 до 700, в частности, от 15 до 500 и в частности, от 50 до 200, и n находится, в частности, в интервале от 1 до 500, предпочтительно от 1 до 100 и еще лучше от 4 до 25,

- X представляет собой предпочтительно линейную или разветвленную алкиленовую цепь, содержащую от 1 до 30 атомов углерода, в частности от 1 до 20 атомов углерода, в частности, от 5 до 15 атомов углерода и, более конкретно, 10 атомов углерода, и

- Y представляет собой предпочтительно алкиленовую цепь, которая является линейной или разветвленной, или которая может содержать кольца и/или ненасыщенности, содержащие от 1 до 40 атомов углерода, в частности от 1 до 20 атомов углерода, и еще лучше от 2 до 6 атомов углерода, в частности, 6 атомов углерода.

В формулах (III) и (IV), алкиленовая группа, представляющая X или Y, может необязательно содержать в ее алкиленовой части по меньшей мере один из следующих элементов:

• от 1 до 5 амидных, мочевинных, уретановых или карбаматных групп,

• C₅ или C₆ циклоалкильную группу, и

• фениленовую группу, необязательно замещенную от 1 до 3 идентичными или различными С₁-C₃ алкильными группами.

В формулах (III) и (IV), алкиленовые группы могут также быть замещенными по меньшей мере одним компонентом, выбранным из группы, состоящей из:

- гидроксильной группы,

- C₃-C₈ циклоалкильной группы,

- от одной до трех С₁-C₄₀ алкильных групп,

- фенильной группы, необязательно замещенной от одной до трех С₁-C₃ алкильными группами,

С₁-C₃ гидроксиалкильной группы, и

С₁-C₆ аминоалкильной группы.

В этих формулах (III) и (IV), Y может также представлять:

в которой R⁸ представляет полиорганосилоксановую цепь, и T представляет группу формулы:

в которой a, b и c представляют собой, независимо, целые числа в интервале от 1 до 10, а R¹³ является атомом водорода или группой, такой как группы, определенные для R⁴, R⁵, R⁵ и R⁷.

В формулах (III) и (IV), R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ предпочтительно представляют, независимо, линейную или разветвленную С₁-C₄₀ алкильную группу, предпочтительно CH₃, C₂H₅, н-C₃H₇ или изопропильную группу, полиорганосилоксановую цепь или фенильную группу, необязательно замещенную одной - тремя метильными или этильными группами.

Как было видно прежде, полимер может содержать идентичные или различные структурные единицы формулы (III) или (IV).

Таким образом, полимер может представлять собой полиамид, содержащий несколько структурных единиц формулы (III) или (IV) с различной длиной, т.е. полиамид, соответствующий формуле (V):

в которой X, Y, n и R⁴-R⁷ имеют значения, данные выше, m₁ и m₂, которые являются различными, выбирают в интервале от 1 до 1000, и p представляет собой целое число в интервале от 2 до 300.

В этой формуле, структурные единицы могут быть структурированы для образования либо блок-сополимера, или статистического сополимера или чередующегося сополимера. В этом сополимере, структурные единицы могут иметь не только различную длину, но также различные химические структуры, например, содержащие различные группы Y. В данном случае, полимер может соответствовать формуле VI:

в которой R⁴-R⁷, X, Y, m₁, m₂, n и p имеют значения, данные выше, и Y₁ является отличающимся от Y, но выбранным из групп, определенных для Y. Как и прежде, разнообразные структурные единицы могут быть структурированы для образования либо блок-сополимера, или статистического сополимера или чередующегося сополимера.

В этом первом варианте осуществления изобретения, силиконовый полиамид может также состоять из привитого сополимера. Таким образом, полиамид, содержащий силиконовые структурные единицы, может быть привитым и необязательно сшитым с силиконовыми цепями, содержащими амидные группы. Такие полимеры могут быть синтезированы с трифункциональными аминами. В данном случае, полимер может содержать по меньшей мере одну структурную единицу формулы (VII):

в которой X¹ и X², которые являются идентичными или различными, имеют значение, данное для X в формуле (III), n является таким, как определен в формуле (III), Y и T являются такими, как определены в формуле (III), R¹⁴-R²¹ представляют собой группы, выбранные из тех же самых групп, как R⁴-R⁷, m₁ и m₂ представляют собой числа в интервале от 1 до 1000, и p представляет собой целое число в интервале от 2 до 500.

В формуле (VII), является предпочтительным, что:

- p находится в интервале от 1 до 25 и еще лучше от 1 до 7,

- R¹⁴-R²¹ представляют собой метильные группы,

- T соответствует одной из следующих формул:

в которой R²² представляет собой атом водорода или группу, выбранную из групп, определенных для R⁴-R⁷, а R²³, R²⁴ и R²⁵представляют собой, независимо, линейные или разветвленные алкиленовые группы, и, более предпочтительно, соответствуют формуле:

в частности, R²³, R²⁴ и R²⁵_, представляющими -CH₂-CH₂-,

- m₁ и m₂ находятся в интервале от 15 до 500 и еще лучше от 15 до 45,

- X₁ и X₂ представляют -(CH₂)₁₀-, и

- Y представляет -CH₂-.

Как было видно прежде, силоксановые структурные единицы могут находиться в основной цепи или каркасе полимера, но они могут также присутствовать в привитых или боковых цепях. В основной цепи, силоксановые структурные единицы могут находиться в форме сегментов, как описано выше. В боковых или привитых цепях, силоксановые структурные единицы могут появляться индивидуально или в сегментах.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления изобретения, может применяться сополимер, содержащий структурные единицы формулы (III) или (IV) и углеводородные полиамидные структурные единицы. В данном случае, полиамид-силиконовые структурные единицы могут располагаться по концам углеводородного полиамида.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, силиконовый полиамид содержит структурные единицы формулы III. Предпочтительно, в соответствии с этим вариантом осуществления, группы R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ представляют метильные группы, один из X и Y представляет алкиленовую группу, содержащую 6 атомов углерода, а другой представляет алкиленовую группу, содержащую 11 атомов углерода.

n представляет собой целое число в интервале от 2 до 500, и n представляет степень полимеризации (СП) полимера.

В качестве примеров таких силиконовых полиамидов, можно упомянуть соединения, поставляемые компанией Dow Corning под наименованиями DC 2-8179 (DP 100) и DC 2-8178 (DP 15), наименованием по МНКИ которых является сополимеры Найлона-611/диметикона.

Преимущественно, композиция, используемая в соответствии с изобретением, содержит по меньшей мере один полидиметилсилоксановый блок-полимер общей формулы (I) со значением m, равным приблизительно 100.

Значение "m" соответствует степени полимеризации силиконовой части полимера.

Более предпочтительно, композиция, используемая в соответствии с изобретением, содержит по меньшей мере один полимер, содержащий по меньшей мере одну структурную единицу формулы (III), в которой m находится в интервале от 50 до 200, в частности от 75 до 150 и предпочтительно равно приблизительно 100.

Более предпочтительно, R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ независимо представляют линейную или разветвленную С₁-C₄₀ алкильную группу, предпочтительно группу CH₃, C₂H₅, н-C₃H₇ или изопропил в формуле (III).

В качестве примеров силиконовых полимеров, которые могут применяться, можно упомянуть один из силиконовых полиамидов, полученных в соответствии с Примерами 1-3 документа US-A-5 981 680.

В соответствии с предпочтительным режимом реализации, применяют силиконовый полиамидный полимер, поставляемый компанией Dow Corning под наименованием DC 2-8179 (DP 100).

Силиконовые полимеры и/или сополимеры, используемые в композиции изобретения, преимущественно имеют температуру перехода из твердого состояния в жидкое состояние в интервале от 45°C до 190°C. Предпочтительно, они имеют температуру перехода из твердого состояния в жидкое состояние в интервале от 70°C до 130°C и еще лучше от 80°C до 105°C.

Предпочтительно, общее количество структурирующих полимеров, как определено прежде, присутствующих в композициях, используемых в соответствии с изобретением составляет между 0,1% и 40 масс.%, или между 0,2% и 25 масс.%, или еще лучше между 0,2% и 20 масс.% активного материала относительно общей массы композиции (включительно с пределами).

Преимущественно, общее количество структурирующих полимеров, как определено прежде (структурирующих полимеров и органожелирующих средств), присутствующих в композициях, используемых в соответствии с изобретением составляет между 0,1% и 40 масс.%, или между 0,2% и 25 масс.%, или еще лучше между 0,2% и 20 масс.% активного материала относительно общей массы композиции (включительно с пределами).

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, композиция в соответствии с изобретением содержит полиамид, выбранный из:

i) полиамида формулы (Ib)

в которой X представляет группу –OR₁ в которой R₁ представляет собой линейный или разветвленный C₈-C₂₂ и предпочтительно C₁₆-C₂₂ алкильный радикал, который может быть идентичным или различным, R₂ представляет собой остаток димера C₂₈-C₄₂ дикислоты, R₃ представляет собой этилендиаминовый радикал, и n находится между 2 и 5, и/или

ii) углеводородного полиамида, несущего амидную концевую группу формулы (Ia), и/или

iii) силиконового полиамида формулы (III) или (IV), и/или

их смесей.

iv) В соответствии с одним вариантом осуществления, предпочтительно, когда полиамид представляет собой углеводородный полиамид, композиция в соответствии с изобретением может также содержать смесь

- (C₂-C₆)диалкил-N-ацилглутамида, в котором ацильная группа содержит линейную C₈-C₂₂ алкильную цепь, предпочтительно дибутиламида N-лауроилглутаминовой кислоты, и

- (C₂-C₆)диалкил-N-ацилглутамида, в котором ацильная группа содержит разветвленную C₈-C₂₂ алкильную цепь, предпочтительно дибутиламида N-2-этилгексаноилглутаминовой кислоты.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, структурирующая система содержит полиамид с концевым сложным эфиром, предпочтительно соединение, наименованием по МНКИ которого является сополимер Этилендиамина/стеарилдимердилинолеата, поставляемый компанией Arizona Chemical под наименованием Uniclear 100 VG, и необязательно смесь дибутиламида N-лауроилглутаминовой кислоты и дибутиламида N-2-этилгексаноилглутаминовой кислоты.

ПОЛУКРИСТАЛЛИЧЕСКИЙ ПОЛИМЕР

Композиция в соответствии с изобретением может также преимущественно содержать по меньшей мере один полукристаллический полимер. Предпочтительно, полукристаллический полимер имеет органическую структуру, и температуру плавления, большую чем или равную 30°C.

Предпочтительно, суммарное количество полукристаллического полимера(полимеров) составляет от 0,1% до 30% и еще лучше от 0,1% до 20 масс.% относительно общей массы композиции. Предпочтительно, общее количество полукристаллического полимера(полимеров) составляет от 0,3% до 10% от общей массы композиции.

С точки зрения целей изобретения, термин "полимеры" означает соединения, содержащие по меньшей мере две повторяющиеся структурные единицы, предпочтительно по меньшей мере три повторяющиеся структурные единицы и, более особенно, по меньшей мере десять повторяющихся структурных единиц.

С точки зрения целей изобретения, термин "полукристаллический полимер" означает полимеры, содержащие кристаллизуемую часть и аморфную часть, и имеющие обратимое изменение первого рода температуры фазы, в частности плавления (перехода твердое вещество-жидкость). Кристаллизуемая часть является либо боковой цепью (или концевой цепью) или блоком в основной цепи.

Когда кристаллизуемая часть полукристаллического полимера является блоком основной цепи полимера, этот кристаллизуемый блок имеет химическую природу, отличную от химической природы аморфных блоков; в данном случае, полукристаллический полимер представляет собой блок-сополимер, например, диблочного, триблочного или мультиблочного типа. Когда кристаллизуемая часть является цепью, которая является подвешенной на основную цепь (концевой), полукристаллический полимер может представлять собой гомополимер или сополимер.

Термины "органическое соединение" и "имеющие органическую структуру" означают соединения, содержащие атомы углерода и атомы водорода и необязательно гетероатомы, такие как S, O, N или P, по отдельности или в комбинации.

Температура плавления полукристаллического полимера составляет предпочтительно менее чем 150°C.

Температура плавления полукристаллического полимера составляет предпочтительно большую чем или равную 30°C и меньшую чем 100°C. Более предпочтительно, температура плавления полукристаллического полимера является предпочтительно большей чем или равной 30°C и меньшей чем 70°C.

Полукристаллические полимер(ы) в соответствии с изобретением являются твердыми веществами при комнатной температуре (25°C) и атмосферном давлении (760 ммHg), с температурой плавления, большей чем или равной 30°C. Значения температуры плавления соответствуют температуре плавления, измеренные с использованием дифференциального сканирующего калориметра (ДСК), такого как калориметр, поставляемый на рынок под торговым наименованием DSC 30 компанией Mettler, с температурным скачком, равным 5°C или 10°C в минуту. (Рассматриваемая температура плавления является точкой соответствующей температуре наиболее эндотермического пика термограммы).

Полукристаллические полимер(ы) в соответствии с изобретением предпочтительно имеют температуру плавления, которая является выше температуры кератиновой подложки, предназначенной для приема указанной композиции, в частности кожи или губ.

В соответствии с изобретением, полукристаллические полимеры преимущественно являются растворимыми в жировой фазе, особенно, до по меньшей мере 1 масс.%, при температуре, которая является более высокой, чем их температура плавления. Помимо кристаллизуемых цепей или блоков, блоки полимеров являются аморфными.

В пределах значения для изобретения, выражение "кристаллизуемые цепь или блок" понимают, как означающее цепь или блок, которые, если бы существовали по отдельности, обратимо изменялись бы из аморфного состояния в кристаллическое состояние, в соответствии с тем, является ли температура выше или ниже температуры плавления. В пределах значения для изобретения, "цепь" представляет собой группу атомов, которая является подвешенной или латеральной по отношению к основной цепи полимера. Блок представляет собой группу атомов, принадлежащих основной цепи, эта группа составляет одну из повторяющихся структурных единиц полимера.

Предпочтительно, полимерная основная цепь полукристаллических полимеров является растворимой в жировой фазе при температуре выше их температуры плавления.

Предпочтительно, кристаллизуемые блоки или цепи полукристаллических полимеров представляют по меньшей мере 30% от общей массы каждого полимера и еще лучше по меньшей мере 40%. Полукристаллические полимеры, содержащие кристаллизуемые боковые цепи, представляют собой гомополимеры или сополимеры. Полукристаллические полимеры изобретения, содержащие кристаллизуемые блоки являются блочными или мультиблочными сополимерами. Они могут быть получены посредством полимеризации мономера, содержащего реакционноспособные двойные связи (или этиленовые связи) или посредством поликонденсации. Когда полимеры изобретения представляют собой полимеры, имеющие кристаллизуемые боковые цепи, эти боковые цепи находятся преимущественно в произвольной или статистической форме.

Предпочтительно, полукристаллические полимеры изобретения имеют синтетическое происхождение.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, полукристаллический полимер выбирают из:

- гомополимеров и сополимеров, содержащих структурные единицы, являющихся результатом полимеризации одного или нескольких мономеров, несущих кристаллизуемые гидрофобные боковые цепь(цепи),

- полимеров, несущих в основной цепи по меньшей мере один кристаллизуемый блок,

- поликонденсатов типа алифатического или ароматического или алифатического/ароматического сложного полиэфира,

- сополимеров этилена и пропилена, полученных посредством металлоценового катализа.

Полукристаллические полимеры, которые могут использоваться в изобретении, могут, в частности выбираться из:

- блок-сополимеров полиолефинов с управляемой кристаллизацией, мономеры которых описаны в EP-A-0 951 897,

- поликонденсатов, в особенности, типа алифатического или ароматического или алифатического/ароматического сложного полиэфира,

- сополимеров этилена и пропилена, полученных посредством металлоценового катализа,

- гомополимеров или сополимеров, несущих по меньшей мере одну кристаллизуемую боковую цепь, и гомополимеров или сополимеров, несущих по меньшей мере один кристаллизуемый блок в основной цепи, например, тех, что описаны в документе US-A-5 156 911,

- гомополимеров или сополимеров, несущих по меньшей мере одну кристаллизуемую боковую цепь, в частности, несущих группу(группы) фтора, таких как те, что описаны в документе WO-A-01/19333

- и их смесей.

В последних двух случаях, кристаллизуемые боковые цепь(цепи) или блок(блоки) являются гидрофобными.

A) Полукристаллические полимеры, содержащие кристаллизуемые боковые цепи

Полимеры и сополимеры особенно предпочтительно выбирают из полукристаллических полимеров, несущих кристаллизуемые боковые цепи.

Можно упомянуть, в частности, полимеры и сополимеры, определенные в документах US-A-5 156 911 и WO-A-01/19333.

Они представляют собой гомополимеры или сополимеры, содержащие от 50% до 100 масс.% структурных единиц, являющихся результатом полимеризации одного или нескольких мономеров, несущих кристаллизуемую гидрофобную боковую цепь.

Эти гомополимеры или сополимеры имеют любую природу, при условии, что они соответствуют условиям, указанным здесь ниже вместе с, в частности, характеристикой растворимости или диспергируемости в жировой фазе, при нагреве выше их температуры плавления т.пл. Они могут являться результатом:

- полимеризации, в частности радикальной полимеризации, одного или нескольких мономеров, имеющих реакционноспособные или этиленовые двойные связи(связь) по отношению к полимеризации, а именно, имеющих винильную, (мет)акриловую или аллильную группу,

- поликонденсации одного или нескольких мономеров, несущих со-реакционноспособные группы (карбоновой кислоты, сульфоновой кислоты, спирта, амина или изоцианата), например, сложных полиэфиров, полиуретанов, простых полиэфиров или полимочевин.

a) Как правило, кристаллизуемые структурные единицы (цепи или блоки) полукристаллических полимеров в соответствии с изобретением получают из мономера(мономеров), содержащих кристаллизуемые блок(блоки) или цепь(цепи), применяемые для промышленного изготовления полукристаллических полимеров. Эти полимеры предпочтительно выбирают, в особенности, из гомополимеров и сополимеров, являющихся результатом полимеризации по меньшей мере одного мономера, содержащего кристаллизуемые цепь(цепи), которые могут быть представлены формулой X:

причем M представляет атом основной цепи полимера, C представляет кристаллизуемую группу, и S представляет спэйсер. "-S-C" кристаллизуемые цепи представляют собой необязательно фторированные или перфторированные, алифатические или ароматические углеводородные цепи, содержащие насыщенные или ненасыщенные C₁₂-C₄₀, предпочтительно C₁₂-C₂₈ и предпочтительно C₁₄-C₂₄ углеводородные алкильные цепи.

"C", в особенности, представляет группу (CH₂)_n, которая может быть линейной или разветвленной или циклической, причем n является целым числом в интервале от 12 до 40. Предпочтительно, "C" является линейной группой. Предпочтительно, "S" и "C" являются различными.

Когда кристаллизуемые цепи представляют собой алифатические углеводородные цепи, они содержат алкильные углеводородные цепи, содержащие по меньшей мере 12 атомов углерода и не более чем 40 атомов углерода и еще лучше не более чем 24 атомов углерода. Они представляют собой в особенности, алифатические цепи или алкильные цепи, содержащие по меньшей мере 12 атомов углерода, и они представляют собой предпочтительно C₁₂-C₄₀, предпочтительно C₁₂-C₂₈, предпочтительно C₁₄-C₂₄ и предпочтительно C₁₆-C₂₂ алкильные цепи.

Предпочтительно, кристаллизуемые цепи представляют собой C₁₆-C₂₂ алифатические углеводородные цепи.

Когда они представляют собой фторалкильные или перфторалкильные цепи, они содержат по меньшей мере 11 атомов углерода, из которых по меньшей мере 6 атомов углерода являются фторированными.

В качестве примеров полукристаллических гомополимеров или сополимеров, несущих кристаллизуемые цепь(цепи), можно упомянуть те, которые являются результатом полимеризации одного или нескольких из следующих мономеров: (мет)акрилаты с насыщенным алкилом с алкильной группой, являющейся C₁₄-C₂₄, перфторалкил(мет)акрилаты с C₁₁-C₁₅ перфторалкильной группой, N-алкил(мет)акриламиды с алкильной группой, являющейся C₁₄–C₂₄ с атомом фтора или без него, виниловые сложные эфиры, содержащие алкильные или перфтор(алкильные) цепи с алкильной группой, являющейся C₁₄-C₂₄ (с по меньшей мере 6 атомами фтора на перфторалкильную цепь), виниловые простые эфиры, содержащие алкильные или перфтор(алкильные) цепи с алкильной группой, являющейся C₁₄-C₂₄ и по меньшей мере 6 атомами фтора на перфторалкильную цепь, C₁₄-C₂₄ α-олефины, такие как, например, октадецен, пара-алкилстиролы с алкильной группой, содержащей от 12-24 атомов углерода, и их смеси.

Когда полимеры являются результатом поликонденсации, кристаллизуемые углеводородные и/или фторированные цепи, как определено выше, несет мономер, который может представлять собой дикислоту, диол, диамин или диизоцианат.

Когда полимеры, которые являются предметом изобретения, представляют собой сополимеры, они дополнительно содержат от 0 до 50% из групп Y, которая является полярным или неполярным мономером или смесью двух.

Когда Y представляет собой полярный мономер, она является либо мономером, несущим полиоксиалкиленированные группы (в особенности, оксиэтиленированную и/или оксипропиленированную группы), гидроксиалкил(мет)акрилатом, например, гидроксиэтилакрилатом, (мет)акриламидом, N-алкил(мет)акриламидом, N,N-диалкил(мет)акриламидом, таким как, например, N,N-диизопропилакриламид или N-винилпирролидон (NVP), N-винилкапролактам, мономером, несущим по меньшей мере одну группу карбоновой кислоты, например, (мет)акриловой кислотой, кротоновой кислотой, итаконовой кислотой, малеиновой кислотой или фумаровой кислотой, или несущим группу ангидрида карбоновой кислоты, например, малеиновым ангидридом и их смесями.

Когда Y представляет собой неполярный мономер, он может являться сложным эфиром типа линейного, разветвленного или циклического алкил(мет)акрилата, виниловым сложным эфиром, алкилвиниловым простым эфиром, α-олефином, стиролом или стиролом, замещенным C₁-C₁₀ алкильной группой, например, α-метилстиролом, или макромономером полиорганосилоксанового типа, содержащим виниловую ненасыщенность.

С точки зрения целей изобретения, термин "алкил" означает насыщенную группу, в особенности, C₈-C₂₄, за исключением тех случаев, где указано иначе.

Предпочтительно, полукристаллические полимеры, имеющие кристаллизуемую боковую цепь, представляют собой алкил(мет)акрилатные или алкил(мет)акриламидные гомополимеры с алкильной группой, как определено выше, в частности, C₁₄-C₂₄ алкильной группой, сополимеры этих мономеров с гидрофильным мономером, предпочтительно отличающимся по природе от (мет)акриловой кислоты, таким как N-винилпирролидон или гидроксиэтил(мет)акрилат, и их смеси.

Преимущественно, полукристаллические полимер(ы), содержащие кристаллизуемую боковую цепь, имеет (имеют) среднемассовую молекулярную массу Mp в интервале от 5000 до 1000000, предпочтительно от 10000 до 800000, предпочтительно от 15000 до 500000 и, более предпочтительно, от 100000 до 200000.

В частности, полукристаллические полимеры, несущие кристаллизуемые боковые цепь(цепи), представляют собой алкил(мет)акрилатные гомополимеры или сополимеры с алкильной группой, как определено выше, и их смеси.

В соответствии с одним конкретным вариантом осуществления изобретения, полимер может быть выбран из гомополимеров и сополимеров, являющихся результатом полимеризации по меньшей мере одного мономера с кристаллизуемой боковой цепью, выбранного из насыщенных C₁₀-C₃₀ алкил(мет)акрилатов, которые могут быть представлены формулой, приведенной ниже:

в которой R₁ представляет собой H или CH₃, R представляет C₁₀-C₃₀ алкильную группу, и X представляет O.

В соответствии с более конкретным вариантом осуществления изобретения, полимер получают в результате полимеризации мономеров, несущих кристаллизуемую цепь, выбранных из насыщенных C₁₀-C₃₀ алкил(мет)акрилатов.

В качестве конкретного примера полукристаллического полимера, который может использоваться в композиции в соответствии с изобретением, можно упомянуть продукты Intelimer^® от компании Landec, описанные в брошюре "Intelimer^® polymers", Landec IP22 (Rev. 4-97). Эти полимеры находятся в твердой форме при комнатной температуре (25°C). Они несут кристаллизуемые боковые цепи и имеют формулу X, указанную выше. Они представляют собой поли(C₁₀-C₃₀)алкилакрилаты, которые являются особенно подходящими в качестве полукристаллических полимеров, которые могут быть включены в композицию в соответствии с настоящим изобретением.

Полукристаллические полимеры, которые могут использоваться в изобретении, представляют собой в частности гомополимеры или сополимеры, несущие по меньшей мере одну кристаллизуемую боковую цепь, такие как те, что описаны в документе US-A-5 156 911, и их смеси.

Эти полимеры могут, в частности, иметь молекулярную массу в интервале от 15000 до 500000 и предпочтительно от 100 000 до 200 000.

Например, выбирают продукт Intelimer IPA 13-1 от компании Landec, который представляет собой полистеарилакрилат с молекулярной массой, равной приблизительно 145000 и температурой плавления, равной 49°C.

Они представляют собой гомополимеры или сополимеры, содержащие от 50% до 100 масс.% структурных единиц, являющихся результатом полимеризации одного или нескольких мономеров, несущих кристаллизуемую гидрофобную боковую цепь.

Эти гомополимеры или сополимеры имеют любую природу, при условии, что они соответствуют условиям, указанным здесь ниже вместе с, в частности, характеристикой растворимости или диспергируемости в жидкой жировой фазе, при нагреве выше их температуры плавления. Они могут являться результатом полимеризации, в особенности, свободно-радикальной полимеризации, одного или нескольких мономеров, содержащих реакционноспособные или этиленовые двойные связи(связь) по отношению к полимеризации, а именно, винильную, (мет)акриловую или аллильную группу.

Полукристаллические полимеры, несущие кристаллизуемую боковую цепь, могут быть выбраны из сополимеров, являющихся результатом сополимеризации акриловой кислоты и C₁₀-C₁₆ алкил(мет)акрилата, в особенности, таких как те, что описаны в Примерах 3, 4 и 9 патента US-A-5 156 911.

Полукристаллические полимеры могут, в частности, представлять собой полимеры, описанные в Примерах 3, 4, 5, 7 и 9 патента US-A-5 156 911, и, более конкретно, являющиеся результатом сополимеризации:

- акриловой кислоты, гексадецилакрилата и изодецилакрилата при отношении 1/16/3,

- акриловой кислоты и пентадецилакрилата при отношении 1/19,

- акриловой кислоты, гексадецилакрилата и этилакрилата при отношении 2,5/76,5/20,

- акриловой кислоты, гексадецилакрилата и метилакрилата при отношении 5/85/10,

- акриловой кислоты и полиоктадецил(мет)акрилата при отношении 2,5/97,5.

Также является возможным использовать полимер Структура "O" от National Starch, такой как полимер, описанный в документе US-A-5 736 125 с температурой плавления, равной 44°C.

Полукристаллические полимеры могут, в частности, представлять собой полукристаллические полимеры с кристаллизуемыми боковыми цепями, содержащие группы фтора, как описано в Примерах 1, 4, 6, 7 и 8 документа WO-A-01/19333.

Также является возможным использовать полукристаллические полимеры, полученные посредством сополимеризации стеарилакрилата и акриловой кислоты или NVP, как описано, например, в документе US-A-5519063, и, более конкретно, продукт, описанный в Примере 1 патентной заявки EP 1 262 163, с температурой плавления, соответственно, равной 40°C.

Также является возможным использовать полукристаллические полимеры, полученные посредством сополимеризации бегенилакрилата и акриловой кислоты или NVP, как описано в документах US-A-5 519 063 и EP-A-0 550 745, и, более конкретно, полимеры, описанные в Примерах 3 и 4 ниже, получения полимера.

Полукристаллические полимеры, которые являются подходящими для использования в изобретении, могут, в частности, представлять собой Intelimer, описанный в документе Intelimers® polymers, Landec IP22 (Rev. 4.97), с температурой плавления, равной 56°C, который является непроницаемым, нелипким продуктом, который является вязким при комнатной температуре.

В частности, полукристаллический полимер, который является подходящим для получения композиций в соответствии с настоящим изобретением, может представлять собой полистеарилакрилат, такой как продукт, поставляемый под наименованием Intelimer^® IPA 13-1 от компании Air Products и Chemicals или Landec, или полибегенилакрилат, поставляемый под наименованием Intelimer^® IPA 13-6 от компании Air Products и Chemicals или Landec.

Предпочтительно, количество полукристаллического полимера(полимеров), предпочтительно выбранных из полукристаллических полимеров, несущих кристаллизуемые боковые цепи, представляет от 0,1% до 30% и еще лучше от 0,1% до 20 масс.% относительно общей массы композиции. Оно предпочтительно представляет от 0,3% до 10% от общей массы композиции.

Структурирование или загущение жировой фазы может преимущественно модулироваться как функция природы полимеров и их соответствующих концентраций.

В частности, количество полукристаллического полимера(полимеров) регулируют таким образом, чтобы обеспечить ожидаемую вязкость (в случае жидкой композиции) для рассматриваемой композиции, и как функцию конкретного предусмотренного применения.

B) Полимеры, несущие в каркасе по меньшей мере один кристаллизуемый блок

Данное также относится к полимерам, которые являются растворимыми или диспергируемыми в жировой фазе при нагреве выше их температуры плавления т.пл. Эти полимеры, представляют собой, в частности, блок-сополимеры, состоящие из по меньшей мере двух блоков различной химической природы, один из которых является кристаллизуемым.

Полимер, несущий по меньшей мере один кристаллизуемый блок в основной цепи, может быть выбран из блок-сополимеров олефина или циклоолефина, содержащих кристаллизуемую цепь, например, тех, что получены в результате блок-полимеризации:

- циклобутена, циклогексена, циклооктена, норборнена (т.е. бицикло(2,2,l)-2-гептена), 5-метилнорборнена, 5-этилнорборнена, 5,6-диметилнорборнена, 5,5,6-триметилнорборнена, 5-этилиденнорборнена, 5-фенилнорборнена, 5-бензилнорборнена, 5-винилнорборнена, 1,4,5,8-диметано-l,2,3,4,4a,5,8a-октагидронафталина, дициклопентадиена или их смесей, с

- этиленом, пропиленом, 1-бутеном, 3-метил-1-бутеном, 1-гексеном, 4-метил-1-пентеном, 1-октеном, 1-деценом или 1-эйкозеном или их смесями,

и, в частности, блоки coполи(этилен/норборнена) и блоктерполимеры (этилен/пропилен/этилиденнорборнена). Эти полимеры, являющиеся результатом блок-сополимеризации по меньшей мере двух C₂-C₁₆, и еще лучше C₂-C₁₂ α-олефинов, таких как указанные выше, и, в частности, блок-биполимеры этилена и 1-октена, могут также использоваться.

Полимер, несущий по меньшей мере один кристаллизуемый блок в основной цепи, может быть выбран из сополимеров, содержащих по меньшей мере один кристаллизуемый блок, причем остальная часть сополимера является аморфной (при комнатной температуре). Эти сополимеры могут дополнительно иметь два кристаллизуемых блока, которые являются различными по химической природе.

Предпочтительные сополимеры представляют собой сополимеры, которые одновременно содержат при комнатной температуре кристаллизуемый блок и липофильный аморфный блок, которые распределены последовательно. Можно упомянуть, например, полимеры, содержащие один из кристаллизуемых блоков и один из аморфных блоков, приведенных ниже:

- Блок, который является кристаллизуемым по природе, типа сложного полиэфира, например, поли(алкилентерефталат), или полиолефинового типа, например, полиэтилены или полипропилены.

- Аморфный и липофильный блок, например, аморфные полиолефины или coполи(олефин)ы, такие как поли(изобутилен), гидрированный полибутадиен или гидрированный поли(изопрен).

В качестве примеров таких сополимеров, содержащих кристаллизуемый блок и аморфный блок, можно указать на:

α) блок-сополимеры поли(ε-капролактон)-b-поли(бутадиен)а, применяемые предпочтительно в гидрированном виде, такие, как описанные в статье D6 "Melting behavior of poly(caprolacton)-block-polybutadiene copolymers" от S. Nojima, Macromolecules, 32, 3727-3734 (1999),

β) гидрированные блочные или мультиблочные блок-сополимеры поли(бутилентерефталат)-b-поли(изопрен)а, цитируемые в статье D7 "Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT" by B. Boutevin et al., Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995),

γ) блок-сополимеры поли(этилен)-b-coполи(этилен/пропилен)а, цитируемые в статьях D8 "Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)" by P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993), и D9 "Polymer aggregates with crystalline cores: system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)" P. Richter et al., Macromolecules, 30, 1053-1068 (1997).

δ) блок-сополимеры поли(этилен)-b-поли(этилэтилен)а, упомянутые в обзорной статье D10 "Crystallization in block copolymers" by I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, vol. 148, 113-137 (1999).

C) Поликонденсаты типа алифатического или ароматического или алифатического/ароматического сложного полиэфира

Поликонденсаты типа сложных полиэфиров могут быть выбраны из алифатических сложных полиэфиров. Их молекулярная масса предпочтительно составляет большую или равную 200 и меньшую или равную 10000, и более предпочтительно большую или равную 300 и меньшую или равную 5000, предпочтительно большую или равную 500 и большую или равную 2000 г/моль.

Поликонденсаты типа сложных полиэфиров, в частности, выбирают из поликапролактонов. В частности, поликапролактоны могут быть выбраны из гомополимеров ε-капролактона. Гомополимеризация может инициироваться диолом, в особенности, диолом, содержащим от 2 до 10 атомов углерода, таким как диэтиленгликоль, 1,4-бутандиол или неопентилгликоль.

Могут применяться поликапролактоны например, в частности, поставляемые под наименованиями CAPA® 240 (температура плавления равна 68°C и молекулярная масса равна 4000), 223 (температура плавления равна 48°C и молекулярная масса равна 2000), 222 (температура плавления равна 48°C и молекулярная масс равна 2000), 217 (температура плавления равна 44°C и молекулярная масса равна 1250), 2125 (температура плавления равна 45°C и молекулярная масса равна 1250), 212 (температура плавления равна 45°C и молекулярная масса равна 1000), 210 (температура плавления равна 38°C и молекулярная масса равна 1000), 205 (температура плавления равна 39°C и молекулярная масса равна 830) компанией Solvay, или PCL-300 и PCL-700 компанией Union Carbide.

В частности, может применяться CAPA® 2125, чья температура плавления находится между 35 и 45°C и чья молекулярная масса равна 1250.

Полукристаллические полимеры в композиции изобретения могут быть или могут не быть частично сшитыми, при условии, что степень сшивки не оказывает воздействия на их растворение или диспергирование в жировой фазе при нагреве выше их температуры плавления. Тогда это может быть случаем химической сшивки, посредством реакции с мультифункциональным мономером во время полимеризации. Также это происходит в случае физической сшивки, которая тогда может быть обусловлена либо установлением водородных связей или связей диполярного типа между группами, которые несет полимер, таких как, например, диполярные взаимодействия между карбоксилатными иономерами, причем эти взаимодействия имеют низкое количество и обеспечиваются основной цепью полимера; или разделением фаз между кристаллизуемыми блоками и аморфными блоками, которые несет полимер.

Предпочтительно, полукристаллические полимеры композиции в соответствии с изобретением являются несшитыми.

D) Сополимеры этилена и пропилена, полученные посредством металлоценового катализа

Полукристаллический полимер композиции изобретения может также являться полимером, полученным посредством металлоценового катализа, такой как описанные в патенте US 2007/0 031 361.

Эти полимеры представляют собой сополимеры этилена и пропилена, полученные посредством металлоценового катализа, т.е. посредством полимеризации при низком давлении и в присутствии металлоценового катализатора.

Среднемассовая масса (Mw) этих сополимеров, полученных посредством металлоценового катализа, описанных в этом документе, составляет меньшую чем или равную 25000 г/моль, и находится в интервалах, например, от 2000 до 22000 г/моль и еще лучше от 4000 до 20000 г/моль.

Среднечисловая масса (Mn) этих сополимеров, полученных посредством металлоценового катализа, описанных в этом документе составляет предпочтительно меньшую чем или равную 15000 г/моль и находится в интервалах, например, от 1000 до 12000 г/моль и еще лучше от 2000 до 10000 г/моль.

Коэффициент полидисперсности I полимера равен отношению среднемассовой массы Mw к среднечисловой массе Mn.

Предпочтительно, коэффициент полидисперсности сополимеров составляет между 1,5 и 10, предпочтительно между 1,5 и 5, предпочтительно между 1,5 и 3, и еще лучше между 2 и 2,5.

Сополимеры могут быть получены известным образом из этиленовых и/или пропиленовых мономеров, например, посредством металлоценового катализа в соответствии с процессом, описанным в документе EP 571 882. Сополимеры этилена и пропилена, полученные посредством металлоценового катализа могут быть немодифицированными или "полярно"-модифицированными (т.е. модифицированными таким образом, что содержат полярные группы). Полярно-модифицированные сополимеры могут быть получены известным образом из немодифицированных гомополимеров и сополимеров, таких как описанные прежде, посредством окисления газами, содержащими кислород, такими как воздух, или посредством прививки с полярными мономерами, такими как малеиновая кислота или акриловая кислота, или альтернативно, производными этих кислот. Эти два пути, обеспечивающие полярную модификацию полиолефинов, полученных посредством металлоценового катализа описаны, например, соответственно, в документах EP 890 583 и US 5 998 547.

В соответствии с настоящим изобретением, полярно-модифицированные сополимеры этилена и/или пропилена, полученные посредством металлоценового катализа, которые являются особенно предпочтительными, представляют собой полимеры, модифицированные таким образом, что они имеют гидрофильные свойства. Примеры, на которые можно сослаться, включают этиленовые и/или пропиленовые гомополимеры или сополимеры, модифицированные присутствием гидрофильных групп, таких как малеиновый ангидрид, акрилат, метакрилат, поливинилпирролидон (ПВП) и т.д.

Этиленовые и/или пропиленовые гомополимеры или сополимеры модифицированные присутствием гидрофильных групп, таких как малеиновый ангидрид или акрилат, являются особенно предпочтительными.

Примеры, на которые можно сослаться, включают:

- полипропиленовые полимеры, модифицированные малеиновым ангидридом (PPMA), поставляемые компанией Clariant, или сополимеры полипропилена-этилена-малеинового ангидрида, такие как поставляемые компанией Clariant под наименованием LicoCare, например, LicoCare PP207 LP3349, LicoCare CM401 LP3345, LicoCare CA301 LP3346 и LicoCare CA302 LP3347.

В контексте композиции для губ, полярно-модифицированный полимер с низкой степенью кристалличности, предпочтительно менее чем 40%, будет предпочтительным.

ДОБАВКИ

Композиция в соответствии с изобретением может, кроме того, содержать любой ингредиент, традиционно применяемый в качестве добавки в косметике и дерматологии.

Эти добавки преимущественно выбирают из антиоксидантов, загустителей, подсластителей, подщелачивающих средств, подкисляющих средств и консервантов, и их смесей.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, композиция в соответствии с изобретением содержит по меньшей мере одно из дополнительных соединений, выбранное из окрашивающих веществ, углеводородных смол, декстриновых сложных эфиров, пастообразных жировых веществ, пленкообразующих полимеров, углеводородных блок-сополимеров, этиленовых блок-сополимеров, органожелирующих средств, углеводородных полиамидов, силиконовых полиамидов, полиуретанов, полукристаллических полимеров, дополнительных наполнителей, активных средств, в частности, увлажняющих активных средств, таких как глицерин, антиоксидантов, подсластителей, подщелачивающих или подкисляющих консервантов и их смесей.

Безусловно, специалист в данной области позаботится о том, чтобы выбрать это или эти необязательные дополнительные соединение(соединения), и/или их количество таким образом, чтобы преимущественные свойства композиции в соответствии с изобретением не подверглись, или не подверглись по существу неблагоприятному воздействию от предусмотренного добавления.

Композиция в соответствии с изобретением находится в жидкой форме.

В соответствии со вторым предпочтительным вариантом осуществления, композиция находится в жидкой форме, например в форме блеска для губ.

Термин "жидкая" означает текучую текстуру, т.е. которая может, в частности, находиться в кремообразной или пастообразной форме. Композиции в соответствии с изобретением могут, в частности, находиться в форме блеска, предназначенного для макияжа и/или ухода за кожей или губами. Термин "жидкая", в частности, означает композицию, которая не является твердой при температуре 25°C, и вязкость которой возможно измерить.

Протокол для измерения вязкости:

Измерение вязкости обычно осуществляют при 25°C, с использованием вискозиметра Rheomat RM180, оборудованного шпинделем № 4, измерение осуществляют после 10 минут вращения шпинделя в композиции (после чего наблюдают время для стабилизации вязкости и скорость вращения шпинделя), при скорости сдвига, равной 200 об./мин.

Предпочтительно, композиция имеет при 25°C вязкость между 1 и 25 Па⋅с и предпочтительно между 2 и 20 Па⋅с.

Предпочтительно, вязкость при 25°C композиции в соответствии с изобретением находится между 3 и 17 Па⋅с.

Термины "между" и "в интервале от" следует понимать как включающие пределы.

Примеры, которые следуют ниже, даются в качестве иллюстрации, без какой-либо ограничивающей природы.

Если не указано иным образом, значения в примере ниже выражены в масс.% относительно общей массы композиции.

Пример 1: Блеск для губ

Получали приведенную ниже композицию в форме жидкой композиции для губ в соответствии с изобретением. Композиция 1 представляет собой блеск для губ и содержит масло, гидрофобные частицы аэрогеля и углеводородную смолу.

Протокол получения

Композиции получали согласно следующему протоколу:

На первой стадии, наполнители и пигменты размельчали в трехвальцовой дробилке в части масляной фазы (октилдодецилнеопентаноате и изопропилизостеарате, гидрированном полиизобутене, гидрированном полидецене).

Параллельно, чистый прегель получали для диспергирования углеводородной смолы и углеводородного блок-сополимера в части октилдодецилнеопентаноатного и гидрированного полиизобутенового масел. Этот прегель вводили в котел с нагревом. Оставшуюся часть жирорастворимых ингредиентов затем смешивали в котле с нагревом при температуре, равной приблизительно 100°C, при перемешивании с использованием смесителя Райнери до получения гомогенной смеси. Измельченный пигментный материал затем вводили в смесь, которую поддерживали перемешиваемой до гомогенного состояния.

Окончательно, композиция оставалась при комнатной температуре в течение 24 часов перед кондиционированием в нагреваемых пакетах.

Оценка композиций

Вязкость: вязкость композиций при 25°C оценивали в соответствии с протоколом, описанным прежде.

Устойчивость: устойчивость композиций оценивали при хранении композиции в течение 72 часов при комнатной температуре и при 42°C, и посредством наблюдения того, происходят ли разделение масляной фазы и/или осаждение пигментов и/или перламутра. Устойчивость композиций также оценивали после центрифугирования при скорости 450 ×gв течение 10 минут.

Липкость: липкую природу отложений, полученных с композицией, оценивали посредством нанесения композиции на губы. Липкость оценивали через 2 минуты после нанесения посредством сжимания вместе верхней и нижней губ и оценки сопротивления к разделению губ.

Блеск и миграция: глянцевую природу отложений, полученных на губах с композицией 6, оценивали, используя поляриметрическую камеру Polka SEI-M-0216-POLK-02 и машину Chromasphere SEI-M-02232-CHRO-0, как описано в патентной заявке FR 2 829 344. Блеск оценивали немедленно после нанесения и через 1 час после нанесения формулы. Состав наносили на губы ряда из шести индивидуумов, имеющих полные и чистые губы.

Свойства нанесения: специально оценивали простоту нанесения композиции на губы и, в частности, скольжение при нанесении.

Результаты оценок

Получены следующие результаты:

Композиция 1 является гомогенной и устойчивой. В частности, никакого отложения перламутров и/или пигментов не наблюдают через 72 часа при комнатной температуре или при 42°C. Устойчивость также тестировали через 1 месяц при 24°C и через 1 месяц при 42°C, и композиция была всегда гомогенной, такой же, как после теста с центрифугированием.

Композиция является удобной для нанесения; она хорошо скользит по губам во время нанесения. Кроме того, полученное отложение является кремообразным и удобным, очень блестящим, нелипким и немигрирующим.

Пример 2: Жидкая композиция для губ

Получали следующую жидкую композицию для губ в соответствии с изобретением. Композиция 2 представляет собой блеск для губ и содержит масло, гидрофобные частицы аэрогеля и углеводородную смолу.

Протокол получения

Композицию получали согласно следующему протоколу:

На первой стадии наполнители, пигменты и/или активные средства фазы размельчали в трехвальцовой дробилке в части масляной фазы (октилдодецилнеопентаноате).

Параллельно, получали чистый прегель посредством диспергирования углеводородной смолы и углеводородного сополимера в части масляной фазы (полидецене, полибутене, октилдодецилнеопентаноате). Прегель помещали в котел с нагревом.

Оставшуюся часть жирорастворимых ингредиентов затем добавляли в котел, нагревали при температуре, равной приблизительно 100°C, при перемешивании с использованием смесителя Райнери до получения гомогенной смеси.

Измельченный пигментный материал затем вводили в смесь, которую поддерживали перемешиваемой до гомогенного состояния.

Окончательно, композиция оставалась при комнатной температуре в течение 24 часов перед кондиционированием в нагреваемых пакетах.

Оценка композиций

Вязкость: вязкость композиций при 25°C оценивали в соответствии с протоколом, описанным прежде.

Устойчивость: устойчивость композиций оценивали посредством хранения композиции в течение 72 часов при комнатной температуре и при 42°C, и посредством наблюдения того, происходят ли разделение масляной фазы и/или осаждение пигментов и/или перламутра. Устойчивость композиций также оценивали после центрифугирования при скорости 450 × g в течение 10 минут.

Устойчивость композиции также оценивали через 1 месяц при комнатной температуре и при 42°C.

Липкость: липкую природу отложений, полученных с композицией, оценивали посредством нанесения композиции на губы. Липкость оценивали через 5 минут после нанесения посредством сжимания вместе верхней и нижней губ и оценки сопротивления к разделению губ.

Блеск: глянцевую природу отложений, полученных с композициями, оценивали in vitro посредством нанесения композиции на губы. В частности, блеск оценивали немедленно после нанесения и через 1 час после нанесения.

Сопротивляемость к переносу: сопротивляемость к переносу отложения, и, в частности, цвета отложения, тестировали посредством нанесения композиции на губы и затем, через 5 минут после нанесения, посредством прикладывания губ к белой керамической чашке, как бы готовясь пить из этой чашки. Сопротивляемость к переносу является пропорционально более высокой, чем слабее интенсивность цвета следа, оставляемого губами на чашке.

Свойства нанесения: специально оценивают простоту нанесения композиции на губы и, в частности, скольжение при нанесении.

Получены следующие результаты:

Композиция 2 является гомогенной и устойчивой. В частности, никакого осаждения перламутров и/или пигментов не наблюдают через 72 часа при комнатной температуре или при 42°C. Устойчивость также тестировали через 2 месяца при 24°C и через 1 месяц при 42°C, и композиция была всегда гомогенной, такой же, как после теста с центрифугированием. Композиция является удобной для нанесения; она хорошо скользит по губам во время нанесения. Кроме того, полученное отложение является удобным, глянцевым, минимально или умеренно липким и имеет хороший уровень сопротивления переноса (хорошую сопротивляемость к переносу цвета).

Пример 3: Жидкая композиция для губ

Получали приведенную ниже композицию в форме жидкой композиции для губ в соответствии с изобретением. Композиция 3 представляет собой блеск для губ и содержит масло, гидрофобные частицы аэрогеля и полукристаллический полимер.

Композицию 3 получали и оценивали, как описано для композиции.

Результаты оценки

Композиция 3 является гомогенной и устойчивой. Она имеет хорошие свойства нанесения (скользящая и кремообразная). Полученное отложение является гомогенным, глянцевым, минимально липким и имеет хороший уровень сопротивления к переносу цвета.

Пример 4: Жидкая композиция для губ

Пример 4a: получение сополимера поли(изоборнилакрилата/изоборнилметакрилата/изобутилакрилата/акриловой кислоты)

300 г изододекана помещают в 1-литровый реактор, и температуру затем повышают для прохождения от комнатной температуры (25°C) до 90°C в течение 1 часа.

Затем добавляют 105 г изоборнилметакрилата, 105 г изоборнилакрилата и 1,8 г 2,5-бис(2-этилгексаноилперокси)-2,5-диметилгексана (Trigonox® 141 от Akzo Nobel), при 90°C и в течение 1 часа.

Смесь поддерживают при 90°C в течение 1 часа 30 минут.

75 г изобутилакрилата, 15 г акриловой кислоты и 1,2 г 2,5-бис(2-этилгексаноилперокси)-2,5-диметилгексана затем добавляют к предыдущей смеси, все еще при 90°C и в течение 30 минут.

Смесь поддерживают при 90°C в течение 3 часов и затем охлаждают.

Таким образом получают раствор, содержащий 50% твердого вещества сополимера в 50% изододекане, содержащий первый блок поли(изоборнилакрилата/изоборнилметакрилата) с Tg, равной 128°C, второй блок поли(изобутилакрилата/акриловой кислоты) с Tg, равной -9°C, и промежуточный блок, который представляет собой статистический сополимер изоборнилакрилата/изоборнилметакрилата/изобутилакрилата/акриловой кислоты.

Tg сополимера равна 74°C.

Эти значения Tg являются теоретическими значениями, рассчитанными по закону Фокса.

Пример 4b: Перегонка растворителя синтеза (изододекана) посредством добавления раствора октилдодецилнеопентаноата

Раствор, полученный в Примере 1, нагревают до 130°C под вакуумом 100 мбар для упаривания изододекана при одновременном добавлении октилдодецилнеопентаноата. Изододекан полностью замещается таким же количеством октилдодецилнеопентаноата.

Применение октилдодецилнеопентаноата делает возможным упарить весь изододекан, который остается, если это вообще происходит, только в остаточных следовых количествах. Таким образом получают раствор, содержащий 50% твердого вещества сополимера в 50% октилдодецилнеопентаноате.

Пример 4c: Жидкая композиция для губ

В соответствии с изобретением получали жидкую композицию для губ 3c, приведенную ниже. Композиция 4c представляет собой блеск для губ и содержит масло, гидрофобные частицы аэрогеля и воск с температурой плавления, большей чем или равной 60°C, и этиленовый блокполимер, как получают в Примерах 4a и 4b.

Способ получения:

На первой стадии пигменты размельчали в октилдодецилнеопентаноате.

Воска нагревали до температуры 95-98°C, наряду с наполнителями и этиленовым блок-сополимером в нагреваемом котле с перемешиванием, используя смеситель Рэйнери.

Углеводородную смолу растворяли в части масляной фазы. Размельченный пигментный материал и смесь плавленых восков добавляли к углеводородной смоле, и смесь поддерживали перемешивающейся, используя смеситель Рэйнери. Затем к смеси добавляли фенилсиликоновое масло и изододекан, с продолжением перемешивания, используя смеситель Рэйнери, до гомогенного состояния.

Окончательно, смесь разливали в герметичные для изододекана пакеты для нагревания и затем помещали при комнатной температуре в течение 24 часов.

Оценка композиций

Вязкость: вязкость композиций при 25°C оценивали в соответствии с протоколом, описанным прежде.

Устойчивость: устойчивость композиций оценивали при хранении композиции в течение 72 часов при комнатной температуре и в течение 72 при 42°C, и посредством наблюдения того, происходят ли разделение масляной фазы и/или осаждение пигментов и/или перламутра. Устойчивость композиций также оценивали после центрифугирования при скорости 450 ×gв течение 10 минут.

Липкость: липкую природу отложений, полученных с композицией, оценивали посредством нанесения композиции на губы. Липкость оценивали через 2 минуты после нанесения посредством сжимания вместе верхней и нижней губ и оценки сопротивления к разделению губ.

Блеск: глянцевую природу отложений, полученных с композициями, оценивали in vitro посредством нанесения композиции на губы. В частности, блеск оценивали немедленно после нанесения и также через 1 час после нанесения.

Свойства нанесения: оценивали простоту нанесения композиции на губы и, в особенности, скольжение при нанесении.

Результаты оценок

Композиция 4c выше в соответствии с изобретением является устойчивой, через 72 часа при комнатной температуре, а также при 42ºC, а также после центрифугирования. В частности, никакого разделения фаз масляной фазы или осаждения перламутров и/или пигментов на дно пакета для нагрева не наблюдали.

Более того, композиция легко наносится на губы: она хорошо скользит и легко распределяется и производит тонкое, гомогенное отложение. Кроме того, полученное отложение является глянцевым и минимально липким.

Реферат

Изобретение относится к области косметологии и представляет собой косметическую композицию для макияжа и/или ухода за кожей и/или губами, содержащую в физиологически приемлемой среде по меньшей мере одну жировую фазу, содержащую, по меньшей мере одно масло, имеющее давление паров при комнатной температуре и атмосферном давлении, которое не равно нулю и менее чем 0,02 ммНg (2,66 Па), по меньшей мере гидрофобные частицы аэрогеля диоксида кремния, по меньшей мере одну инденовую углеводородную смолу, и указанная композиция содержит менее чем 5 масс. % воды относительно общей массы композиции. Изобретение обеспечивает устойчивость, хорошие свойства нанесения, удовлетворительный блеск, отсутствие сальности, чувства пастообразности и/или сухости, а также позволяет минимально мигрировать или не мигрировать и проявлять минимальную липкость. 2 н. и 23 з.п. ф-лы, 8 табл., 4 пр.

Формула