Жидкая косметическая композиция, содержащая масло, частицы гидрофобного аэрогеля диоксида кремния и воск с точкой плавления, превышающей 60оc - RU2608935C2

Описание

Настоящее изобретение относится к жидкой косметической композиции для макияжа и/или ухода за кожей и/или губами, содержащей частицы гидрофобного аэрогеля диоксида кремния, по меньшей мере, одно масло и, по меньшей мере, один воск с точкой плавления, превышающей 60°C.

Актуальной целью продолжает оставаться разработка жидких композиций, предназначенных для макияжа, и/или ухода за кожей и/или губами, особенно губами, таких как композиции блеска для губ (жидкие композиции), которые являются устойчивыми и обладают удовлетворительными свойствами с точки зрения нанесения (гладкое скольжение после нанесения и легкость растекания), а также с точки зрения эффекта окрашивания, создаваемого слоем нанесенных композиций на губах, например, блеска и/или сохранности блеска или сохранности цвета, предпочтительно, без возникновения липкости.

В целом, препаративные формы, представленные в виде соответствующих жидких или текучих форм, например, типа «блеска» в случае композиций для губ, обычно содержат наполнители, такие как, наряду с другими, диоксид кремния, и, в частности, нанодиоксиды кремния, для загущения композиции и для получения текучей и устойчивой текстуры, которую можно легко и равномерно наносить на кожу или губы.

Конкретно, в случае текучих (жидких) композиций, которые, в частности, имеют в действительности преимущество обеспечения возможности использования больших количеств масел, необходимо найти средство для сгущения этих масел для получения текстуры, которая устойчива с течением времени и имеет промежуточную вязкость, т.е., которая не является слишком жидкой (поскольку, в этом случае ее было бы трудно наносить и/или имелся бы риск стекания и/или миграции в морщины и мимические морщинки вокруг губ), и которая также не является слишком густой, поскольку, в этом случае оказалось бы, что ее трудно распределить по коже и/или губам. Также идет поиск для получения композиции, отложение которой на коже или губах не вызывает развития ощущения жирности (в случае избыточно жирного состава покрытия) или ощущения сухости или натянутости (в случае сухого покрытия).

В случае композиций для окрашивания губ, эти жидкие (текучие) препаративные формы типа «блеска», конкретнее, известные как «жидкий блеск» или «губной блеск», предпочтительны, благодаря обеспечению оптимизированного эффекта блеска в целом за счет присутствия масел с высоким показателем преломления. В случае такой композиции, необходимо найти средство для сгущения/желатинирования указанных масел без нарушения этого эффекта блеска.

В целом, исходные материалы и, в частности, наполнители, обычно используемые в настоящее время для получения состава, который является жидким, но достаточно густым, в частности, для удерживания пигментов и перламутров в суспензии, представляют собой «нанодиоксиды кремния» (термин «нанодиоксиды кремния» означает частицы нанометрического размера или содержащие, по меньшей мере, фракцию нанометрического размера), в целом, выбранные из частиц коллоидного диоксида кремния с названием по INCI (Международной Классификации Косметических Ингредиентов) Диметилсилилат кремния, который может быть подвергнут гидрофильной или гидрофобной обработке, например, такой как, обработка соединением, продаваемым под индексом Aerosil^® R972, компанией Evonik Degussa.

Использование нанодиоксидов кремния также в целом обеспечивает возможность получения оптимизированных свойств нанесения, таких как деструктурирование под воздействием сдвига, создаваемого нанесением, что обеспечивает возможность равномерного покрытия губ продуктом с последующим реструктурированием покрытия после нанесения, позволяя обеспечить удовлетворительную сохранность косметического результата, и/или обеспечивая возможность предотвращения или ограничения неэстетичной миграции продукта в мимические морщинки вокруг губ. Таким образом, стандартные композиции для окрашивания губ, и, в частности, блески для губ, обычно содержат от 2% до 7% масс. нанодиоксидов кремния (часто подвергнутого гидрофобной обработке) для эффективного сгущения масел.

Однако когда предпринимается попытка дозированного распределения «нанодиоксидов кремния», то становится очень трудно получить достаточный компромисс с точки зрения желатинирования масел. Конкретно, композиция, которая недостаточно загущена и/или желатинирована, не продемонстрирует достаточного удерживания перламутров и пигментов и будет иметь выраженную тенденцию к миграции в мимические морщинки вокруг губ. Напротив, избыточно загущенная и/или желатинированная композиция не будет иметь нужных косметических свойств, особенно, после нанесения (ее будет трудно нанести на губы) и она будет иметь слабый блеск, вследствие недостаточной доступности масел, в частности, нелетучих масел.

Кроме того, эти композиции обычно очень часто демонстрируют липкую и/или пастообразную природу, которая может быть, в частности, вызвана присутствием масел с высокой вязкостью, которые недостаточно желатинированы (причем липкая природа проявляется, в частности, слипанием губ после окрашивания, что неприятно с точки зрения комфорта для пользователя), или избыточным сгущением масел (масла, которые были слишком сгущены, затем образующие пасту, которая лишена кремообразной текстуры).

Таким образом, идет поиск средства, альтернативного использовавшимся до настоящего времени «нанодиоксидам кремния», с целью получения композиции для макияжа и/или ухода за кожей и губами, в частности, композиции для макияжа, в которой масла существенно желатинированы и/или загущены с тем, чтобы не иметь указанных ранее недостатков, в частности, композиции, которая является устойчивой, и которая имеет нужную способность к растеканию, которая является устойчивой, и чей нанесенный слой на кожу и/или губы, в частности, губы, обладает блеском и/или не мигрирует.

Предпочтительно, ведется также поиск для получения композиции, чей нанесенный слой на коже и/или губах, в частности, губах, не имеет никаких свойств липкости. Конкретно, нанесенные слои, полученные этими жидкими (текучими) препаративными формами, в частности, в случае блеска для губ, очень часто имеют свойство липкости, вызванной, в частности, использованием этих масел, причем это свойство липкости отражается, в частности, в слипании губ после окрашивания, что неприятно с точки зрения комфорта для пользователя.

Предпочтительно, ведется также поиск для получения композиции, чей нанесенный слой на коже и/или губах имеет нужный уровень сохранности блеска и/или сохранности цвета.

Авторы неожиданно наблюдали, что использование комбинации частиц гидрофобного аэрогеля диоксида кремния и, по меньшей мере, одного воска с точкой плавления, превышающей или равной 60°C, с маслами обеспечивает возможность получения жидких косметических композиций, которые являются устойчивыми, которые имеют искомые свойства нанесения, и чей нанесенный слой демонстрирует удовлетворительный блеск, обеспечивает комфортные ощущения (без ощущений жирности, пастообразности и/или сухости), умеренно мигрирует или не мигрирует и/или является умеренно липким.

Таким образом, в соответствии с одним его аспектом, настоящее изобретение направлено на косметическую композицию, предпочтительно, для макияжа и/или ухода за кожей и/или губами, содержащую, в физиологически приемлемой среде, по меньшей мере, одну жирную фазу, включающую:

- по меньшей мере, частицы гидрофобного аэрогеля диоксида кремния,

- по меньшей мере, один воск с точкой плавления, превышающей или равной 60°C,

- по меньшей мере, одно нелетучее масло,

- причем указанная композиция содержит меньше чем 5% масс. воды относительно общей массы композиции, а предпочтительно, является безводной.

Заявители действительно неожиданно наблюдали, что такая косметическая композиция для макияжа и/или ухода за губами или кожей имеет удовлетворительные свойства с точки зрения устойчивости и легкости нанесения, в частности, растекания, и нанесенный слой, полученный на коже и/или губах, является однородным, обеспечивает комфортные ощущения и обладает блеском, в то же время не усугубляя свойство липкости и/или миграции.

Кроме того, композиция по изобретению является однородной и устойчивой при комнатной температуре. Термин «устойчивая» композиция, в частности, значит, что композиция не подвергается никакому фазовому разделению или эксудации, в частности, после хранения в течение 1 месяца или даже 2 месяцев при 47°C. Кроме того, это, в частности, значит, что композиция по изобретению не должна подвергаться никакому осаждению присутствующих частиц, например, пигментов и/или перламутров, когда композиция содержит такие соединения. В частности, ни после хранения в течение 2 месяцев при 25°C, ни 2 месяцев при 47°C не должно наблюдаться осаждение пигментов и/или перламутров.

Кроме того, термин «устойчивая» также предпочтительно, значит, что после того как композиция по изобретению была подвергнута центрифугированию при 450×g в течение 10 минут, не должно наблюдаться осаждение пигментов и/или перламутров.

В частности, композиция по изобретению легко наносится на кожу и/или губы. Легкость нанесения, в частности, отражается с точки зрения гладкого скольжения и/или легкости растекания.

Композиция по изобретению находится в жидкой форме при комнатной температуре (20-25°C). В контексте настоящего изобретения, термины «жидкая» и «текучая» характеризуют состояние композиции при комнатной температуре (от 20 до 25°C) и при атмосферном давлении (760 мм рт.ст.). Термин «жидкая» в частности, значит текучая композиция, в противоположность твердой композиции.

Термин «жидкая» означает текучую текстуру, т.е., которая может быть, в частности, в кремообразной или пастообразной форме. Композиции по изобретению могут быть, в частности, представлены в форме блеска, предназначенного для макияжа и/или ухода за кожей или губами. Термин «жидкая», в частности, означает композицию, которая не является твердой при 25°C, и чью вязкость можно измерить.

Протокол для измерения вязкости:

Измерение вязкости в целом выполняют при 25°C, используя вискозиметр Rheomat RM180, оборудованный веретеном № 4, причем измерение выполняют после 10 минут вращения веретена в композиция (после чего наблюдаются стабилизация вязкости и скорости вращения веретена) при скорости сдвига 200 об/мин.

Предпочтительно, композиция имеет при 25°C вязкость от 1 до 25 Па.с, а предпочтительно, от 2 до 20 Па.с.

Предпочтительно, вязкость композиции по изобретению при 25°C составляет от 3 до 17 Па.с.

Особенно предпочтительно, композиция по изобретению представляет собой композицию для макияжа, предпочтительно, для губ, такую как блеск для губ.

В соответствии с другим аспектом, настоящее изобретение относится к косметическому способу макияжа и/или ухода за губами, включающему нанесение на губы и/или кожу косметической композиции, как определено ранее. Особенно предпочтительно, изобретение относится к способу, предпочтительно, для окрашивания губ, включающему нанесение на губы косметической композиции, как определено ранее.

В следующем описании выражение «по меньшей мере, одно» эквивалентно «одному или нескольким», и, пока нет иных указаний, пределы диапазона величин включены внутрь этого диапазона.

Термины «от … до» и «в диапазоне от … до» следует понимать как включающие указанные пределы.

Физиологически приемлемая среда

Термин «физиологически приемлемая среда» предназначен для обозначения среды, которая, в частности, пригодна для нанесения композиции по изобретению на кожу или губы.

Физиологически приемлемая среда в целом приспособлена к основным свойствам подложки, на которую должна наноситься композиция, а также к внешнему виду, в соответствии с которым должна упаковываться композиция.

Композиция по изобретению содержит меньше, чем 5% масс. воды относительно общей массы композиции.

Предпочтительно, композиция по изобретению содержит меньше, чем 2% масс. воды относительно общей массы композиции.

Особенно предпочтительно, композиция по изобретению является безводной. Термин «безводная», в частности, значит, что воду предпочтительно преднамеренно не добавляют к композиции, но она может присутствовать в следовых количествах в различных соединениях, используемых в композиции.

ГИДРОФОБНЫЕ АЭРОГЕЛИ ДИОКСИДА КРЕМНИЯ

Композиция по изобретению содержит, по меньшей мере, частицы аэрогеля диоксида кремния.

Аэрогели диоксида кремния представляют собой пористые материалы, полученные замещением (путем сушки) жидкого компонента геля диоксида кремния воздухом.

Их в целом синтезируют посредством золь-гелевого способа в жидкой среде, и затем сушат, обычно экстракцией сверхкритическим флюидом, причем, наиболее широко используют сверхкритический CO₂. Этот тип сушки обеспечивает возможность избежать сморщивания пор и материала. Золь-гелевый способ и различные операции сушки подробно описаны в руководстве Brinker C.J. and Scherer G.W., Sol-Gel Science, New York, Academic Press, 1990.

Частицы гидрофобного аэрогеля диоксида кремния, используемый в настоящем изобретении, проявляют удельную площадь поверхности на единицу массы (S_M) в диапазоне от 500 до 1500 м²/г, предпочтительно, от 600 до 1200 м²/г и более предпочтительно, от 600 до 800 м²/г, и размер, выраженный в виде среднеобъемного диаметра (D[0,5]), в диапазоне от 1 до 1500 мкм, более предпочтительно, от 1 до 1000 мкм, предпочтительно, от 1 до 100 мкм, в частности, от 1 до 30 мкм, предпочтительнее, от 5 до 25 мкм, более предпочтительно, от 5 до 20 мкм и более предпочтительно, от 5 до 15 мкм.

В соответствии с одним вариантом осуществления, частицы гидрофобного аэрогеля диоксида кремния, используемые в настоящем изобретении, имеют размер, выраженный в виде среднеобъемного диаметра (D[0,5]) в диапазоне от 1 до 30 мкм, предпочтительно, от 5 до 25 мкм, более предпочтительно, от 5 до 20 мкм и более предпочтительно, от 5 до 15 мкм.

Удельную площадь поверхности на единицу массы можно определить способом абсорбции азота, известным как способ BET (Браунера-Эмметта-Теллера), описанный в The Journal of the American Chemical Society, Vol. 60, page 309, February 1938, и соответствующий международному стандарту ISO 5794/1 (приложение D). Удельная площадь поверхности, определенная способом BET, соответствует общей удельной площади поверхности рассматриваемых частиц.

Размеры частиц аэрогеля диоксида кремния можно измерить статическим рассеянием света с использованием коммерческого анализатора размера частиц типа MasterSizer 2000 от компании Malvern. Данные обрабатывают на основании теории рассеяния Mie. Эта теория, которая правильна для изотропических частиц, обеспечивает возможность определения «эффективного» диаметра частиц в случае их не сферической формы. Эта теория описана, в частности, в публикации Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles", Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957.

В соответствии с одним преимущественным вариантом осуществления, частицы гидрофобного аэрогеля диоксида кремния, используемые в настоящем изобретении, имеют удельную площадь поверхности на единицу массы (S_M) в диапазоне от 600 до 800 м²/г и размер, выраженный как среднеобъемный диаметр (D[0,5]) в диапазоне от 5 до 20 мкм и,, более предпочтительно от 5 до 15 мкм.

Частицы аэрогеля диоксида кремния, используемые в настоящем изобретении, могут преимущественно иметь насыпную плотность после уплотнения p в диапазоне от 0,02 г/см³ до 0,10 г/см³, предпочтительно, от 0,03 г/см³ до 0,08 г/см³ и предпочтительно, от 0,05 г/см³ до 0,08 г/см³.

В контексте настоящего изобретения, данную плотность, p, известную как насыпная плотность после уплотнения, можно оценить в соответствии со следующим протоколом:

40 г порошка высыпают в мерный цилиндр; мерный цилиндр затем помещают на аппарат Stav 2003 от компании Stampf Volumeter; затем мерный цилиндр подвергают серии из 2500 уплотняющих движений (эту операцию повторяют до тех пор, пока разница объема между двумя последовательными тестами ни составит меньше, чем 2%); затем конечный объем Vf уплотненного порошка измеряют непосредственно в мерном цилиндре. Насыпную плотность после уплотнения определяют отношением w/Vf, в данном случае, 40/Vf (причем Vf выражена в см³ и w в г).

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, частицы гидрофобного аэрогеля диоксида кремния, используемые в настоящем изобретении, имеют удельную площадь поверхности на единицу массы Sv в диапазоне от 5 до 60 м²/см³, предпочтительно, от 10 до 50 м²/см³ и более предпочтительно, от 15 до 40 м²/см³. Удельная площадь поверхности на единицу объема представлена соотношением: S_V=S_M×ρ, где ρ обозначает насыпную плотность после уплотнения, выраженную в г/см³, и S_M обозначает удельную площадь поверхности на единицу массы, выраженную в м²/г, как определено выше.

Предпочтительно, частицы гидрофобного аэрогеля диоксида кремния по изобретению имеют маслопоглощаемость, измеренную во влажной точке, в диапазоне от 5 до 18 мл/г, предпочтительно, от 6 до 15 мл/г, более предпочтительно, от 8 до 12 мл/г.

Поглощающая способность, измеренная во влажной точке, обозначенная как Wp, соответствует количеству масла, которое необходимо добавить к 100 г частиц, для получения гомогенной пасты.

Ее измеряют в соответствии со способом «влажной точки» или способом определения поглощения масла порошком в стандарте NF T 30-022. Оно соответствует количеству масла, адсорбированного на доступную поверхность порошка, и/или абсорбированного порошком, измерением влажной точки, описанным ниже:

Количество m=2 г порошка помещают на стеклянную пластину, и затем по каплям добавляют масло (изононил изононаноат). После добавления 4-5 капель масла к порошку, выполняют смешивание с использованием шпателя, и добавление масла продолжают до тех пор, пока ни образуются конгломераты масла и порошка. С этого момента, масло добавляют с частотой одна капля за один раз, и смесь в последующем истирают шпателем в порошок. Добавление масла прекращают, когда получают устойчивую и однородную пасту. Эта паста должна быть способна распределяться по стеклянной пластине без трещин или образования комков. Затем отмечают объем использованного масла Vs (выраженный в мл).

Поглощение масла соответствует отношению Vs/m.

Аэрогели, применяемые в соответствии с настоящим изобретением, представляют собой гидрофобные аэрогели диоксида кремния, предпочтительно, силилированного диоксида кремния (название по INCI: силилат диоксида кремния).

Термин «гидрофобный диоксид кремния» означает любой диоксид кремния, чья поверхность обработана силилирующими агентами, например, галоидированными силанами, такими как алкилхлорсиланы, силоксаны, в частности, диметилсилоксаны, такие как гексаметилдисилоксан, или силазаны, с тем, чтобы функционализировать группы OH силильными группами Si-Rn, например, триметилсилильными группами.

Что касается получения частиц гидрофобного аэрогеля диоксида кремния, поверхностно модифицированных силилированием, то можно сослаться на патент США № 7470725.

Предпочтительно использование частиц гидрофобного аэрогеля диоксида кремния, поверхностно модифицированных триметилсилильными группами.

В качестве гидрофобных аэрогелей диоксида кремния, которые можно использовать в изобретении, можно указать, например, аэрогель, продаваемый под названием VM-2260 (название по INCI: силилат диоксида кремния), выпускаемый Dow Corning, частицы которого имеют средний размер приблизительно 1000 мкм и удельную площадь поверхности на единицу массы в диапазоне от 600 до 800 м²/г.

Можно также указать аэрогели, продаваемые компанией Cabot, под названиями Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201, Aerogel TLD 203, Enova® Aerogel MT 1100 и Enova Aerogel MT 1200.

Конкретнее, можно использовать аэрогель, продаваемый под названием VM-2270 (название по INCI: силилат диоксида кремния), компанией Dow Corning, частицы которого имеют средний размер в диапазоне от 5 до 15 мкм и удельную площадь поверхности на единицу массы в диапазоне от 600 до 800 м²/г.

Предпочтительно, частицы гидрофобного аэрогеля диоксида кремния присутствуют в композиции по изобретению при содержании активного материала в диапазоне от 0,1% до 15% масс. и предпочтительно, от 0,1% до 10% масс. относительно общей массы композиции.

Предпочтительно, частицы гидрофобного аэрогеля диоксида кремния присутствуют в композиции по изобретению при содержании активного материала в диапазоне от 0,1% до 6% масс. и предпочтительнее, от 0,2% до 4% масс. относительно общей массы композиции.

Частицы гидрофобного аэрогеля диоксида кремния можно, в частности, использовать в контексте композиции по изобретению, в диапазоне содержания, меньшем, чем содержание, обычно используемое для обычно используемых наполнителей, в частности, в композиции блеска для губ, таких как частицы нанодиоксида кремния, такие как соединение, названием которого по INCI является диметилсилилат кремния, продаваемый, в частности, под названием Aerosil^® R972 компанией Evonik Degussa. Конкретно, частицы нанодиоксида кремния обычно используют в массовом содержании от 2% до 7% масс. относительно общей массы композиции.

Это может оказаться предпочтительным, в частности, в случае композиции, для которой важна способность получения блестящего нанесенного слоя, в частности, в случае композиции для губ, такой как блески для губ (карандаши для твердых композиций). Конкретно, поскольку наполнители оказывают матирующий эффект на нанесенные слои, полученные композициями, имеет преимущество способность достаточного сгущения и/или застудневания состава без или насколько возможно небольшого воздействия посредством этого на свойство блеска полученного нанесенного слоя.

ВОСК

Композиция по изобретению содержит, по меньшей мере, один воск с точкой плавления, превышающей или равной 60°C, а предпочтительно, превышающей или равной 65°C.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, композиция по изобретению имеет общее содержание воска (восков) с точкой плавления, превышающей или равной 60°C, а предпочтительно, превышающей или равной 65°C в диапазоне, от 0,1% до 15% масс., а более предпочтительно, от 0,5% до 10% масс. относительно общей массы композиции.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, композиция по изобретению имеет общее содержание воска (восков) с точкой плавления, превышающей или равной 60°C, а предпочтительно, превышающей или равной 65°C в диапазоне, от 1% до 10% масс., а более предпочтительно, от 1% до 7% масс. относительно общей массы композиции.

Рассматриваемый термин «воск» в контексте настоящего изобретения в целом означает липофильное соединение, которое является твердым при комнатной температуре (25°C), с обратимым изменением состояния из твердого в жидкое, и имеющее точку плавления, превышающую или равную 30°C, которая может составлять до 200°C, и, в частности, до 120°C.

В целях изобретения, точка плавления соответствует температуре самого эндотермического пика, наблюдаемого при термическом разложении (DSC), как описано в стандарте ISO 11357-3; 1999. Точку плавления воска можно измерить с использованием дифференциального сканирующего калориметра (DSC), например, калориметра, продаваемого под названием MDSC 2920, выпускаемого компанией TA Instruments.

Ниже описан протокол измерения:

Образец воска массой 5 мг, помещенный в тигель, подвергают первому подъему температуры в диапазоне от -20°C до 100°C, при скорости нагревания 10°C/минуту, затем охлаждают со 100°C до -20°C при скорости охлаждения 10°C/минуту и, наконец, подвергают второму увеличению температуры в диапазоне от -20°C до 100°C при скорости нагревания 5°C/минуту. Во время второго подъема температуры изменение разности мощности, абсорбированной пустым тигелем, и тигелем, содержащим образец воска, измеряют как функцию температуры. Точка плавления соединения представляет собой величину температуры, соответствующую верхушке пика кривой, представляющей изменение разности абсорбированной мощности как функции температуры.

Воски, которые можно использовать в композициях по изобретению, выбраны из восков животного, растительного, минерального или синтетического происхождения, которые являются твердыми при комнатной температуре, и их смесей.

В качестве иллюстраций восков с точкой плавления, превышающей или равной 60°C, можно, в частности, указать воски на основе углеводородов, например, пчелиный воск, ланолиновый воск, китайские воски, воск рисовых отрубей, воск карнаубы, канделильский воск, воск «урикури», воск эспарто, плодовый воск, воск шеллака, японский воск и воск сумаха; горный воск, воск апельсина и воск лимона, микрокристаллические воски, озокерит, полиэтиленовые воски, 12-гироксистеариновую кислоту, глицерил тригидроксистеарат, воски, полученные синтезом Фишера-Тропша и воскообразные сополимеры, а также их сложные эфиры и их смеси.

Можно также указать воски, полученные каталитическим гидрогенизированием животных или растительных масел, содержащих линейные или разветвленные C₈-C₃₂ жирные цепи. Среди этих восков, которые можно, в частности, указать, находятся: масло жожоба, такое как транс-изомеризированное, частично гидрогенизированное масло жожоба, производимое или продаваемое компанией Desert Whale под коммерческим каталожным наименованием Iso-Jojoba-50^®, гидрогенизированное подсолнечное масло, гидрогенизированное касторовое масло, гидрогенизированное кокосовое масло, гидрогенизированное ланолиновое масло и бис(l,l,l-триметилолпропан) тетрастеарат, продаваемый под названием Hest 2T-4S^®, компанией Heterene.

Можно также указать силиконовые воски (C_30-45 алкил диметикон) и фторированные воски.

Можно также использовать воски, полученные гидрогенизированием касторового масла, эстерифицированного цетилового спирта, продаваемого под названием Phytowax ricin 16L64® и 22L73®, компанией Sophim. Такие воски описаны в заявке на патент Франции № FR-A-2 792 190.

Воск, который можно использовать, представляет собой C₂₀-C₄₀ алкил (гидроксистеарилокси)стеарат (алкильную группу, содержащую от 20 до 40 атомов углерода), отдельно или в виде смеси. Таким воском является, в частности, воск, продаваемый под названиями Kester Wax K 82 P®, Hydroxypolyester K 82 P® и Kester Wax K 80 P®, компанией Koster Keunen.

Воск, который также можно использовать, представляет собой линейную гидроксилированную C₁₈-C₂₄ жирную кислоту, например, 12-гидроксистеариновую кислоту, продаваемую под каталожным наименованием 12-Hydroxystearic Acid Premium Grade (Гидроксистеариновая кислота высшего сорта) 12H-P, компанией Thai Kawaken.

Предпочтительно, указанный(ые) воск(и) с точкой плавления, превышающей или равной 60°C, выбран(ы) из воска карнаубы, озокерита, микрокристаллического воска, 12-гидроксистеариновой кислоты, полиэтиленового воска (например, восков, продаваемых под названиями Performalene 500 L Polyethylene или Performalene 400 L Polyethylene, компанией New Phase Technologies, или Asensa SC 211 от компании Honeywell), полиметиленовых восков (например, продукта, продаваемого под каталожным наименованием Cirebelle 108 by Cirebelle), пчелиного воска, канделильского воска, гидроксиоктакозанила гидроксистеарата, гидрогенизированного касторового масла, гидрогенизированного масла жожоба, воска рисовых отрубей, полиглицеролированного пчелиного воска, октакозанила стеарата, церезинового воска, C₂₀-C₄₀ алкил (гидроксистеарилокси)стеаратных восков, 12-гидроксистеариновой кислоты, полиэтиленового спиртового воска, Воска Фишера-Тропша, восков, полученных гидрогенизированием касторового масла, эстерифицированного цетиловым спиртом, воска урикури, горного воска, глицерила тригидроксистеарата, названием которого по INCI является Тригидроксистеарин (продаваемый, например, компанией Elementis под названием Thixcin R), и их смесей.

Предпочтительно, воск с точкой плавления, превышающей или равной 60°C, выбран из воска карнаубы, озокерита, микрокристаллического воска, полиэтиленовго воска, пчелиного воска, канделильского воска, гидрогенизированное масла жожоба, 12-гидроксистеариновой кислоты и глицерила тригидроксистеарата и их смесей.

Предпочтительно, композиция по изобретению содержит, по меньшей мере, один воск с точкой плавления, превышающей или равной 65°C, предпочтительно, выбранный из воска карнаубы, озокерита, микрокристаллического воска, 12-гидроксистеариновой кислоты, полиэтиленового воска (например, восков, продаваемых под названиями Performalene 500 L Polyethylene или Performalene 400 L Polyethylene, компанией New Phase Technologies), канделильского воска, гидроксиоктакозанила гидроксистеарата, гидрогенизированного касторового масла, гидрогенизированного масла жожоба, воска рисовых отрубей, полиглицеролированного пчелиного воска, октакозанила стеарата, церезинового воска, C₂₀-C₄₀ алкил (гидроксистеарилокси)стеаратных восков, полиэтиленового воска в спирте, воска Фишера-Тропша, восков, полученных гидрогенизированием касторового масла, эстерифицированного цетиловым спиртом, воска урикури, горного воска, глицерила тригидроксистеарата, чьим названием по INCI является Trihydroxystearin (тригидростеарин) (продаваемый, например, компанией Elementis, под названием Thixcin R), и их смесей.

Предпочтительно, композиция по изобретению содержит, по меньшей мере, один воск с точкой плавления, превышающей или равной 65°C, выбранный из воска карнаубы, озокерита, микрокристаллического воска, полиэтиленового воска, 12-гидроксистеариновой кислоты, канделильского воска, гидрогенизированного масла жожоба и глицерила тригидроксистеарата и их смесей.

ДОПОЛНИТЕЛНЬНЫЙ ВОСК

Композиция по изобретению может также содержать, по меньшей мере, один дополнительный воск с точкой плавления меньше, чем 60°C. Такой дополнительный воск может быть выбран, в частности, из парафинового воска, стеарилового спирта, гидрогенизированных кокоглицеридов, синтетического пчелиного воска (в частности, продукта, продаваемого под каталожным наименованием Cyclоchem 326 A, производимого компанией Evonik Goldschmidt), пальмового масла, воска сумаха, силиконового пчелиного воска, стеарила стеарата, алкилдиметиконового воска, определенных полиметиленовых восков (таких как Cirebelle 303, продаваемый компанией Cirebelle), плодового воска, оливкового воска и лимонного воска и их смесей.

В частности, в соответствии с первым вариантом осуществления, содержание дополнительного(ных) воска(ов) с точкой плавления меньше, чем 60°C в композиции по изобретению находится в диапазоне от 0,1% до 10% масс., а более предпочтительно, от 0,5% до 5% масс. относительно общей массы композиции.

В частности, в соответствии со вторым вариантом осуществления, композиция по изобретению может не содержать дополнительный(ные) воск(и) с точкой плавления меньше, чем 60°C.

ЖИДКАЯ ЖИРНАЯ ФАЗА

Композиция по изобретению содержит, по меньшей мере, одно масло, в частности, предпочтительно, по меньшей мере, одно нелетучее масло.

Термин "масло" значит не смешиваемое с водой неводное соединение, которое является жидким при комнатной температуре (25°C) и при атмосферном давлении (760 мм рт.ст.).

В частности, масло (предпочтительно, нелетучее масло) может быть выбрано из масел на основе углеводородов, силиконовых масел и/или фторных масел и их смесей.

Предпочтительно, масло может быть выбрано из масел на основе углеводородов и/или силиконовых масел.

Нелетучие масла

Предпочтительно, композиция по изобретению содержит, по меньшей мере, одно нелетучее масло.

Термин «нелетучее» масло относится к маслу, для которого давление пара при комнатной температуре и атмосферном давлении не равно нулю и меньше, чем 0,02 мм рт.ст. (2,66 Па), а более предпочтительно, меньше, чем 10^-3 мм рт.ст. (0,13 Па).

Нелетучие масла могут представлять собой углеводородные масла, в частности, растительного происхождения, масла синтетического или минерального происхождения, силиконовых масел, фторных масел или их смесей.

Аполярные масла

В соответствии с первым вариантом осуществления, указанное нелетучее масло может представлять собой аполярное масло, предпочтительно, аполярное масло на основе углеводорода.

Эти масла могут быть растительного, минерального или синтетического происхождения.

В контексте настоящего изобретения термин «аполярное масло» обозначает масло, чей параметр растворимости при 25°C, δ_a, равен 0 (Дж/см³)^1/2.

Определение и расчет параметров растворимости в трехмерном пространстве растворимости Гансена описаны в статье C.M. Hansen: "The three-dimensional solubility parameters", J. Paint Technol., 39, 105 (1967).

В соответствии с этим пространством Гансена:

- δ_D характеризует силы дисперсии Лондона, выведенные из образования диполей, вызванного во время молекулярных соударений;

- δ_p характеризует силы взаимодействия Дебье между перманентными диполями, а также силы взаимодействия Кисома между индуцированными диполями и перманентными диполями;

- δ_h характеризует силы специфического взаимодействия (такие как связывание водорода, кислота/основание, донор/акцептор и т.д.); и

- δ_a определяется уравнением: 5_a=(δ_p² + δ_h²)^½.

Параметры δ_p, δ_h, δ_D и δ_a выражены в (Дж/см³)^½.

Термин «масло на основе углеводорода» означает масло, образованное по существу из атомов углерода и водорода или даже составленное атомами углерода и водорода, и, необязательно, атомами кислорода и азота, и не содержащего никаких атомов кремния или фтора. Оно может содержать спирт, сложный эфир, простой эфир, карбоновую кислоту, аминные и/или амидные группы.

Предпочтительно, нелетучее аполярное масло на основе углеводородов может быть выбрано из линейных или разветвленных углеводородов минерального или синтетического происхождения, такое как:

- жидкий парафин или его производные,

- сквалан,

- изоэйкозан,

- нафталиновое масло,

- полибутилены, такие как Indopol H-100 (молярная масса или ММ=965 г/моль), Indopol H-300 (ММ=1340 г/моль) и Indopol H-1500 (ММ=2160 г/моль), продаваемые или производимые компанией Amoco,

- полиизобутены,

- гидрогенизированные полиизобутены, такие как Parleam® продаваемый компанией Nippon Оil Fats, Panalane H-300 E, продаваемый или производимый компанией Amoco (ММ=1340 г/моль), Viseal 20000, продаваемый или производимый компанией Synteal (ММ=6000 г/моль), и Rewopal PIB 1000, продаваемый или производимый компанией Witco (ММ=1000 г/моль), или, Parleam Lite, продаваемый компанией NOF Corporation,

- сополимеры децена/бутена, сополимеры полибутена/полиизобутена, в частности, Indopol L-14,

- полидецены и гидрогенизированные полидецены, такие как: Puresyn 10 (ММ=723 г/моль) и Puresyn 150 (ММ=9200 г/моль), продаваемые или производимые компанией Mobil Chemicals, или, альтернативно, Puresyn 6, продаваемый компанией ExxonMobil Chemical),

- и их смеси.

Предпочтительно, композиция по изобретению содержит, по меньшей мере, одно аполярное масло, предпочтительно, выбранное из полибутенов, полиизобутенов, гидрогенизированных полиизобутенов, полидеценов и/или гидрогенизированных полидеценов и их смесей.

Содержание в композиции по изобретению аполярн(ого)(ых) мас(ла)(ел), котор(ое)(ые) явля(ется)(ются) предпочтительно, нелетучим(и), может находиться в диапазоне от 5% до 60%, например, от 10% до 45% масс., и, предпочтительно, от 15% до 40% масс., относительно общей массы композиции. В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, композиция в соответствии с изобретением содержит, по меньшей мере, одно аполярное масло на основе углеводородов, предпочтительно, выбранное из гидрогенизированного полиизобутена и гидрогенизированного полидецена.

Полярные масла

В соответствии с конкретным вариантом осуществления, композиция содержит, по меньшей мере, одно нелетучее полярное масло. Указанное масло может представлять собой масло на основе углеводородов, силиконовое масло или фторное масло.

Предпочтительно, указанное нелетучее масло представляет собой полярное масло на основе углеводородов.

Термин «силиконовое масло» означает масло, содержащее, по меньшей мере, один атом кремния, и, в частности, содержащее, группы Si-O.

Термин «фторное масло» означает масло, содержащее, по меньшей мере, один атом фтора.

Эти масла могут быть растительного, минерального или синтетического происхождения.

Термин «масло на основе углеводородов» означает масло, образованное по существу из атомов углерода и водорода, или даже составленное ими, и, возможно, атомами кислорода и азота, и не содержащее никаких атомов кремния или фтора. Оно может содержать спирт, сложный эфир, простой эфир, карбоновую кислоту, аминные и/или амидные групп.

В пределах значения настоящего изобретения, термин «полярное масло» обозначает масло, для которого параметр растворимости при 25°C, δ_a равно 0 (Дж/см³)^1/2.

В частности, нелетучее полярное масло на основе углеводородов может быть выбрано из приведенного ниже перечня масел и их смесей:

- углеводородных растительных масел, таких как жидкие триглицериды жирных кислот, содержащие от 4 до 10 атомов углерода, например, триглицериды гептановой или октановой кислоты, или масла жожоба;

- сложноэфирных масел, предпочтительно, выбранных из:

- сложных эфиров жирных кислот, в частности, из 4-22 атомов углерода, и, в частности, октановой кислоты, гептановой кислоты, ланолиновой кислоты, олеиновой кислоты, лауриновой кислоты или стеариновой кислоты, например, пропиленгликоль диоктаноата, пропиленгликоль моноизостеарата или неопентилгликоль дигептаноата;

- синтетических сложных эфиров, например, масла формулы R₁COOR₂, в которых R₁ представляет линейный или разветвленный остаток жирной кислоты, содержащей от 4 до 40 атомов углерода, и R₂ представляет цепь на основе углеводорода, которая является, в частности, разветвленной, содержащей от 4 до 40 атомов углерода, при условии, что R₁+R₂≥16, например, пурцеллиновое масло (цетостеарил октаноат), изононил изононаноат, C₁₂-C₁₅ алкил бензоат, 2-этилгексил пальмитат, октилдодецил неопентаноат, 2- октилдодецил стеарат, 2-октилдодецил эрукат, олеил эрукат, изостеарил изостеарат, 2-октилдодецил бензоат, октаноаты спиртов или полиспиртов, деканоаты или рицинолеаты, изопропил миристат, изопропил пальмитат, бутилстеарат, гексиллаурат, 2-этилгексил пальмитат, 2-гексилдецил лаурат, 2-октилдецил пальмитат, 2-октилдодецил миристат или 2-диэтилгексил сукцинат; предпочтительно синтетические сложные эфиры R₁COOR₂, в которых R₁ представляет линейный или разветвленный остаток жирной кислоты, содержащий от 4 до 40 атомов углерода, и R₂ представляет цепь на основе углеводорода, которая является, в частности, разветвленной, содержащей от 4 до 40 атомов углерода, представляют собой те, где R₁ и R₂≥20;

- линейных сложных эфиров жирных кислот с общим числом атомов углерода в диапазоне от 35 до 70, например, пентаэритритила тетрапеларгоната (ММ=697 г/моль);

- сложных эфиров глицерила, таких как каприловый/каприновый глицерид, продаваемый под каталожным справочным названием Capmul MCM, компанией Abitec;

- гидроксилированных сложных эфиров, предпочтительно, с общим числом атомов углерода в диапазоне от 35 до 70, например, полиглицерил-2 триизостеарата (ММ=965 г/моль), изостеарила лактата, октила гидроксистеарата, октилдодецила гидроксистеарата, диизостеарила малата, глицерила стеарата; диэтиленгликоля диизононаноата;

- сложных эфиров ароматических кислот и спиртов, содержащих от 4 до 22 атомов, таких как тридецил тримеллитат (ММ=757 г/моль);

- сложных C₂₄-C₂₈ эфиров разветвленных жирных спиртов или жирных кислот, таких как те, которые описаны в заявке на Европейский патент № EP-A-0955039, и, в частности, триизоарахидила цитрата (ММ=1033,76 г/моль), пентаэритритила тетраизононаноата (ММ=697 г/моль), глицерила триизостеарата (ММ=891 г/моль), глицерила трис(2-децил)тетрадеканоата (ММ=1143 г/моль), пентаэритритила тетраизостеарата (ММ=1202 г/моль), полиглицерил-2 тетраизостеарата (ММ=1232 г/моль) или пентаэритритила тетракис(2-децил)тетрадеканоата (ММ=1538 г/моль),

- сложных полиэфиров, полученных в результате эстерификации, по меньшей мере, одного гидроксилированного триглицерида карбоновой кислоты, алифатической монокарбоновой кислотой и алифатической дикарбоновой кислотой, которая является необязательно ненасыщенной, например, янтарная кислота и изостеариновая кислота касторового масла, продаваемые под каталожным справочным названием Zenigloss, компанией Zenitech;

- сложных эфиров диольного димера и димера дикислоты общей формулы HO-R¹-(-OCO-R²-COO-R¹-)_h-OH, в которой:

R¹ представляет остаток диольного димера, полученный гидрогенизированием дилинолевой дикислоты,

R² представляет остаток гидрогенизированной дилинолевой дикислоты, и

h представляет целое число в диапазоне от 1 до 9,

в частности, сложных эфиров дилинолевых дикислот и дилинолеилдиольных димеров, продаваемых компанией Nippon Fine Chemical, под торговыми названиями Lusplan DD-DA5® и DD-DA7®,

- полиэфиров, полученных конденсацией димера и/или тримера ненасыщенной жирной кислоты и диола, таких как те, которые описаны в заявке на патент Франции № FR 0853634, в частности, таких как дилинолевая кислота и 1,4-бутандиол. В этом отношении, можно указать, в частности, полимер, продаваемый компанией Biosynthys под названием Viscoplast 14436H (название по INCI: сополимер дилинолевой кислоты/бутандиола), или сополимеры полиолов и димеров дикислот и их сложные эфиры, такие как Hailuscent ISDA;

- жирных спиртов, содержащих от 12 до 26 атомов углерода, которые являются предпочтительно разветвленными, например, октилдодеканола, 2-бутилоктанола, 2-гексилдеканола, 2-ундецилпентадеканола и олеилового спирта;

- C₁₂-C₂₂ высших жирных кислот, таких как олеиновая кислота, линолевая кислота и линоленовая кислота и их смеси;

- масел растительного происхождения, таких как кунжутное масло (820,6 г/моль); и триглицерида C_18-36 кислоты (Dub TGI 24 от компании Stearineries Dubois);

- жирных кислот, содержащих от 12 до 26 атомов углерода, например, олеиновой кислоты;

- диалкилкарбонатов, причем две алкильные цепи могут быть идентичными или различными, таких как дикаприлил карбонат, продаваемый под названием Cetiol CC^®, компанией Cognis; и

- сополимеров винилпирролидона, таких как сополимер винилпирролидона/l-гексадецена, Antaron V-216, продаваемый или производимый компанией ISP (ММ=7300 г/моль).

В соответствии с одним конкретным вариантом осуществления, композиция в соответствии с изобретением содержит, по меньшей мере, один сополимер винилпирролидона/l-гексадецена и/или, по меньшей мере, изопропил миристат.

Предпочтительно, полярное нелетучее масло на основе углеводорода выбрано из масел на основе углеводородов из растений или растительного происхождения, сложноэфирных масел, жирных спиртов, содержащих от 12 до 26 атомов углерода, жирных кислот, содержащих от 12 до 26 атомов углерода, и сополимеров винилпирролидона и их смесей.

Предпочтительно, композиция по изобретению содержит, по меньшей мере, одно нелетучее масло, выбранное из синтетических сложных эфиров формулы R₁COOR₂, в которых R₁ представляет линейный или разветвленный остаток жирной кислоты, содержащий от 4 до 40 атомов углерода, и R₂ представляет цепь на основе углеводорода, которая является, в частности, разветвленной, содержащую от 4 до 40 атомов углерода, при условии, что R₁+R₂ ≥16.

Предпочтительно, композиция по изобретению содержит, по меньшей мере, одно нелетучее сложноэфирное масло, выбранное из пурцеллинового масла (цетостеарила октаноата), изононила изононаноата, C₁₂-C₁₅ алкилбензоата, 2-этилгексил пальмитата, октилдодецила неопентаноата, 2-октилдодецил стеарата, 2-октилдодецил эруката, олеила эруката, изостеарил изостеарата, 2-октилдодецил бензоата, спиртов или полиспиртов октанатов, деканоатов или рицинолеатов, изопропилмиристата, изопропилпальмитата, бутилстеарата, гексиллаурата, 2-этилгексил пальмитата, 2-гексилдециллаурата, 2-октилдецилпальмитата, 2-октилдодецилмиристата и 2-диэтилгексилсукцината.

Предпочтительно, композиция по изобретению содержит, по меньшей мере, одно нелетучее масло, выбранное из сложных эфиров неопентаноевой кислоты, предпочтительно, октилдодецила неопентаноата.

Предпочтительно, содержание нелетучего сложноэфирного масла в композиции находится в диапазоне от 5% до 40% масс., а предпочтительно, от 10% до 30% масс. относительно общей массы композиции.

В соответствии с другим вариантом осуществления, полярное нелетучее масло может представлять собой фторное масло.

Термин «фторное масло» означает масло, содержащее, по меньшей мере, один атом фтора.

Фторные масла, которые можно использовать в соответствии с изобретением, могут быть выбраны из фторсиликоновых масел, простых фторполиэфиров и фторсиликонов, как описано в заявке на Европейский патент № EP-A-847752, и перфторированных соединений.

В соответствии с изобретением, термин «перфторированные соединения» означает соединения, в которых все атомы водорода были замещены атомами фтора.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, фторное масло по изобретению выбрано из перфторированных масел.

В качестве примеров перфторированных масел, которые можно использовать в изобретении, можно указать перфтордекалины и перфторпергидрофенантрены.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, фторное масло выбрано из перфторпергидрофенантренов и, в частности, продуктов Fiflow®, продаваемых компанией Creations Couleurs. В частности, можно использовать фторное масло, названием которого по INCI является Перфторпергидрофенантрен, продаваемый под каталожным справочным названием Fiflow 220, компанией F2 Chemicals.

В соответствии с другим вариантом осуществления, полярное нелетучее масло может быть силиконовое масло.

Нелетучее силиконовое масло, которое можно использовать в изобретении, может быть выбрано, в частности, из силиконовых масел, в частности, с вязкостью при 25°C, превышающей или равной 9 сантистоксам (сСт) (9×10⁶ м²/с), и меньше, чем 800000 сСт, предпочтительно, от 50 до 600000 сСт и предпочтительно, от 100 до 500000 сСт. Вязкость данного силикона может быть измерена в соответствии со стандартом ASTM D-445.

В частности, нелетучее силиконовое масло может быть выбрано из:

- линейных или разветвленных нелетучих полидиметилсилоксанов (PDMS);

- полидиметилсилоксанов, содержащих алкильную, алкоксильную или фенильную группы, которые являются боковыми или находятся на конце силиконовой цепочки, причем эти группы содержат от 2 до 24 атомов углерода, например, цетилдиметикон, продаваемый под каталожным справочным названием Abil Wax 9801, компанией Evonik Goldschmidt;

- фенилсиликоновых масел, в частности, выбранных из:

- фенилтриметиконов, в частности, таких как фенил(триметилсилокси)трисилоксан, продаваемый под каталожным наименованием Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid;

- фенилдиметиконов;

- фенил(триметилсилокси)дифенилсилоксанов;

- дифенилдиметиконов;

- дифенил(метилдифенил)трисилоксанов;

- 2-фенилэтил(триметилсилокси)силикатов; и

- триметил(пентафенил)трисилоксанов, в частности, таких как силиконовое масло, продаваемое компанией Dow Corning под каталожным справочным названием PH-1555 HRI, или Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (химическое название: 1,3,5-триметил-1,1,3,5,5-пентафенилтрисилоксан; название по INCI: триметил пентафенил трисилоксан); и

- триметил силоксифенил диметиконов, в частности, таких как продукт, продаваемый под каталожным наименованием Belsil PDM 1000 компанией Wacker.

Предпочтительно, указанное нелетучее масло, присутствующее в композиции, выбрано из:

- масел на основе углеводородов, предпочтительно, выбранных из аполярных масел на основе углеводородов, таких как полибутены, полиизобутены, гидрогенизированные полиизобутены, полидецены и/или гидрогенизированные полидецены, и их смесей, и полярных масел на основе углеводородов, предпочтительно, выбранных из масел на основе углеводородов из растений или растительного происхождения, сложноэфирных масел, жирных спиртов, содержащих от 12 до 26 атомов углерода, жирных кислот, содержащих от 12 до 26 атомов углерода, и сополимеров винилпирролидона, и их смесей,

- силиконовых масел, предпочтительно, выбранных из линейных или разветвленных, нелетучих полидиметилсилоксанов и/или полидиметилсилоксанов, содержащих алкильную, алкоксильную или фенильную группы, которые являются боковыми или находятся на конце силиконовой цепочки, причем эти группы содержат от 2 до 24 атомов углерода, например, цетилдиметикон и/или фенилсиликоновые масла, которые предпочтительно являются нелетучими;

- фторных масел,

и их смесей.

Общее содержание нелетучего полярного масла, которое предпочтительно основано на углеводороде, находится в композиции по изобретению в диапазоне от 5% до 60% масс., например, от 10% до 45% масс. и предпочтительно, от 15% до 40% масс. относительно общей массы композиции.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, нелетуч(ее)(ие) масл(о)(ла), которые предпочтительно основаны на углеводородах, присутствуют в общем количестве в диапазоне от 15% до 90% масс., в частности, от 25% до 80% масс. и предпочтительно, от 35% до 70% масс. относительно общей массы композиции.

НЕЛЕТУЧЕЕ МАСЛО С МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССОЙ, ПРЕВЫШАЮЩЕЙ 400 Г/МОЛЬ

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, композиция по изобретению содержит, по меньшей мере, одно нелетучее масло с молекулярной массой, превышающей 400 г/моль, предпочтительно, как определено выше.

Предпочтительно, в композиции по изобретению общее содержание масла(ел) с молекулярной массой превышающей 400 г/моль, находится в диапазоне от 5% до 80% масс., например, от 5% до 60% масс. и предпочтительно, от 5% до 50% масс. относительно общей массы основной композиции.

Точнее, такое масло может представлять собой основанное на углеводороде или силиконовое масло с молекулярной массой превышающей 400 г/моль, или даже 500 г/моль, в частности, 650 г/моль. В частности, это придающее блеск масло может иметь молярную массу в диапазоне от 400 до 10000 г/моль и, в частности, от 650 до 10000 г/моль.

Предпочтительно, композиция по изобретению содержит, по меньшей мере, одно основанное на углеводороде или силиконовое масло с молекулярной массой в диапазоне от 650 до 5000 г/моль.

Это масло с молекулярной массой, превышающей 400 г/моль, может быть полярным или аполярным.

Это масло с молекулярной массой, превышающей 400 г/моль, представляет собой предпочтительно масло, выбранное из масел с высокой молярной массой, в частности, имеющее молярную массу в диапазоне от 500 до 10000 г/моль, в частности, от 500 до 8000 г/моль и конкретнее, от 550 до 7500 г/моль.

Предпочтительно, масло с молекулярной массой, превышающей 400 г/моль, имеет показатель преломления, превышающий или равный 1,45, в частности, в диапазоне от 1,45 до 1,6.

Масло с молекулярной массой превышающей 400 г/моль, представляет собой предпочтительно нелетучее масло.

Предпочтительно, масло на основе углеводородов с молекулярной массой, превышающей 400 г/моль, которое может быть использовано в настоящем изобретении, может быть выбрано из:

- аполярных полимерных масел, предпочтительно, выбранных из:

- полибутиленов, например, Indopol H-100 (молярная масса или ММ=965 г/моль), Indopol H-300 (ММ=1340 г/моль) и Indopol H-1500 (ММ=2160 г/моль), продаваемые или производимые компанией Amoco, и/или

- гидрогенизированных полиизобутиленов, например, Panalane H300 E, продаваемого или производимого компанией Amoco (ММ=1340 г/моль), Viseal 20000, продаваемого или производимого компанией Synteal (ММ=6000 г/моль) и Rewopal PIB 1000, продаваемого или производимого компанией Witco (ММ=1000 г/моль), и/или

- полидеценов и гидрогенизированных полидеценов, например: Puresyn 10 (ММ=723 г/моль) и Puresyn 150 (ММ=9200 г/моль), продаваемые или производимые компанией Mobil Chemicals,

- и их смесей,

- сложноэфирных масел, предпочтительно, выбранных из:

- линейных сложных эфиров жирных кислот с общим числом атомов углерода в диапазоне от 35 до 70, например, тетрапеларгоната пентаэритритила (ММ=697 г/моль);

- гидроксилированных сложных эфиров, таких как, например, триизостеарат полиглицерила-2 (ММ=965 г/моль), триизоцетилцитрат (ММ=864 г/моль), диизостеарилмалат (ММ=639 г/моль);

- ароматических сложных эфиров, например, тридецил тримеллитата, такого как продукт, продаваемый компанией Lipo Chemicals под названием Liponate TDTM (ММ=757 г/моль),

- C₂₄-C₂₈ разветвленного жирного спирта или сложных эфиров жирных кислот, таких как те, которые описаны в заявке на Европейский патент № EP-A-0955039, и, в частности, цитрата триизоарахидила (ММ=1033,76 г/моль), тетраизононаноата пентаэритритила (ММ=697 г/моль), триизостеарата глицерила (MM=891 г/моль), трис(2-децил)тетрадеканоата глицерила (ММ=1143 г/моль), тетраизостеарата пентаэритритила (ММ=1202 г/моль), тетраизостеарата полиглицерила-2 (ММ=1232 г/моль) или тетракис(2-децил)тетрадеканоата пентаэритритила (ММ=1538 г/моль);

- сложного полиэфира, полученного в результате эстерификации, по меньшей мере, одного триглицирида гидроксилированной(ых) карбоновой(ых) кислоты(т) алифатической монокарбоновой кислотой и алифатической дикарбоновой кислотой, которая является необязательно ненасыщенной, например, янтарной кислотой и изостеариновой кислотой касторового масла, продаваемой под каталожным справочным названием Zenigloss, компанией Zenitech,

- сложных эфиров димера диола и димера дикислоты общей формулы HO-R¹-(-OCO-R²-COO-R¹-)_h-OH, в которой R¹ представляет остаток димера диола, полученного гидрогенизированием дилинолевой дикислоты, R² представляет остаток гидрогенизированной дилинолевой дикислоты и h представляет целое число в диапазоне от 1 до 9, в частности, сложных эфиров дилинолевой дикислоты дилинолевых димеров диола, продаваемых компанией Nippon Fine Chemical, под торговыми названиями Lusplan DD-DA5^® и DD-DA7^®,

- масел растительного происхождения, например, кунжутного масла (ММ=820 г/моль), сополимеров винилпирролидона, таких как сополимер винилпирролидона/l-гексадецена, Antaron V-216, продаваемого или производимого компанией ISP (ММ=7300 г/моль),

- и их смесей.

Масло с молекулярной массой, превышающей 400 г/моль, может также представлять собой масло, выбранное из силиконовых масел и, в частности, масел, выбранных из полидиметилсилоксанов (PDMS); фенилсиликоновых масел, таких как фенилтриметиконы (такого как фенилтриметикон, продаваемый под торговым названием DC 556 компанией Dow Corning), фенилдиметиконы, фенилтриметилсилоксидифенилсилоксаны, дифенилдиметиконы, дифенилметилдифенилтрисилоксан, триметилпентафенилтрисилоксан (в частности, l,3,5-триметил-l,l,3,5,5-пентафенилтрисилоксан продаваемый под названием PH-1555 HRI Cosmetic Fluid by Dow Corning), и их смесей.

Нелетучее масло с молекулярной массой меньше, чем 400 г/моль

Композиция по изобретению может содержать, по меньшей мере, одно нелетучих масло с молекулярной массой меньше, чем 400 г/моль. Это масло может представлять собой основанное на углеводороде или силиконовое масло.

Предпочтительно, нелетучее масло с молекулярной массой меньше, чем 400 г/моль выбрано из:

- синтетических сложных эфиров, в частности, жирных кислот, например, масел формулы R₁COOR₂, в которой R₁ представляет остаток линейной или разветвленной высшей жирной кислоты, содержащий от 1 до 30 атомов углерода, и R₂ представляет цепь на основе углеводорода, которая является, в частности, разветвленной, содержащей от 1 до 30 атомов углерода, при 131+R₂<30, например, пурцеллиновое масло (октаноат цетостеарила), изононанноат изононила, изопропилмиристат, изопропилпальмитат, C₁₂-C₁₅ алкилбензоаты, гексиллаурат, диизопропиладипат, 2-этилгексилпальмитат, изостеарил изостеарат; октаноатов спиртов или полиспиртов, деканоатов или рицинолеатов, например, диоктаноата пропиленгликоля; гидроксилированных сложных эфиров, например, изостеариллактата или октил гидроксистеарата; сложных эфиров полиолов, например, диоктаноата пропиленгликоля, дигептаноата неопентилгликоля или диизононаноата диэтиленгликоля; и/или

- жирных спиртов, которые являются жидкими при комнатной температуре, с разветвленной и/или ненасыщенной основной углеродной цепью, содержащей от 8 до 26 атомов углерода, таких как олеиловый спирт, линолеиловый спирт, линолениловый спирт, изостеариловый спирт или октилдодеканол, как продаваемый под торговым каталожным справочным названием Eutanol G®, компанией Cognis; и/или

- олеиновой или линолевой жирных кислот, например, олеиновой кислоты, линолевой кислоты или линоленовой кислоты; и/или

- силиконовых масел, таких как полидиметилсилоксаны (ПДМС, PDMS);

и их смесей.

ЛЕТУЧИЕ МАСЛА

В соответствии с первым вариантом осуществления, композиция по изобретению может содержать летучее масло.

В целях изобретения, термин «летучее масло» означает масло, которое способно испаряться при контакте с кератиновыми материалами меньше, чем за один час при комнатной температуре и атмосферном давлении (760 мм рт.ст.). Летуч(ий)(ие) органическ(ий)(ие) растворител(ь)(и) и летучие масла по изобретению представляют собой летучие органические растворители и косметические масла, которые являются жидкими при комнатной температуре, при не нулевом давлении пара при комнатной температуре и атмосферном давлении в диапазоне, в частности, от 0,13 Па до 40000 Па (от 10³ до 300 мм рт.ст.), в частности, в диапазоне от 1,3 Па до 13000 Па (от 0,01 до 100 мм рт.ст.) и конкретнее, в диапазоне от 1,3 Па до 1300 Па (от 0,01 до 10 мм рт.ст.).

Эти масла могут представлять собой масла на основе углеводородов, силиконовые масла или фтористые масла или их смеси.

В частности, летучие масла, которые можно указать, включают летучие масла на основе углеводородов и, в частности, летучие масла на основе углеводородов с точкой возгорания, меньшей чем или равной 80°C (точку возгорания, в частности, измеряют в соответствии со стандартом ISO Standard 3679), такие как масла на основе углеводородов, содержащие от 8 до 14 атомов углерода, и, в частности:

- разветвленные C₈-C₁₄ алканы, например, C₈-C₁₄ изоалканы нефтяного происхождения (также известные как изопарафины), например, изододекан (также известный как 2,2,4,4,6- пентаметилгептан), изодекан и, например, масла, продаваемые под торговым названием Isopar или Permethyl,

- линейные алканы, например, такие как н-додекан (C12) и н-тетрадекан (C14), продаваемые компанией Sasol под каталожными справочными названиями, соответственно, Parafol 12-97 и Parafol 14-97, а также их смеси, смесь ундекана-тридекана, смеси н-ундекана (Cll) и н-тридекана (C13), полученных в примерах 1 и 2 заявки на Международный патент № WO 2008/155059 от компании Cognis, и их смеси.

Летучий растворитель предпочтительно выбран из летучих масел на основе углеводородов, содержащих от 8 до 14 атомов углерода, и их смесей.

В качестве других летучих масел на основе углеводородов, и, в частности, в качестве летучих масел на основе углеводородов с точкой возгорания, меньше чем или равной 80°C, можно также указать кетоны, которые являются жидкими при комнатной температуре, такие как метилэтилкетон или ацетон; короткоцепочечные сложные эфиры (всего содержащие от 3 до 8 атомов углерода), такие как этилацетат, метилацетат, пропилацетат или н-бутилацетат; простые эфиры, которые являются жидкими при комнатной температуре, такие как диэтиловый эфир, диметиловый эфир или дихлордиэтиловый эфир; спирты и, в частности, линейные или разветвленные низшие моноспирты, содержащие от 2 до 5 атомов углерода, такие как этанол, изопропанол или н-пропанол. Летучее масло на основе углеводорода с точкой возгорания, превышающей 80°C, которое можно указать, представляет собой изогексадекан.

В соответствии со вторым вариантом осуществления, композиция по изобретению не содержит летучее масло.

Композиция по изобретению может также содержать, по меньшей мере, одно твердое жирное вещество, предпочтительно, выбранное из восков и пастообразных жирных веществ.

ПАСТООБРАЗНЫЕ ЖИРНЫЕ ВЕЩЕСТВА

Композиция по изобретению предпочтительно содержит, по меньшей мере, одно пастообразное жирное вещество.

В контексте настоящего изобретения, термин «пастообразное жирное вещество» предназначен для обозначения липофильного жирного соединения, которое подвергается обратимому изменению состояния из твердого в жидкое и наоборот, проявляя анизотропную организацию кристаллов в твердом состоянии, и которое при температуре 23°C содержит жидкую фракцию и твердую фракцию. Другими словами, исходная точка плавления пастообразного жирного вещества, измеренная при 23°C, может представлять от 9% до 97% масс. пастообразного жирного вещества. Эта жидкая фракция при 23°C предпочтительно представляет от 15% до 85% и предпочтительнее, от 40% до 85% масс.

В целях изобретения, точка плавления соответствует температуре самого эндотермического пика, наблюдаемого при термическом разложении (DSC), как описано в стандарте ISO 11357-3; 1999. Точку плавления пастообразного жирного вещества можно измерить, используя дифференциальный сканирующий калориметр (DSC), например, калориметр, продаваемый под названием MDSC 2920 компанией TA Instruments.

Ниже следует протокол измерения:

Образец пастообразного жирного вещества массой 5 мг, помещенный в тигель, подвергают первому подъему температуры в диапазоне от -20°C до 100°C, при скорости нагревания 10°C/минуту, затем охлаждают со 100°C до -20°C при скорости охлаждения 10°C/минуту и, наконец, подвергают второму увеличению температуры в диапазоне от -20°C до 100°C при скорости нагревания 5°C/минуту. Во время второго подъема температуры изменение разности мощности, абсорбированной пустым тигелем, и тигелем, содержащим образец пастообразного жирного вещества, измеряют как функцию температуры. Точка плавления пастообразного жирного вещества представляет собой величину температуры, соответствующую верхушке пика кривой, представляющей изменение разности абсорбированной мощности как функции температуры.

Жидкая фракция по массе пастообразного жирного вещества при 23°C равна отношению удельной теплоты плавления, потребляемой при 23°C, к удельной теплоте плавления пастообразного жирного вещества.

Удельная теплота плавления пастообразного жирного вещества представляет собой теплоту, потребляемую последним, для перехода из твердого состояния в жидкое состояние. Считается, что пастообразное жирное вещество находится в твердом состоянии, когда вся его масса представлена в кристаллической твердой форме. Считается, что пастообразное жирное вещество находится в жидком состоянии, когда вся его масса представлена в жидкой форме.

Энтальпия плавления пастообразного жирного вещества равна площади под кривой термограммы, полученной с использованием дифференциального сканирующего калориметра (DSC), такого как калориметр, продаваемый под названием MDSC 2920 компанией TA Instrument, при подъеме температуры на 5°C или 10°C в минуту, в соответствии со стандартом ISO 11357-3; 1999.

Удельная теплота плавления пастообразного жирного вещества представляет собой количество энергии, требуемое для принуждения пастообразного жирного вещества к изменению состояния из твердого состояния в жидкое состояние. Она выражается в Дж/г.

Удельная теплота плавления, потребляемая при 23°C, представляет собой количество энергии, абсорбированное образцом, для перехода из твердого состояния с состояние, которое он проявляет при 23°C, состоящее из жидкой фракции и твердой фракции.

Жидкая фракция пастообразного жирного вещества, измеренная при 32°C, предпочтительно, представляет от 30% до 100% масс. пастообразного жирного вещества, предпочтительно, от 50% до 100%, предпочтительнее, от 60% до 100% масс. пастообразного жирного вещества. Когда жидкая фракция пастообразного жирного вещества, измеренная при 32°C, равна 100%, то температура конца диапазона плавления пастообразного жирного вещества составляет меньше чем или равна 32°C.

Жидкая фракция пастообразного жирного вещества, измеренная при 32°C, равна отношению удельной теплоты плавления, потребляемой при 32°C, к удельной теплоте плавления пастообразного жирного вещества. Удельная теплота плавления, потребляемая при 32°C, рассчитывается таким же образом как удельная теплота плавления, потребляемая при 23°C.

Пастообразное жирное вещество может быть, в частности, выбрано из синтетических жирных веществ и жирных веществ растительного происхождения. Пастообразное жирное вещество может быть получено синтезом из исходных материалов растительного происхождения.

Пастообразное жирное вещество может быть выбрано из:

- ланолина и его производных,

- вазелинового крема (также известного как вазелин),

- простых эфиров полиолов, выбранных из простых пентаэритритиловых эфиров полиалкиленгликоля, простых жирноспиртовых эфиров сахаров и их смесей, простого пентаэритритилового эфира полиэтиленгликоля, содержащего пять оксиэтиленовых (5 OE) единиц (название по каталогу CTFA (Ассоциации косметических, гигиенический и парфюмерных изделий: Пентаэритритиловый Эфир ПЭГ-5), простого пентаэритритилового эфира полипропиленгликоля, содержащего 5 оксипропиленовых (5 OP) единиц (название по каталогу CTFA: Пентаэритритиловый Эфир ППГ-5) и их смесей, и конкретнее, смеси простого пентаэритритилового эфира ПЭГ-5, простого пентаэритритилового эфира ППГ-5 и соевого масла, продаваемой под названием Lanolide by Vevy, причем в смеси ингредиенты содержатся в соотношении 46/46/8 по массе: 46% простого пентаэритритилового эфира ПЭГ-5, 46% простого пентаэритритилового эфира ППГ-5 и 8% соевого масла,

- полимерных или не полимерных силиконовых соединений,

- полимерных или не полимерных фторированных соединений,

- виниловых полимеров, в частности,:

гомополимеров и сополимеров олефина,

гомополимеров и сополимеров гидрогенизированного диена,

линейных или разветвленных олигомеров, которые представляют собой гомополимеры или сополимеры алкил(мет)акрилатов, предпочтительно, содержащих C₈-C₃₀ алкильную группу,

олигомеров, которые представляют собой гомополимеры и сополимеры сложных виниловых эфиров, содержащих C₈-C₃₀ алкильные группы, и

олигомеров, которые представляют собой гомополимеры и сополимеры простых виниловых эфиров, содержащих C₈-C₃₀ алкильные группы,

- жирорастворимых полиэфиров, полученных в результате полиэтерификации между одним или несколькими C₂-C₁₀₀ и предпочтительно, C₂-C₅₀ диолами,

- сложных эфиров,

- и/или их смесей.

Среди жирорастворимых полиэфиров, которые, в частности, рассматриваются как пригодные к использованию в изобретении, можно указать сополимеры этиленоксида и/или пропиленоксида с длинноцепочечными C₆-C₃₀ алкиленаксидами, предпочтительнее, такие, в которых массовое отношение этиленоксида и/или пропиленоксида к алкиленоксидам в сополимере составляет от 5:95 до 70:30. В этом семействе следует, в частности, указать такие сополимеры, где длинноцепочечные алкиленоксиды расположены блоками, имеющими среднюю молекулярную массу от 1000 до 10000, например, блок-сополимер полиоксиэтилена/полидодецилгликоля, такие как простые эфиры додекандиола (22 моль) полиэтиленгликоля (45 OE), продаваемые под фирменным названием Elfacos ST9, компанией Akzo Nobel.

Среди этих сложных эфиров, как пригодные к использованию в изобретении рассматриваются, в частности, следующие:

- сложные эфиры олигомерного глицерина, особенно, сложные эфиры диглицерина, в частности, конденсаты адипиновой кислоты и глицерина, для которых некоторые из гидроксильных групп глицеринов взаимодействовали со смесью жирных кислот, таких как стеариновая кислота, каприновая кислота и изостеариновая кислота, и 12-гидроксистеариновая кислота, например, бис(диглицерил) поли(2-ациладипат), продаваемый под каталожным справочным названием Softisan^® 649 компанией Sasol,

- гомополимеры сложного винилового эфира, содержащие, C₈-C₃₀ алкильные группы, такие как поливинил лаурат (продаваемый под каталожным наименованием Mexomer PP компанией Chimex),

- арахидил пропионат, продаваемый под фирменным названием Waxenol 801, компанией Alzo,

- сложные эфиры фитостеринов,

- триглицериды жирных кислот и их производные,

- сложные эфиры пентаэритрита,

- сложные эфиры диолдимера и димера дикислоты, при целесообразности эстерифицированные на их свободн(ой)(ых) спиртов(ой)(ых) или кислотн(ой)(ых) функциональн(ой)(ых) групп(е)(ах) кислотными или спиртовыми радикалами, в частности, сложные эфиры димер дилинолеата; такие сложные эфиры могут быть выбраны, в частности, из сложных эфиров, имеющих следующую номенклатуру INCI: Бис-Бегенил/Изостеарил/Фитостерил Димер Дилинолеил Димер Дилинолеат (Plandool G), Фитостерил/Изостеарил/Цетил/Стеарил/Бегенил Димер Дилинолеат (Plandool H или Plandool S), и их смеси,

- масло манго, такое как продукт, продаваемый под каталожным наименованием Lipex 203 компанией AarhusKarlshamn,

- гидрогенизированное соевое масло, гидрогенизированное кокосовое масло, гидрогенизированное масло семян рапса или смеси гидрогенизированных растительных масел, такие как смесь гидрогенизированных соевого, кокосового, пальмового и рапсового семенного растительных масел, например, смесь, продаваемая под каталожным справочным названием Akogel^®, компанией AarhusKarlshamn (название по номенклатуре INCI: Гидрогенизированное Растительное Масло),

- масло ши, в частности, масло, имеющее название по номенклатуре INCI Butyrospermum Parkii Butter, такое как масло, продаваемое под каталожным справочным названием Sheasoft^®, компанией AarhusKarlshamn,

- и их смеси.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, пастообразное жирное вещество выбрано из сложных эфиров и, в частности, сложных эфиров диглицерина и их смесей.

Среди пастообразных соединений, предпочтительно следует выбрать бис-бегенил/изостеарил/фитостерил димер дилинолеил, бис(диглицерин) поли(2-ациладипат), гидрогенизированное касторовое масло димер дилинолеат, например, Risocast DA-L, продаваемый компанией Kokyu Alcohol Kogyo, и изостеарат гидрогенизированного касторового масла, например, Salacos HCIS (V-L), продаваемый компанией Nisshin Oil, поливинил лаурат, масло манго, масло ши, гидрогенизированное соевое масло, гидрогенизированное кокосовое масло, гидрогенизированное масло рапсовых семян и сополимеры винилпирролидона/эйкозена или их смесь.

Предпочтительно, композиция по изобретению имеет общее содержание пастообразного жирного вещества в диапазоне от 0,1% до 50% масс., в частности, в диапазоне от 1% до 45% масс. и, в частности, в диапазоне от 5% до 40% масс. относительно общей массы композиции.

В соответствии с другим вариантом осуществления, композиция лишена пастообразных жирных веществ.

СЛОЖНЫЙ ЭФИР ДЕКСТРИНА

Композиция по изобретению может, кроме того, содержать, по меньшей мере, один, предпочтительно, сложный(ые) эфир(ы) C₁₂-C₂₄ и, в частности, C₁₄-C₁₈ жирных кислот декстрина.

Предпочтительно, сложный эфир декстрина представляет собой сложный эфир декстрина и C₁₂-C₁₈ и, в частности, C₁₄-C₁₈ жирной кислоты.

Предпочтительно, сложный эфир декстрина выбран из декстрина миристата и/или декстрина пальмитат и их смесей.

В соответствии с конкретным вариантом осуществления, сложный эфир декстрина представляет собой декстрин миристат, в частности, такой как продукт, продаваемый под названием Rheopearl MKL-2, компанией Chiba Flour.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, сложный эфир декстрина представляет собой декстрин пальмитат. Этот продукт может быть выбран, например, из продуктов, продаваемых под названием Rheopearl TL^® и Rheopearl KL^®, компанией Chiba Flour.

Композиция по изобретению может особенно предпочтительно содержать от 0,1% до 10% масс. и предпочтительно, от 0,5% до 5% по общей массе сложн(ого)(ых) эфир(а)(ов) декстрина относительно общей массы композиции.

Композиция по изобретению может особенно предпочтительно содержать от 0,1% до 10% масс. и, предпочтительно, от 0,5% до 5% по общей массе декстрина пальмитата относительно общей массы композиции, в частности, такого как продукты, продаваемые под названиями Rheopearl TL и Rheopearl KL, компанией Chiba Flour.

СЛОЖНЫЙ ЭФИР C₂-C₆ КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ САХАРОЗЫ

Композиция по изобретению может также содержать, по меньшей мере, один сложный эфир C₂-C₆ карбоновой кислоты сахарозы.

Конкретнее, этот сложный эфир C₂-C₆ карбоновой кислоты сахарозы выбран из смешанных сложных эфиров уксусной кислоты, изомасляной кислоты и сахарозы и, в частности, диацетата гексакиc(2-метилпропаноата) сахарозы, такого как продукт, продаваемый под названием Sustane SAIB Food Grade Kosher, компанией Eastman Chemical (название по INCI name: ацетат изобутират сахарозы).

Предпочтительно, композиция по изобретению может содержать от 1% до 15% масс. и, предпочтительно, от 3% до 10% масс. сложного(ых) эфира(ов) C₂-C₆ карбоновой кислоты сахарозы относительно общей массы указанной композиции.

УВЛАЖНИТЕЛЬ:

Композиция по изобретению может содержать, по меньшей мере, один увлажнитель. Предпочтительно, увлажнитель может быть выбран из: сорбита, многоатомных спиртов, предпочтительно, C₂-C₈ и, предпочтительнее, C₃-C₆, предпочтительно, таких как глицерин, пропиленгликоль, 1,3-бутиленгликоль, дипропиленгликоль и диглицерин, и их смесей.

В соответствии с конкретным вариантом осуществления, увлажнитель представляет собой глицерин.

Увлажнитель предпочтительно присутствует в жирной фазе в общем содержании от 0,1% до 10% масс. относительно общей массы композиции.

Смола на основе углеводорода

Предпочтительно, композиция по изобретению содержит, по меньшей мере, одну смолу на основе углеводорода.

Предпочтительно, смола на основе углеводорода (также известная как повышающая клейкость смола) имеет среднечисловую молекулярную массу, меньше чем или равную 10000 г/моль, в частности, в диапазоне от 250 до 5000 г/моль, более предпочтительно, меньше чем или равную 2000 г/моль и, в частности, в диапазоне от 250 до 2000 г/моль.

Среднечисловые молекулярные массы (Mn) определяют гель-проникающей жидкостной хроматографией (растворитель THF (тетрагидрофуран)), калибровочная кривая установлена линейными полистирольными стандартами, рефрактометрический детектор).

Смола композиции по изобретению представляет собой предпочтительно повышающую клейкость смолу. Такие смолы описаны, в частности, в руководстве Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, edited by Donatas Satas, 3rd edition, 1989, pp.

Предпочтительно, смола на основе углеводорода выбрана из полимеров с низкой молекулярной массой, которые, в соответствии с типом мономера, входящего в их состав, можно классифицировать как:

- смолы на основе инденового углеводорода, предпочтительно, такие как смолы, полученные в результате полимеризации в основной части инденового мономера и в малой части инденового мономера, выбранной из стирола, метилиндена и метилстирола и их смесей. Эти смолы могут быть необязательно гидрогенизированными. Эти смолы могут иметь молекулярную массу в диапазоне от 290 до 1150 г/моль.

Примеры инденовых смол, которые можно указать, включают смолы, продаваемые под каталожным справочным названием Escorez 7105, компанией Exxon Chem., Nevchem 100 и Nevex 100 компанией Neville Chem., Norsolene SI 05 компанией Sartomer, Picco 6100 компанией Hercules и Resinall компанией Resinall Corp., или гидрогенизированные сополимеры индена/метилстирола/стирола, продаваемые под названием «Regalite» компанией Eastman Chemical, в частности, Regalite R1100, Regalite R1090, Regalite R7100, Regalite R1010 Hydrocarbon Resin и Regalite Rl 125 Hydrocarbon Resin;

- алифатические пентандиеновые смолы, такие как смолы, полученные в результате полимеризации доминирующего мономера (транс- или цис-пиперилен) 1,3-пентадиена и второстепенных мономеров, выбранных из изопрена, бутена, 2-метил-2-бутена, пентена и 1,4-пентандиена и их смесей. Эти смолы могут иметь молекулярную массу в диапазоне от 1000 до 2500 г/моль.

Такие 1,3-пентандиеновые смолы продаются, например, под каталожными справочными названиями Piccotac 95 компанией Eastman Chemical, Escorez 1304 компанией Exxon Chemicals, Nevtac 100 компанией Neville Chem. или Wingtack 95 компанией Goodyear;

- смешанные смолы пентандиена и индена, которые получены в результате полимеризации смеси пентандиеновых и инденовых мономеров, такие как смолы, описанные выше, например, смолы, продаваемые под каталожным справочным названием Escorez 2101 компанией Exxon Chemicals, Nevpene 9500 компанией Neville Chem., Hercotac 1148 компанией Hercules, Norsolene A 100 компанией Sartomer и Wingtack 86, Wingtack Extra и Wingtack Plus компанией Goodyear;

- диеновые смолы димеров циклопентандиена, такие как смолы, полученные в результате полимеризации первых мономеров, выбранных из индена и стирола, и вторых мономеров, выбранных из димеров циклопентандиена, таких как дициклопентандиен, метилдициклопентандиен и другие димеры пентандиена, и их смеси. Эти смолы в целом имеют молекулярную массу в диапазоне от 500 до 800 г/моль, например, смолы, продаваемые под каталожным справочным названием Betaprene BR 100 компанией Arizona Chemical Co., Neville LX-685-125 и Neville LX-1000 компанией Neville Chem., Piccodiene 2215 компанией Hercules, Petro-Rez 200 компанией Lawter или Resinall 760 компанией Resinall Corp.;

- диеновые смолы димеров изопрена, такие как терпеновые смолы, полученные в результате полимеризации, по меньшей мере, одного мономера, выбранного из α-пинена, β-пинена и лимонена и их смесей. Эти смолы могут иметь молекулярную массу в диапазоне от 300 до 2000 г/моль. Такие смолы продаются, например, под названием Piccolyte Al 15 и S125 компанией Hercules или Zonarez 7100 или Zonatac 105 Lite компанией Arizona Chem.

Можно также указать определенные модифицированные смолы, такие как гидрогенизированные смолы, например, смолы, продаваемые под названием Eastotac C6-C20 Polyolefin компанией Eastman Chemical Co., под каталожным справочным названием Escorez 5300 компанией Exxon Chemicals, или смолы Nevillac Hard или Nevroz, продаваемые компанией Neville Chem., смолы Piccofyn A-100, Piccotex 100 или Piccovar AP25, продаваемые компанией Hercules, или смолу SP-553, продаваемую компанией Schenectady Chemical Co.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, смола на основе углеводорода выбрана из смол на основе инденовых углеводородов, алифатических пентадиеновых смол, смешанных смол пентадиена и индена, диеновых смол димеров циклопентадиена и диеновых смол димеров изопрена или их смесей.

Предпочтительно, композиция содержит, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из смол на основе углеводородов, как описано ранее, в частности, смол на основе инденового углеводорода и алифатических пентадиеновых смол или их смесей. В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, смола на основе углеводородов выбрана из смол на основе инденового углеводорода.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, смола выбрана из сополимеров индена/метилстирола/гидрогенизированного стирола.

В частности, можно использовать сополимеры индена/метилстирола/гидрогенизированного стирола, такие как сополимеры, продаваемые под названием Regalite компанией Eastman Chemical, такие как Regalite R 1100, Regalite R 1090, Regalite R-7100, Regalite R 1010 Hydrocarbon Resin и Regalite R 1125 Hydrocarbon Resin.

Предпочтительно, смола на основе углеводорода присутствует в композиции по изобретению при содержании в диапазоне от 1% до 45% масс., предпочтительно, в диапазоне от 1% до 30% масс. и предпочтительнее, в диапазоне от 1% до 25% масс. относительно общей массы композиции.

БЛОК-СОПОЛИМЕР НА ОСНОВЕ УГЛЕВОДОРОДА

Предпочтительно, композиция по изобретению может содержать блок-сополимер на основе углеводорода, также известный как блок-сополимер, предпочтительно, блок-сополимер, который растворим или диспергируем в жидкой жирной фазе, как определено ранее.

Такое соединение способно загустить или желатинировать органическую фазу композиции. Предпочтительно, блок-сополимер на основе углеводорода представляет собой аморфный полимер, что означает полимер, который не имеет кристаллическую форму. Такое соединение имеет свойства образования пленки, т.е., оно способно образовывать пленку при нанесении на кожу.

Предпочтительно, блок-сополимер на основе углеводорода получают, по меньшей мере, из одного мономера стирола.

Блок-сополимер на основе углеводорода может, в частности, представлять собой диблок, триблок, мультиблок, радиальный или звездообразный блок-сополимер или их смеси.

Такие блок-сополимеры на основе углеводорода описаны в заявке на патент США № US-A-2002/005562 и в патенте США № US-A-5221534.

Сополимер может содержать, по меньшей мере, один блок, чья температура стеклования составляет предпочтительно меньше, чем 20°C, предпочтительно, меньше чем или равной 0°C, предпочтительно, меньше чем или равной -20°C и предпочтительнее, меньше чем или равной -40°C. Температура стеклования указанного блока может составлять от -150°C до 20°C и, в частности, от -100°C до 0°C.

Блок-сополимер на основе углеводорода, присутствующий в композиции по изобретению, представляет собой аморфный сополимер, образованный полимеризацией олефина. Олефин может, в частности, представлять собой эластомерный этиленненасыщенный мономер.

Примеры олефинов, которые можно указать, включают содержащие карбид этиленовых мономеров, в частности, содержащие одну или две этиленовых ненасыщенностей, и содержащие от 2 до 5 атомов углерода, такие как этилен, пропилен, бутадиен, изопрен или пентадиен.

Предпочтительно, блок-сополимер на основе углеводорода представляет собой аморфный блок-сополимер стирола и олефина. В частности, предпочтительны блок-сополимеры, содержащие, по меньшей мере, один блок стирола и, по меньшей мере, один блок, содержащий единицы, выбранные из бутадиена, этилена, пропилена, бутилена и изопрена или их смеси.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, блок-сополимер на основе углеводорода гидрогенизирован для уменьшения остаточных этиленовых ненасыщенностей после полимеризации мономеров.

В частности, блок-сополимер на основе углеводорода представляет собой сополимер, необязательно, гидрогенизированный, содержащий блоки стирола и блоки этилена/C₃-C₄ алкилена.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, композиция по изобретению содержит, по меньшей мере, один диблок-сополимер, который предпочтительно гидрогенизирован, предпочтительно, выбранный из сополимеров стирол-этилен/пропилен, сополимеров стирол-этилен/бутадиен и сополимеров стирол-этилен/бутилен. Диблок полимеры, в частности, продаются под названием Kraton® G1701E компанией Kraton Polymers.

В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления, композиция по изобретению содержит, по меньшей мере, один триблок-сополимер, который предпочтительно гидрогенизирован, предпочтительно, выбранный из сополимеров стирол-этилен/пропилен-стирол, сополимеров стирол-этилен/бутадиен-стирол, сополимеров стирол-изопрен-стирол и сополимеров стирол-бутадиен-стирол. Триблок полимеры, в частности, продаются под названиями Kraton® G1650, Kraton® G1652, Kraton® D 1101, Kraton® D 1102 и Kraton® D 1160 компанией Kraton Polymers.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения, блок-сополимер на основе углеводорода представляет собой триблок-сополимер стирол-этилен/бутилен-стирол.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления изобретения, возможно, в частности, использование смеси триблок-сополимера стирол-бутилен/этилен-стирол и билок-сополимера стирол-этилен/бутилен, продуктов, продаваемых под названием Kraton® G 1657M компанией Kraton Polymers.

В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления, композиция по изобретению содержит смесь гидрогенизированного триблок-сополимера стирол-бутилен/этилен-стирол и гидрогенизированного звездообразного полимера этилен-пропилен-стирол, причем такая смесь может, в частности, быть в изододекане или в другом масле. Такие смеси продаются, например, компанией Penreco под торговыми названиями Versagel® M5960 и Versagel® M5670.

Предпочтительно, диблок-сополимер, такой как те, которые описаны ранее, используется в качестве полимерного желатинирующего средства, в частности, диблок-сополимер стирол-этилен/пропилен или смесь диблок- и триблок-сополимеров, как описано ранее.

Блок-сополимер на основе углеводорода (или смесь блок-сополимеров на основе углеводородов) может присутствовать при содержании в диапазоне от 0,1% до 15% масс. и, предпочтительно, в диапазоне от 0,5% до 10% масс. относительно общей массы композиции.

Предпочтительно, когда композиция находится в жидкой форме, то блок-сополимер на основе углеводорода присутствует в композиции по изобретению при содержании в диапазоне от 3% до 15% масс. и, предпочтительнее, в диапазоне от 5% до 10% масс. относительно общей массы композиции.

Предпочтительно, массовое отношение смолы на основе углеводорода к блок-сополимеру на основе углеводорода составляет от 1 до 10.

Предпочтительнее, массовое отношение смолы на основе углеводорода к блок-сополимеру на основе углеводорода составляет от 1 до 8.

Предпочтительнее, когда композиция находится в жидкой форме, то массовое отношение смолы на основе углеводорода к блок-сополимеру на основе углеводорода составляет от 1 до 5 и предпочтительно, от 1 до 3.

БЛОК ЭТИЛЕНОВЫЙ СОПОЛИМЕР

В соответствии с одним вариантом осуществления, композиция в соответствии с настоящим изобретением может содержать, по меньшей мере, один блок этиленовый сополимер (также известный как блок этиленовый полимер), содержащий, по меньшей мере, первый блок с температурой стеклования (Tg) превышающей или равной 40°C, и являющийся полностью или частично происходящим из одного или нескольких первых мономеров, которые являются такими, что гомополимер, полученный из этих мономеров, имеет температуру стеклования, превышающую или равную 40°C, и, по меньшей мере, второй блок с температурой стеклования, меньше чем или равной 20°C, и являющийся полностью или частично происходящим из одного или нескольких вторых мономеров, которые являются такими, что гомополимер, полученный из этих мономеров, имеет температуру стеклования, меньше чем или равную 20°C, причем указанный первый блок и указанный второй блок соединяются вместе через статистический промежуточный сегмент, содержащий, по меньшей мере, один из указанных первых составляющих мономеров первого блока и, по меньшей мере, один из указанных вторых составляющих мономеров второго блока, причем указанный блок-сополимер имеет индекс полидисперсности I больше, чем 2.

Блок-полимер, используемый в соответствии с изобретением, таким образом, содержит, по меньшей мере, первый блок и, по меньшей мере, второй блок.

Термин «по меньшей мере, один блок» означает один или несколько блоков.

Термин «блок-полимер» означает полимер, содержащий, по меньшей мере, два различных блока, и предпочтительно, по меньшей мере, три различных блока.

Термин «этиленовый» полимер означает полимер, полученный полимеризацией этиленненасыщенных мономеров.

Блок этиленовый полимер, используемый в соответствии с изобретением, получают исключительно из монофункциональных мономеров.

Это значит, что блок этиленовый полимер, используемый в соответствии с настоящим изобретением, не содержит никаких многофункциональных мономеров, которые обеспечивают возможность разрушения линейности полимера с тем, чтобы получить разветвленный или даже поперечно-сшитый полимер, как функцию содержания многофункционального мономера. Полимер, используемый в соответствии с изобретением, не содержит никаких-либо макромономеров (термин «макромономер» означает монофункциональный мономер, содержащий боковую группу полимерной природы и, предпочтительно, имеющий молекулярную массу, превышающую 500 г/моль, или, альтернативно, полимер, содержащий только на одном из его концов полимеризуемую (или этиленненасыщенную) концевую группу), которые используются при получении привитого полимера.

Следует отметить, что в представленном выше тексте термины «первые» и «вторые» блоки ни коим образом, не определяют порядок указанных блоков в структуре полимера.

Первый блок и второй блок полимера, используемого в изобретении, могут быть предпочтительно взаимно несовместимыми.

Термин «взаимно несовместимые блоки» значит, что смесь, образованная из полимера, соответствующего первому блоку, и из полимера, соответствующего второму блоку, является несмешиваемой в полимеризационном растворителе, который представлен в большом количестве по массе для блок-полимера, при комнатной температуре (25°C) и атмосферном давлении (10⁵ Па), причем под содержанием смеси указанных полимеров, большем чем или равном 5% масс. относительно общей массы смеси указанных полимеров и указанного полимеризационного растворителя, подразумевается, что:

i) указанные полимеры присутствуют в смеси при таком содержании, что соответствующее массовое отношение находится в диапазоне от 10/90 до 90/10, и что

ii) каждый из полимеров, соответствующих первому и второму блокам, имеет среднюю (средневесовую или среднечисловую) молекулярную массу, равную молекулярной массе блок-полимера ± 15%.

В случае смеси полимеризационных растворителей, и если два или более растворителей присутствуют в идентичных массовых пропорциях, то указанная полимерная смесь является несмешиваемой, по меньшей мере, в одном из них.

Безусловно, в случае полимеризации, выполняемой в одном растворителе, этот растворитель представляет собой растворитель, который составляет основное количество.

Блок-полимер по изобретению содержит, по меньшей мере, первый блок и, по меньшей мере, второй блок, которые соединены вместе через промежуточный сегмент, содержащий, по меньшей мере, один составляющий мономер первого блока и, по меньшей мере, один составляющий мономер второго блока. Промежуточный сегмент (также известный как промежуточный блок) имеет температуру стеклования Tg, величина которой находится между величинами температур стеклования первого и второго блоков.

Промежуточный блок представляет собой блок, содержащий, по меньшей мере, один составляющий мономер первого блока и, по меньшей мере, один составляющий мономер второго блока полимера, что позволяет этим блокам быть «сделанными совместимыми».

Предпочтительно, промежуточный сегмент, содержащий, по меньшей мере, один, составляющий мономер первого блока, и, по меньшей мере, один, составляющий мономер второго блока полимера, представляет собой статистический полимер.

Предпочтительно, промежуточный блок получен по существу из составляющих мономеров первого блока и второго блока.

Термин «по существу» означает, по меньшей мере, 85%, предпочтительно, по меньшей мере, 90%, более предпочтительно, 95% и более предпочтительно, 100%.

Блок-полимер по изобретению представляет собой предпочтительно образующий пленку этиленовый блок-полимер.

Термин «этиленовый» полимер означает полимер, полученный полимеризацией этиленненасыщенных мономеров.

Термин «образующий пленку полимер» означает полимер, который самостоятельно или в присутствии добавочного образующего пленку агента способен образовывать непрерывное отложение на подложке, в частности, на кератиновых материалах.

Предпочтительно, полимер по изобретению не содержит никаких атомов кремния в его основной цепи. Термин «основная цепь» означает главную цепь полимера, в противоположность висячим боковым цепям.

Предпочтительно, полимер по изобретению нерастворим в воде, т.е., полимер нерастворим в воде или в смеси воды и линейных или разветвленных низших моноспиртов, содержащих от 2 до 5 атомов углерода, например, этаноле, изопропаноле или н-пропаноле, без изменения pH, при содержании активного материала, по меньшей мере, 1% масс., при комнатной температуре (25°C).

Предпочтительно, полимер по изобретению не представляет собой эластомер.

Термин «не эластомерный полимер» означает полимер, который при воздействии фиксации, предназначенной для его растягивания (например, на 30% относительно его исходной длины), не возвращается к длине, по существу идентичной его исходной длине, когда прекращается ограничение подвижности.

Конкретнее, термин «не эластомерный полимер» обозначает полимер с немедленным восстановлением R_i<50% и отсроченным восстановлением R_2h<70% после воздействия удлинения на 30%. Предпочтительно, R_i составляет <30% и R_2h<50%.

Конкретнее, не эластомерную природу полимера определяют в соответствии со следующим протоколом:

Полимерную пленку получают выливанием раствора полимера в покрытую тефлоном форму с последующей сушкой в течение 7 дней в кондиционированной среде при 23±5°C и относительной влажности 50±10%.

Таким образом, получают пленку толщиной примерно 100 мкм, из которой нарезают прямоугольные образцы (например, с использованием штампа) шириной 15 мм и длиной 80 мм.

Этот образец подвергают воздействию растягивающего напряжения, используя устройство, продаваемое под каталожным справочным названием Zwick, в таких же условиях температуры и влажности, как для сушки.

Образцы растягивают со скоростью 50 мм/мин, и расстояние между зажимами тисков составляет 50 мм, которое соответствует исходной длине (1₀) образца.

Немедленное восстановление R_i определяют следующим образом:

- образец растягивают на 30% (ε_max), т.е., примерно в 0,3 раза его исходной длины (l₀)

- ограничение подвижности снимают приложением скорости возврата, равной скорости растяжения, т.е., 50 мм/мин, и остаточное удлинение образца измеряют в процентной доле после возврата к нулевому ограничению подвижности (ε_i).

Процентная доля немедленного восстановления (R_i) представлена следующей формулой:

R_i=(ε_max-ε_i)/ε_max)×100

Для определения отсроченного восстановления измеряют процентную долю остаточного удлинения образца после 2 часов (ε_2h) (через 2 часа после возврата к нулевому напряжению при нагрузке).

Процентная доля остаточного удлинения (R_2h) представлена следующей формулой:

Исключительно в качестве руководства, полимер в соответствии с одним вариантом осуществления изобретения имеет немедленное восстановление R_i 10% и отсроченное восстановление R_2h 30%.

Индекс полидисперсности полимера по изобретению составляет больше, чем 2.

Предпочтительно, блок-полимер, используемый в композиции по изобретению, имеет индекс полидисперсности I, превышающий 2, например, в диапазоне от 2 до 9, предпочтительно, превышающий или равный 2,5, например, в диапазоне от 2,5 до 8 и более предпочтительно, превышающий или равный 2,8, и, в частности, в диапазоне от 2,8 до 6.

Индекс полидисперсности I полимера равен отношению средневесовой массы Mw к среднечисловой массе Mn.

Средневесовую молярную массу (Mw) и среднечисловую молярную массу (Mn) определяют гель-проникающей жидкостной хроматографией (растворитель THF, калибровочная кривая установлена линейными полистирольными стандартами, рефрактометрический детектор).

Средневесовая молярная масса (Mw) полимера по изобретению предпочтительно меньше чем или равна 300000; она находится в диапазоне, например, от 35000 до 200000, и более предпочтительно, от 45000 до 150000 г/моль.

Среднечисловая молярная масса (Mn) полимера по изобретению предпочтительно меньше чем или равна 70000; она находится в диапазоне, например, от 10000 до 60000, и более предпочтительно, от 12000 до 50000 г/моль.

Предпочтительно, индекс полидисперсности полимера по изобретению предпочтительно превышает 2, например, находится в диапазоне от 2 до 9, предпочтительно, больше или равен 2,5, например, находится в диапазоне от 2,5 до 8, и более предпочтительно, больше или равен 2,8, в частности, от 2,8 до 6.

Первый блок с Tg, превышающей или равной 40°C

Блок с Tg, превышающей или равной 40°C, имеет, например, Tg в диапазоне от 40°C до 150°C, предпочтительно, превышающую или равную 50°C, например, в диапазоне от 50°C до 120°C, и более предпочтительно, превышающую или равную 60°C, например, в диапазоне от 60°C до 120°C.

Величины температуры стеклования, указанные для первого и второго блоков, могут представлять собой теоретические величины Tg, определенные по теоретическим величинам Tg составляющих мономеров каждого из блоков, которые можно найти в справочных руководствах, таких как The Polymer Handbook, 3rd Edition, 1989, John Wiley, в соответствии со следующим соотношением, известным как закон Фокса:,

l/Tg=Σ_i (ω_i/Tg_i)

причем ω_i обозначает массовую фракцию мономера i в рассматриваемом блоке, и Tg_i обозначает температуру стеклования гомополимера мономера i.

Пока нет иных указаний, величины Tg, указанные для первого и второго блоков в настоящей патентной заявке, представляют собой теоретические величины Tg.

Разность между величинами температуры стеклования первого и второго блоков составляет в целом больше чем 10°C, предпочтительно, больше чем 20°C и более предпочтительно, больше чем 30°C.

В настоящем изобретении, выражение: «от … до …» предназначено для обозначения диапазона величин, для которых исключены указанные пределы, а «с … по …» и «в диапазоне от … до …» предназначены для обозначения диапазона величин, для которых эти пределы включены.

Блок с Tg, превышающей или равной 40°C, может представлять собой гомополимер или сополимер.

Блок с Tg, превышающей или равной 40°C, может быть полностью или частично получен из одного или нескольких мономеров, которые явлются такими, чтобы гомополимер, полученный из этих мономеров, имел температуру стеклования, превышающую или равную 40°C. Этот блок может также именоваться «жестким блоком».

В случае, когда этот блок представляет собой гомополимер, то он получен из мономеров, которые являются такими, чтобы гомополимеры, полученные из этих мономеров, имели величины температуры стеклования, превышающие или равные 40°C. Этот первый блок может представлять собой гомополимер, состоящий только из одного типа мономера (для которого Tg соответствующего гомополимера составляет больше чем или равна 40°C).

В случае, когда первый блок представляет собой сополимер, то он может быть полностью или частично получен из одного или нескольких мономеров, природа и концентрация которых выбраны так, чтобы Tg полученногo сополимера превышала или равнялась 40°C. Сoполимер может содержать, например:

- мономеры, которые являются такими, чтобы гомополимеры, полученные из этих мономеров, имели величины Tg, превышающие или равные 40°C, например, Tg в диапазоне от 40°C до 150°C, предпочтительно, превышающие или равные 50°C, например, в диапазоне от 50°C до 120°C, и более предпочтительно, превышающие или равные 60°C, например, в диапазоне от 60°C до 120°C, и

- мономеры, которые являются такими, чтобы гомополимеры, полученные из этих мономеров, имели величины Tg меньше, чем 40°C, выбранные из мономеров с Tg от 20°C до 40°C и/или мономеров с Tg меньше, чем или равной 20°C, например, Tg в диапазоне от -100°C до 20°C, предпочтительно, меньше, чем 15°C, в частности, в диапазоне от -80°C до 15°C, и более предпочтительно, меньше, чем 10°C, например, в диапазоне от -50°C до 0°C, как описано ниже.

Первые мономеры, чьи гомополимеры имеют температуру стеклования, превышающую или равную 40°C, выбраны, предпочтительно, из следующих мономеров, также известных как основные мономеры:

- метакрилатов формулы CH₂=C(CH₃)-COOR₁, в которых R₁ представляет линейную или разветвленную незамещенную алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, такую как метильная, этильная, пропильная или изопропильная группа или R₁ представляет C₄-C₁₂ циклоалкильную группу, предпочтительно, C₈-C₁₂ циклоалкил, такую как изоборнил метакрилат,

- акрилатов формулы CH₂=CH-COOR₂

в которой R₂ представляет C₄-C₁₂ циклоалкильную группу, такую как изоборнильная группа или трет-бутильная группа,

- (мет)акриламидов формулы:

где каждый из радикалов R₇ и R₈, которые могут быть идентичными или различными, представляет атом водорода или линейную или разветвленную C₁-C₁₂ алкильную группу, такую как н-бутильная, т-бутильная, изопропильная, изогексильная, изооктильная или изононильная группа; или R₇ представляет H и R₈ представляет l,l-диметил-3-оксобутильную группу, и

- R' обозначает H или метил. Примеры мономеров, которые можно указать, включают N-бутилакриламид, N-трет-бутилакриламид, N-изопропилакриламид, Ν,Ν-диметилакриламид и N,N-дибутилакриламид,

- и их смеси.

Первый блок предпочтительно получен, по меньшей мере, из одного акрилатного мономера формулы CH₂=CH-COOR₂ и, по меньшей мере, из одного метакрилатного мономера формулы CH₂=C(CH₃)-COOR₂, в которой R₂ представляет C₄-C₁₂ циклоалкильную группу, предпочтительно, C₈-C₁₂ циклоалкил, такой как изоборнил. Мономеры и их пропорции предпочтительно выбраны так, чтобы температура стеклования первого блока была превышающей или равной 40°C.

В соответствии с одним вариантом осуществления, первый блок получают из:

i) по меньшей мере, одного акрилатного мономера формулы CH₂=CH-COOR₂, в которой R₂ представляет C₄-C₁₂ циклоалкильную группу, предпочтительно, C₈-C₁₂ циклоалкильную группу, такую как изоборнил,

ii) и, по меньшей мере, одного метакрилатного мономера формулы CH₂=C(CH₃)-COOR'₂, в которой R'₂ представляет C₄-C₁₂ циклоалкильную группу, предпочтительно, C₈-C₁₂ циклоалкильную группу, такую как изоборнил.

В соответствии с одним вариантом осуществления, первый блок получают, по меньшей мере, из одного акрилатного мономера формулы CH₂=CH-COOR₂,в которой R₂ представляет C₈-C₁₂ циклоалкильную группу, такую как изоборнил, и, по меньшей мере, из одного метакрилатного мономера формулы CH₂=C(CH₃)-COOR'₂, в которой R'₂ представляет C₈-C₁₂ циклоалкильную группу, такую как изоборнил.

Предпочтительно, R₂ и R'₂ представляют независимо или одновременно изоборнильную группу.

Предпочтительно, блок-сополимер содержит от 50% до 80% масс. изоборнил метакрилата/акрилата, от 10% до 30% масс. изобутил акрилата и от 2% до 10% масс. акриловой кислоты.

Первый блок может быть получен исключительно из указанного акрилатного мономера и из указанного метакрилатного мономера.

Акрилатный мономер и метакрилатный мономер содержатся предпочтительно в массовых пропорциях от 30/70 до 70/30, предпочтительно, от 40/60 до 60/40 и, в частности, порядка 50/50.

Пропорция первого блока предпочтительно находится в диапазоне от 20% до 90%, более предпочтительно, от 30% до 80% и еще более предпочтительно, от 60% до 80% масс. полимера.

В соответствии с одним вариантом осуществления, первый блок получают полимеризацией изоборнил метакрилата и изоборнил акрилата.

Второй блок с температурой стеклования меньше, чем 20°C

Второй блок предпочтительно имеет температуру стеклования Tg меньше чем или равную 20°C, например, Tg в диапазоне от -100°C до 20°C, предпочтительно, меньше чем или равную 15°C, в частности, в диапазоне от -80°C до 15°C и более предпочтительно, меньше чем или равную 10°C, например, в диапазоне от -100°C до 10°C, в частности, в диапазоне от -30°C до 10°C.

Второй блок полностью или частично получен из одного или нескольких вторых мономеров, которые являются такими, что гомополимер, полученный из этих мономеров, имеет температуру стеклования меньше чем или равную 20°C.

Этот блок может также именоваться «гибким блоком».

Мономер с Tg меньше чем или равной 20°C (известный как второй мономер) предпочтительно выбран из следующих мономеров:

- акрилатов формулы CH₂=CHCOOR₃

причем R₃ представляет линейную или разветвленную C₁-C₁₂ незамещенную алкильную группу, за исключением трет-бутильной группы, в которую необязательно вставлен(ы) один или несколько гетероатомов, выбранных из O, N и S,

- метакрилатов формулы CH₂=C(CH₃)-COOR₄

причем R₄ представляет линейную или разветвленную C₈-C₁₂ незамещенную алкильную группу, в которую необязательно вставлен(ы) один или несколько гетероатомов, выбранных из O, N и S;

- сложных виниловых эфиров формулы R₅-CO-O-CH=CH₂, в которой R₅ представляет линейную или разветвленную C₄-C₁₂ алкильную группу;

- простых эфиров винилового спирта и C₄-C₁₂ спирта,

- N-(C₄-C₁₂)алкилакриламидов, таких как N-октилакриламид,

- и их смесей.

Предпочтительные мономеры с Tg меньше чем или равной 20°C представляют собой изопропил акрилат, 2-этилгексил акрилат или их смеси во всех пропорциях.

Каждый из первого и второго блоков могут содержать в небольшой пропорции, по меньшей мере, один составляющий мономер другого блока.

Таким образом, первый блок может содержать, по меньшей мере, один составляющий мономер второго блока, и наоборот.

Каждый из первого и/или второго блоков может, в дополнение к указанным выше мономерам, содержать один или несколько других мономеров, известных как дополнительные мономеры, которые отличаются от основных мономеров, указанных выше.

Природа и количество этого или этих дополнительного(ых) мономера(ов) выбраны так, чтобы блок, в которых они присутствуют, имел желательно температуру стеклования.

Этот дополнительный мономер выбран, например, из:

- этиленненасыщенных мономеров, содержащих, по меньшей мере, одну функциональную группу третичного амина, например, 2-винилпиридина, 4-винилпиридина, диметиламиноэтилметакрилата, диэтиламиноэтилметакрилата и диметиламинопропилметакриламида и их солей,

- метакрилатов формулы CH₂=C(CH₃)-COOR₆,

в которой R₈ представляет линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, такую как метильная, этильная, пропильная или изопропильная группа, причем указанная алкильная группа замещена одним или несколькими заместителями, выбранными из гидроксильных групп (например, 2- гидроксипропилметакрилата и 2-гидроксиэтилметакрилата) и атомов галогена (Cl, Br, I или F), таких как трифторэтилметакрилат,

- метакрилатов формулы CH₂=C(CH₃)-COOR₉

причем R₉ представляет линейную или разветвленную C₆-C₁₂ алкильную группу, в которой один или несколько гетероатомов выбраны из O, N и S необязательно вставлен(ого)(ых), причем указанная алкильная группа замещена одним или несколькими заместителями, выбранными из гидроксильной группы и атомов галогена (Cl, Br, I или F);

- акрилатов формулы CH₂=CHCOOR₁₀,

причем R₁₀ представляет линейную или разветвленную C₁-C₁₂ алкильную группу, замещенную одним или несколькими заместителями, выбранными из гидроксильной группы и атомов галогена (Cl, Br, I или F), таких как 2-гидроксипропилакрилат и 2-гидроксиэтилакрилат, или R₁₀ представляет C₁-C₁₂ алкил-O-POE (полиоксиэтилен) с повторением оксиэтиленовой единицы от 5 до 10 раз, например, метокси-POE, или R₁₀ представляет полиоксиэтиленированную группу, содержащую от 5 до 10 этиленоксидных единиц.

В частности, первый блок может содержать в качестве дополнительного мономера:

- (мет)акриловую кислоту, предпочтительно, акриловую кислоту,

- трет-бутилакрилат,

- метакрилаты формулы CH₂=C(CH₃)-COOR₁,

в которой R₁ представляет линейную или разветвленную незамещенную алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, такую как метильная, этильная, пропильная или изопропильная группа,

- (мет)акриламиды формулы:

где каждый из R₇ и R₈, которые могут быть идентичными или различными, представляет атом водорода или линейную или разветвленную C₁-C₁₂алкильную группу, такую как н-бутильная, т-бутильная, изопропильная, изогексильная, изооктильная или изононильная группа; или R₇ представляет H и R₈ представляет l,l-диметил-3-оксобутильную группу, и

R' обозначает H или метил. Примеры мономеров, которые можно указать, включают N-бутилакриламид, N-трет-бутилакриламид, N-изопропилакриламид, Ν,Ν-диметилакриламид и N,N-дибутилакриламид,

и их смеси.

Дополнительный мономер может составлять от 0,5% до 30% масс. относительно массы полимера. В соответствии с одним вариантом осуществления, полимер по изобретению не содержит никакого дополнительного мономера.

Предпочтительно, полимер по изобретению содержит, по меньшей мере, изоборнилакрилатный и изоборнилметакрилатный мономеры в первом блоке и изопропилакрилатный и акриловокислотный мономеры во втором блоке.

Предпочтительно, полимер содержит, по меньшей мере, изоборнилакрилатный и изоборнилметакрилатный мономеры в эквивалентной массовой пропорции в первом блоке и изопропилакрилатный акриловокислотный мономеры во втором блоке.

Предпочтительно, полимер содержит, по меньшей мере, изоборнилакрилатный и изоборнилметакрилатный мономеры в эквивалентной массовой пропорции в первом блоке и изопропилакрилатный и акриловокислотный мономеры во втором блоке, причем первый блок представляет 70% масс. полимера.

Предпочтительно, полимер содержит, по меньшей мере, изоборнилакрилатный и изоборнилметакрилатный мономеры в эквивалентной массовой пропорции в первом блоке и изопропилакрилатный и акриловокислотный мономеры во втором блоке. Предпочтительно, блок с Tg, превышающей 40°C, составляет 70% масс. полимера, и акриловая кислота составляет 5% масс. полимера.

В соответствии с одним вариантом осуществления, первый блок не содержит никакого дополнительного мономера.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, второй блок содержит акриловую кислоту в качестве дополнительного мономера. В частности, второй блок предпочтительно получают из акриловокислотного мономера и из, по меньшей мере, одного другого мономера с Tg меньше чем или равной 20°C.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, композиция по изобретению содержит, по меньшей мере, один сополимер, содержащий, по меньшей мере, один акрилатный мономер формулы CH₂=CH-COOR₂, в которой R₂ представляет C₈-C₁₂ циклоалкильную группу, и/или, по меньшей мере, один метакрилатный мономер формулы CH₂=C(CH₃)-COOR'₂, в которой R'₂ представляет C₈-C₁₂циклоалкильную группу, по меньшей мере, второй акрилатный мономер формулы CH₂=CHCOOR₃, в которой R₃ представляет незамещенную, линейную или разветвленную C₁-C₁₂ алкильную группу, за исключением трет-бутильной группы, и, по меньшей мере, один акриловокислотный мономер.

Предпочтительно, сополимер, используемый в композиции по изобретению, получают, по меньшей мере, один изоборнилметакрилатный мономер, по меньшей мере, один изоборнилакрилатный мономер, по меньшей мере, один изобутилакрилатный мономер и, по меньшей мере, один акриловокислотный мономер.

Предпочтительно, сополимер, используемый в изобретении, содержит от 50% до 80% масс. смеси изоборнилметакрилата/акрилата, от 10% до 30% масс. изобутилакрилата и от 2% до 10% масс. акриловой кислоты.

Блок-сополимер может предпочтительно содержать больше чем 2% масс. акриловокислотных мономеров, и, в частности, от 2% до 15% масс., например, от 3% до 15% масс., в частности, от 4% до 15% масс. или даже от 4% до 10% масс. акриловокислотных мономеров, относительно общей массы указанного сополимера.

Составляющие мономеры второго блока и их доли выбраны так, чтобы температура стеклования второго блока была меньше чем или равной 20°C.

Промежуточный сегмент

Промежуточный сегмент (также изестный как промежуточный блок) соединяет первый блок и второй блок-полимера, используемого в соответствии с настоящим изобретением. Промежуточный сегмент получен в результате полимеризации:

i) перв(ого)(ых) мономер(а)(ов) и, необязательно, дополнительн(ого)(ых) мономер(а)(ов), которые остаются доступными после их полимеризации до максимальной степени превращения 90% для образования первого блока,

ii) и втор(ого(ых) мономер(а)(ов) и, необязательно, дополнительн(ого)(ых) мономер(а)(ов), добавляем(ого)(ых) к реакционной смеси.

Образование второго блока инициируется, когда первые мономеры больше не взаимодействуют или больше не включаются в полимерную цепь или потому, что все они израсходованы, или потому, что их реакционная способность больше не дает им возможности делать это.

Таким образом, промежуточный сегмент содержит первые доступные мономеры, полученные в результате степени превращения этих первых мономеров меньше чем или равной 90%, во время внесения втор(ого)(ых) мономер(а)(ов) во время синтеза полимера.

Промежуточный сегмент блок-полимера представляет собой статистический полимер (который может также именоваться статистическим блоком). Это означает, что он содержит статистическое распределение перв(ого)(ых) мономер(а)(ов) и втор(ого)(ых) мономер(а)(ов), а также дополнительн(ого)(ых) мономер(а)(ов), котор(ый)(е) мо(жет)(гут) присутствовать.

Таким образом, промежуточный сегмент представляет собой статистический блок, как и первый блок и второй блок, если они не представляют собой гомополимеры (т.е., если они оба образованы, по меньшей мере, из двух различных мономеров).

Способ получения сополимера:

Блок этиленовый сополимер по изобретению получают свободнорадикальной полимеризацией в соответствии с технологиями, которые хорошо известны для данного типа полимеризации.

Свободнорадикальную полимеризацию выполняют в присутствии инициатора, чья природа известным образом адаптированана как функция желательной температуры полимеризации и растворителя полимеризации. В частности, инициатор может быть выбран из инициаторов, несущих функцию пероксида, окислительно-восстановительных пар или других инициаторов свободнорадикальной полимеризации, известных специалистам в данной области.

В частности, примеры инициаторов, несущих пероксидную функцию, которые можно указать, включают:

a. сложные пероксиэфиры, такие как трет-бутил пероксиацетат, трет-бутил пербензоат, трет-бутил перокси-2-этилгексаноат (Trigonox 21S от компании Akzo Nobel) или 2,5-бис (2-этилгексаноилперокси)-2,5-диметилгексан (Trigonox 141 от компании Akzo Nobel);

b. пероксидикарбонаты, такие как диизопропилпероксидикарбонат;

c. пероксиды кетонов, такие как метилэтилкетон пероксид;

d. гидропероксиды, такие как водный раствор пероксида водорода (H₂O₂) или трет-бутил гидроксипероксид;

e. диацил-пероксиды, такие как ацетил-пероксид или бензоил-пероксид;

f. диалкил-пероксиды, такие как ди-трет-бутил пероксид;

g. неорганические пероксиды, такие как пероксодисульфат калия (K₂S₂O₈).

В качестве инициатора в форме окислительно-восстановительной пары, можно указать, например, пару тиосульфат калия + пероксодисульфат калия.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, инициатор выбран из органических пероксидов, содержащих от 8 до 30 атомов углерода. Предпочтительно, используемый инициатор представляет собой 2,5-бис(2-этилгексаноилперокси)-2,5-диметилгексан, продаваемый под каталожным справочным названием Trigonox^® 141 компанией Akzo Nobel.

Блок-сополимер, используемый в соответствии с изобретением, получают свободнорадикальной полимеризацией, а не контролируемой или «живой» полимеризацией. В частности, полимеризацию блок этиленового сополимера выполняют в отсутствие средств контроля, и, в частности, в отсутствие средств контроля, обычно используемых в способах «живой» или контролируемой полимеризации, таких как, например, нитроксиды, алкоксиамины, сложные дитиоэфиры, дитиокарбаматы, дитиокарбонаты или ксантаны, тритиокарбонаты или катализаторы на основе меди.

Как указано выше, промежуточный сегмент представляет собой статистический блок, как и первый блок и второй блок, если они не представляют собой гомополимеры (т.е., если они оба образованы, по меньшей мере, из двух различных мономеров).

Блок-сополимер может быть получен свободнорадикальной полимеризацией, и, в частности, посредством способа, который состоит из смешивания в одном и том же реакторе полимеризационного растворителя, инициатора, по меньшей мере, одного мономера с температурой стеклования превышающей или равной 40°C, по меньшей мере, одного мономер с температурой стеклования меньше чем или равной 20°C, в представленной ниже последовательности:

- некоторое количество полимеризационного растворителя и, необязательно, некоторое количество инициатора и мономеров для первого добавления выливают в реактор, и смесь нагревают до температуры реакционной смеси от 60 до 120°C,

- указанный, по меньшей мере, первый мономер с Tg, превышающей или равной 40°C, и, необязательно, некоторое количество инициатора затем выливают при первом добавлении, и смесь оставляют для взаимодействия в течение времени T, соответствующего максимальной степени превращения указанных мономеров, составляющей 90%,

- дополнительный инициатор полимеризации и указанный, по меньшей мере, второй мономер с температурой стеклования меньше чем или равной 20°C затем выливают в реактор при втором добавлении, и смесь оставляют для взаимодействия в течение времени T', после чего степень превращения указанных мономеров достигает плато,

- реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры.

Предпочтительно, сополимер можно получить свободнорадикальной полимеризацией, в частности, посредством способа, который состоит из смешивания в одном и том же реакторе полимеризационного растворителя, инициатора, мономера акриловой кислоты, по меньшей мере, одного мономера с температурой стеклования меньше чем или равной 20°C, по меньшей мере, одного акрилатного мономера формулы CH₂=CH-COOR₂, в которой R₂представляет C₄-C₁₂ циклоалкильную группу и, по меньшей мере, одного метакрилатного мономера формулы CH₂=C(CH₃)-COOR'₂, в которой R'₂ представляет C₄-C₁₂циклоалкильную группу, в соответствии со следующим порядком стадий:

- некоторое количество полимеризационного растворителя и, необязательно, некоторое количество инициатора и мономеров для первого добавления выливают в реактор, и смесь нагревают до температуры реакционной смеси от 60 до 120°C,

- указанный, по меньшей мере, один акрилатный мономер формулы CH₂=CH-COOR₂ и указанный, по меньшей мере, один метакрилатный мономер формулы CH₂=C(CH₃)-COOR'₂, в качестве мономеров с Tg, превышающей или равной 40°C, и, необязательно, некоторое количество инициатора затем выливают при первом добавлении, и смесь оставляют для взаимодействия в течение времени T, соответствующего максимальной степени превращения указанных мономеров 90%,

- дополнительный инициатор полимеризации, мономер акриловой кислоты и указанный, по меньшей мере, один мономер с температурой стеклования меньше чем или равной 20°C затем выливают в реактор при втором добавлении, и смесь оставляют для взаимодействия в течение времени T, после чего после чего, степень превращения указанных мономеров достигает плато,

- реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры.

Термин «полимеризационный растворитель» означает растворитель или смесь растворителей. В частности, в качестве полимеризационных растворителей, которые можно использовать, можно указать:

- кетоны, которые являются жидкими при комнатной температуре, такие как метилэтилкетон, метилизопропилкетон, диизопропилкетон, изофорон, циклогексанон или ацетон;

- простые эфиры пропиленгликоля, которые являются жидкими при комнатной температуре, такие как простой моноэтиловый эфир пропиленгликоля, ацетат моноэтилового эфира пропиленгликоля или простой моно-н-бутиловый эфир дипропиленгликоля;

- короткоцепочечные сложные эфиры (в целом, содержащие от 3 до 8 атомов углерода), такие как этилацетат, метилацетат, пропилацетат, н-бутилацетат или изопентилацетат;

- простые эфиры, которые являются жидкими при комнатной температуре, такие как диэтиловый эфир, диметиловый эфир или дихлордиэтиловый эфир;

- алканы, которые являются жидкими при комнатной температуре, такие как декан, гептан, додекан, изододекан, циклогексан и изогексадекан;

- ароматические циклические соединения, которые являются жидкими при комнатной температуре, такие как толуол и ксилол; альдегиды, которые являются жидкими при комнатной температуре, такие как бензальдегид и ацетальдегид, и их смеси.

Обычно, полимеризационный растворитель представляет собой летучее масло с точкой возгорания меньше, чем 80°C. Точку возгорания измеряют, в частности, в соответствии со стандартом ISO 3679.

Полимеризационный растворитель может быть выбран, в частности, из этилацетата, бутилацетата, спиртов, таких как изопропанол или этанол, и алифатических алканов, таких как изододекан, и их смесей. Предпочтительно, полимеризационный растворитель представляет собой смесь бутилацетата и изопропанола или изододекана.

В соответствии с другим вариантом осуществления, сополимер может быть получен свободнорадикальной полимеризацией в соответствии со способом получения, который состоит из смешивания в одном и том же реакторе полимеризационного растворителя, инициатора, по меньшей мере, одного мономера с температурой стеклования меньше чем или равной 20°C и, по меньшей мере, одного мономера с Tg, превышающей или равной 40°C, в соответствии со следующим порядком стадий:

- некоторое количество полимеризационного растворителя и, необязательно, некоторое количество инициатора и мономеров для первого добавления выливают в реактор, и смесь нагревают до температуры реакционной смеси от 60 до 120°C,

- указанный, по меньшей мере, один мономер с температурой стеклования меньше чем или равной 20°C и, необязательно, некоторое количество инициатора затем вливают при первом добавлении, и смесь оставляют для взаимодействия в течение времени T, соответствующего максимальной степени превращения указанных мономеров, составляющей 90%,

- дополнительный инициатор полимеризации и указанный, по меньшей мере, один мономер с Tg, превышающей или равной 40°C, затем выливают в реактор при втором добавлении, и смесь оставляют для взаимодействия в течение времени T', после чего, степень превращения указанных мономеров достигает плато,

- реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, сополимер может быть получен свободнорадикальной полимеризацией в соответствии со способом получения, который состоит из смешивания в одном и том же реакторе полимеризационного растворителя, инициатора, мономера акриловой кислоты, по меньшей мере, одного мономера с температурой стеклования меньше чем или равной 20°C, по меньшей мере, одного мономера с Tg, превышающей или равной 40°C, и, в частности, в качестве мономеров с Tg, превышающей или равной 40°C, по меньшей мере, одного акрилатного мономера формулы CH₂=CH-COOR₂, в которой R₂ представляет C₄-C₁₂ циклоалкильную группу, и, по меньшей мере, один метакрилатный мономер формулы CH₂=C(CH₃)-COOR'₂, в которой R'₂ представляет C₄-C₁₂ циклоалкильную группу, в соответствии со следующим порядком стадий:

- некоторое количество полимеризационного растворителя и, необязательно, некоторое количество инициатора и мономеров для первого добавления выливают в реактор, и смесь нагревают до температуры реакционной смеси от 60 до 120°C,

- мономер акриловой кислоты и указанный, по меньшей мере, один мономер с температурой стеклования меньше чем или равной 20°C и, необязательно, некоторое количество инициатора затем выливают при первом добавлении, и смесь оставляют для взаимодействия в течение времени T, соответствующего максимальной степени превращения указанных мономеров, составляющей 90%,

- дополнительный инициатор полимеризации, указанный, по меньшей мере, один акрилатный мономер формулы CH₂=CH-COOR₂ и указанный, по меньшей мере, один метакрилатный мономер формулы CH₂=C(CH₃)-COOR'₂ в качестве мономера с Tg, превышающей или равной 40°C, затем выливают в реактор при втором добавлении, и смесь оставляют для взаимодействия в течение времени T, после чего степень превращения указанных мономеров достигает плато,

- реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры.

Температура полимеризации составляет предпочтительно примерно 90°C.

Время реакции после второго добавления составляет предпочтительно от 3 до 6 часов.

Блок-сополимеры, такие как те, которые раскрыты ранее, описаны, в частности, в заявках на Европейские патенты №№ EP-A-1411069 и EP-A-1882709.

Растворитель, используемый при синтезе для полимеризации образующего пленку сополимера, в целом, выбран из летучих масел с точкой возгорания меньше, чем 80°C, например, изододекана.

В соответствии с особенно предпочтительным вариантом осуществления изобретения, композиция содержит нелетучее сложноэфирное масло на основе углеводорода, содержащее, по меньшей мере, 16 атомов углерода, и имеющее молярную массу меньше, чем 650 г/моль, предпочтительно, октилдодецил неопентаноат.

В частности, блок этиленовый сополимер можно использовать в композиции в присутствии этого сложноэфирного масла, в частности, во время синтеза данного блок-сополимера: таким образом, возможно выполнение способа путем перегонки используемого при синтезе растворителя, необязательно, в вакууме, и с добавлением нелетучего сложноэфирного масла на основе углеводорода.

Эта технология перегонки известна специалистам в данной области, и описанный ниже пример 2 иллюстрирует данную технологию.

Перегонку используемого при синтезе растворителя (обычно, изододекана) можно выполнять при одновременном добавлении или при присутствии в смеси, перед перегонкой, нелетучего сложноэфирного масла на основе углеводорода, содержащего, по меньшей мере, 16 атомов углерода и имеющего молярную массу меньше, чем 650 г/моль. Эту стадию выполняют при повышенной температуре и, необязательно, в вакууме для отгонки максимального количества изододекана (в более общем смысле, используемого при синтезе растворителя), если последний использовался в качестве полимеризационного растворителя, или, в более общем смысле, для отгонки максимального количества летучего масла с точкой возгорания меньше, чем 80°C. Нелетучее сложноэфирное масло можно также частично или полностью добавлять к полимеру в летучем растворителе перед перегонкой.

Композиция по изобретению предпочтительно содержит от 0,5% до 40% масс. блок этиленового сополимера, предпочтительно, от 1% до 40% масс. и, в частности, от 2% до 30% масс. или даже от 2% до 20% масс. активного материала относительно общей массы композиции.

Предпочтительно, композиция по изобретению содержит, по меньшей мере, 2% масс. активного материала (т.е., в виде твердых веществ) блок этилeнового полимера относительно общей массы композиции.

ПОРОШКОВАЯ ФАЗА:

Композиция по изобретению содержит, по меньшей мере, одну порошковую фазу, содержащую, по меньшей мере, частицы аэрогеля диоксида кремния.

Предпочтительно, порошковая фаза составляет от 0,1% до 25% масс., предпочтительно, от 0,1% до 20% масс. и, предпочтительно, от 0,5% до 20% масс. относительно общей массы композиции.

Предпочтительно, порошковая фаза составляет от 1% до 20% масс. относительно общей массы композиции.

Кроме частиц гидрофобного аэрогеля диоксида кремния, порошковая фаза композиции по изобретению предпочтительно содержит дополнительные соединения в форме частиц.

Предпочтительно, порошковая фаза по изобретению может также содержать, по меньшей мере, один дополнительный наполнитель, отличный от указанных частиц гидрофобного аэрогеля диоксида кремния, и/или, по меньшей мере, один краситель, выбранный из перламутров и/или пигментов и их смесей.

КРАСИТЕЛИ

Композиция по изобретению предпочтительно содержит, по меньшей мере, один краситель (также известный как красящий агент), который может быть выбран из растворимых в воде или растворимых в липидах красителей, пигментов и перламутров и их смесей.

Композиция по изобретению может также содержать один или несколько красителей, выбранных из растворимых в воде карсителей и порошковых красителей, например, пигментов, перламутров и блестящих хлопьев, которые хорошо известны специалистам в данной области.

В особенно предпочтительном способе, композиция по изобретению содержит, по меньшей мере, один краситель, выбранный из пигментов и/или перламутров.

Красители могут присутствовать в композиции при содержании в диапазоне от 0,01% до 20% масс., относительно массы композиции, предпочтительно, от 0,1% до 15% масс.

Термин «пигменты» следует понимать как означающий белые или цветные, минеральные или органические частицы, которые нерастворимы в водном растворе, которые предназначены для окрашивания и/или придания непрозрачности полученной пленке.

Пигменты могут присутствовать в пропорции от 0,01% до 20% масс., в частности, от 0,1% до 15% масс. и, в частности, от 0,2% дo 10% масс., относительно общей массы косметической композиции.

В качестве неорганических пигментов, которые можно использовать в изобретении, можно указать оксид титана, оксид циркония или оксид церия, а также оксид цинка, оксид железа или оксид хрома, железную лазурь, марганцевую фиолетовую, ультрамариновый синий и гидрат хрома.

Пигмент может также представлять собой пигмент, имеющий структуру, которая может быть, например, типа серицита/коричневого оксида трехвалентного железа/диоксида титана/диоксида кремния. Такой пигмент продается, например, под каталожным справочным названием Coverleaf NS или JS компанией Chemicals and Catalysts, и имеет коэффициент контрастности в области 30.

Краситель может также содержать пигмент со структурой, которая может относиться, например, к типу микросфер диоксида кремния, содержащих оксид железа. Примером пигмента, имеющего эту структуру, является продукт, продаваемый компанией Miyoshi под каталожным справочным названием PC Ball PC-LL-100 P, причем этот пигмент составлен из микросфер диоксида кремния, содержащих желтый оксид железа.

Среди органических пигментов, которые можно использовать в изобретении, можно указать черную сажу, пигменты типа D&C, лаки на основе кошениль-кармина или бария, стронция, кальция или алюминия, или, альтернативно, дикетопирролопирролы (DPP), описанные в заявках на Европейские патенты №№ EP-A-542 669, EP-A-787 730, EP-A-787 731 и заявке на Международный патент № WO-A-96/08537.

Термины «перламутры» следует понимать как означающие цветные частицы любой формы, которые могут быть или не быть флуоресцирующими, причем флуоресценция, в частности, создается определенными моллюсками в их раковине, или, альтернативно, синтезированные, и которые могут иметь цветовой эффект посредством оптической интерференции.

Перламутры могут быть выбраны из перламутровых пигментов, таких как титановая слюда, покрытая оксидом железа, титановая слюда, покрытая оксихлоридом висмута, титановая слюда, покрытая оксидом хрома, титановая слюда, покрытая органическим красителем, а также перламутровые пигменты на основе оксихлорида висмута. Они могут также представлять собой частицы слюды, на поверхности которых наложены, по меньшей мере, два последовательных слоя оксидов металлов и/или органических красителей.

Примеры перламутров, которые можно также указать, включают натуральную слюду, покрытую оксидом титана, оксидом железа, натуральным пигментом или оксихлоридом висмута.

Среди перламутров, доступных на рынке, можно указать перламутры Timica, Flamenco и Duochrome (на основе слюды), продаваемые компанией Engelhard, перламутры Timiron, продаваемые компанией Merck, перламутры Prestige на основе слюды, продаваемые компанией Eckart, и перламутры Sunshine на основе синтетической слюды, продаваемые компанией Sun Chemical.

Перламутры могут конкретнее иметь желтый, розовый, красный, бронзовый, оранжевый, коричневый, золотой и/или медный цвет или блеск.

В качестве иллюстраций перламутров, которые можно использовать в контексте настоящего изобретения, можно указать, в частности, перламутры золотого цвета, продаваемые, в частности, компанией Engelhard, под названиями Brilliant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) и Monarch gold 233X (Cloisonne); бронзовые перламутры, продаваемые, в частности, компанией Merck, под названием Bronze fine (17384) (Colorona) и Bronze (17353) (Colorona), и компанией Engelhard, под названием Super bronze (Cloisonne); оранжевые перламутры, продаваемые, в частности, компанией Engelhard, под названием Orange 363C (Cloisonne) и Orange MCR 101 (Cosmica), и компанией Merck, под названием Passion orange (Colorona) и Matte orange (17449) (Microna); перламутры с коричневым оттенком, продаваемые, в частности, компанией Engelhard, под названием Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) и Brown CL4509 (Chromalite); перламутры с медным блеском, продаваемые, в частности, компанией Engelhard, под названием Copper 340A (Timica); перламутры с красным блеском, продаваемые, в частности, компанией Merck, под названием Sienna fine (17386) (Colorona); перламутры с желтым блеском, продаваемые, в частности, компанией Engelhard, под названием Yellow (4502) (Chromalite); перламутры с красным оттенком и с золотистым блеском, продаваемые, в частности, компанией Engelhard, под названием Sunstone GO 12 (Gemtone); розовые перламутры, продаваемые, в частности, компанией Engelhard, под названием Tan opale G005 (Gemtone); черные перламутры с золотистым блеском, продаваемые, в частности, компанией Engelhard, под названием Nu antique bronze 240 AB (Timica); синие перламутры, продаваемые, в частности, компанией Merck, под названием Matte blue (17433) (Microna); белые перламутры с серебристым блеском, продаваемые, в частности, компанией Merck, под названием Xirona Silver; и золотисто-зеленые розовато-оранжевые перламутры, продаваемые, в частности, компанией Merck, под названием Indian summer (Xirona), и их смеси.

Предпочтительно, пигменты и/или перламутры могут присутствовать в композиции при общем содержании в диапазоне от 0,01% до 20% масс., относительно массы композиции, предпочтительно, от 0,1 % до 15% масс.

Термин «красители» следует понимать как означающий соединения, которые являются в целом органическими, которые растворимы в жирных веществах, таких как масла или в водно-спиртовой фазе.

Косметическая композиция по изобретению может также содержать растворимые в воде или растворимые в липидах красители. Растворимыми в липидах красителями являются, например, Суданский красный, DC Красный 17, DC Зеленый 6, β-каротен, Суданский коричневый, DC Желтый 11, DC Фиолетовый 2, DC Оранжевый 5 и хинолин желтый. Растворимыми в воде красителями являются, например, свекольный сок или метилен синий.

Косметическая композиция по изобретению может также содержать, по меньшей мере, один материал со специфическим оптическим эффектом в качестве красителя.

Этот эффект отличается от простого обычного эффекта придания цветового тона, т.е., унифицированного и стабилизированного эффекта, создаваемого стандартными красителями, например, монохроматическими пигментами. В целях изобретения, термин «стабилизированный» значит лишенный эффекта вариабельности цвета как функции угла осмотра или, альтернативно, в ответ на изменение температуры.

Например, этот материал может быть выбран из частиц с металлическим оттенком, гониохроматических красящих агентов, дифрагирующие пигменты, термохромные агенты, оптических отбеливателей, а также волокон, в частности, интерферированных волокон. Безусловно, эти различные материалы можно комбинировать с тем, чтобы обеспечить одновременное проявление двух эффектов или даже нового эффекта в соответствии с изобретением.

НАПОЛНИТЕЛИ

Композиция по изобретению может содержать, кроме частиц гидрофобного аэрогеля, по меньшей мере, один или несколько дополнительн(ый)(ых) наполнител(ь)(ей), отличных от указанных частиц гидрофобного аэрогеля. Термин "наполнители" следует понимать как означающий бесцветные или белые, минеральные или синтетические частицы любой формы, которые нерастворимы в среде композиции, независимо от температуры, при которой композиция производится. Эти наполнители служат, в частности, для модификации реологии или текстуры композиции.

Наполнители могут быть минеральными или органическими и любой формы, в форме пластинок, сферическими или продолговатыми, независимо от кристаллографической формы (например, чешуйчатой, кубической, шестиугольной, ромбической, и т.д.).

Предпочтительно, указан(ый)(ые) дополнительн(ый)(ые) наполнител(ь)(и) выбран(ы) из частиц талька, слюды, диоксида кремния, каолина, бентонита, белой сажи, необязательно, подвергнутых гидрофильной или гидрофобный обработке, полиамидного (Nylon^®) порошка (Orgasol^® от компании Atochem), порошка поли-β-аланина и порошка полиэтилена, порошка тетрафторэтиленового полимера (Teflon^®), ларуоиллизина, крахмала, нитрида бора, полых полимерных микросфер, таких как микросферы поливинилиденхлорида/акрилонитрила, например, Expancel^® (Nobel Industrie), микросфер из сополимера акриловой кислоты (Polytrap^® от компании Dow Corning), микрогранул силиконовой смолы (например, Tospearls® от компании Toshiba), осажденного карбоната кальция, карбоната магния, гидрокарбоната магния, гидроксиапатита, полых сфер диоксида кремния (гранул диоксида кремния Beads^® от компании Maprecos), частиц эластомерного полиорганосилоксана, стеклянных или керамических микрокапсул и мыл металлов, полученных из органических карбоновых кислот, содержащих от 8 до 22 атомов углерода, предпочтительно, от 12 до 18 атомов углерода, например, стеарата цинка, стеарата магния, стеарата лития, лаурата цинка или миристата магния.

Предпочтительно, указанн(ый)(е) дополнительн(ый)(е) наполнител(ь)(и) выбран(ы) из талька, слюды, диоксида кремния, каолина, бентонита, полиамидного (Nylon^®) порошка (Orgasol^® от компании Atochem), порошка поли-β-аланина и порошка полиэтилена, порошка тетрафторэтиленового полимера (Teflon^®), ларуоиллизина, крахмала, нитрида бора, полых полимерных микросфер, таких как микросферы поливинилиденхлорида/акрилонитрила, например, Expancel^® (Nobel Industrie), микросфер из сополимера акриловой кислоты (Polytrap^® от компании Dow Corning), микрогранул силиконовой смолы (например, Tospearls® от компании Toshiba), осажденного карбоната кальция, карбоната магния, гидрокарбоната магния, гидроксиапатита, полых сфер диоксида кремния (гранул диоксида кремния Beads^® от компании Maprecos), частиц эластомерного полиорганосилоксана, стеклянных или керамических микрокапсул и мыл металлов, полученных из органических карбоновых кислот, содержащих от 8 до 22 атомов углерода, предпочтительно, от 12 до 18 атомов углерода, например, стеарата цинка, стеарата магния, стеарата лития, лаурата цинка или миристата магния.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, композиция по изобретению может содержать, по меньшей мере, одну липофильную глину.

Липофильные глины, которые можно предпочтительно использовать, включают гекториты, модифицированные C₁₀-C₂₂ хлоридом аммония, например, гекторит, модифицированный дистеарилдиметил хлоридом аммония, например, продукт, продаваемый под названием Bentone 38V^®, компанией Elementis.

Предпочтительно, композиция по изобретению содержит, по меньшей мере, одну липофильную глину (такую как гекторит, модифицированный дистеарилдиметил хлоридом аммония) в качестве дополнительного наполнителя, в частности, при общем содержании в диапазоне от 0,1% до 15%, в частности, от 0,5% до 10% и, конкретнее, от 1% до 10% масс. относительно общей массы композиции.

Частицы, содержащие сополимер, причем указанный сополимер содержит триметилолгексиллактон, можно также использовать в качестве дополнительного наполнителя. В частности, он может представлять собой сополимер гексаметилена диизоцианата/триметилолгексиллактона. Такие частицы, в частности, имеются в продаже, например, под названием Plastic Powder D-400® или Plastic Powder D-800® от компании Toshiki.

В соответствии с конкретным вариантом осуществления, композиция по изобретению может содержать частицы белой сажи, которые были, необязательно, подвергнуты гидрофильной или гидрофобной обработке, в качестве дополнительного наполнителя. Предпочтительно, композиция содержит, по меньшей мере, один наполнитель, известный как диметилсилилат кремния (в соответствии с номенклатурой CTFA).

Гидрофобные группы могут, в частности, представлять собой диметилсилилоксильные или полидиметилмилоксановые группы, которые, в частности, получают обработкой белой сажи в присутствии полидиметилсилоксана или диметилдихлорсилана. Обработанные таким образом диоксиды кремния известны как диметилсилилат кремния, в соответствии с номенклатурой CTFA (6th edition, 1995). Они продаются, например, под каталожными справочными названиями Aerosil R972® и Aerosil R974® компанией Degussa, и Cab-O-Sil TS-610® и Cab-O-Sil TS-720® компанией Cabot.

Эти частицы обычно имеют нанометрический размер и могут именоваться «нанодиоксидами кремния».

В соответствии с особенно предпочтительным вариантом осуществления, композиция не содержит частицы белой сажи, которые были, в частности, подвергнуты гидрофобной обработке. В частности, в соответствии с конкретным вариантом осуществления, композиция не содержит частицы белой сажи, чьим названием по INCI является Диметилсиликат Диоксида кремния.

В соответствии с особенно предпочтительным вариантом осуществления, композиция по изобретению не содержит частицы диоксида кремния нанометрического размера.

Предпочтительно, композиция содержит от 0,1% до 20% масс. и, в частности, от 0,1% и 15% по общей массе наполнителей (т.е., частиц гидрофобного аэрогеля диоксида кремния + дополнительные наполнители), относительно общей массы композиции.

Предпочтительно, когда композиция находится в жидкой форме, то она содержит, по меньшей мере, один дополнительный наполнитель, предпочтительно, выбранный из каолина, бентонита, лауроиллизина и крахмала.

СРЕДСТВО ДЛЯ СТРУКТУРИРОВАНИЯ ЖИРНОЙ ФАЗЫ

Структурирующее средство выбирают из структурирующих полимеров и липофильных желатинирующих средств, т.е., желатинирующих масло средств, также известных как «органожелатинирующие средства», и их смесей.

Жирная фаза может также содержать несколько структурирующих средств, выбранных из структурирующих полимеров и липофильных желатинирующих средств; это будет далее именоваться «структурирующей системой».

ОРГАНОЖЕЛАТИНИРУЮЩЕЕ СРЕДСТВО

Композиция по изобретению может содержать одно или несколько специфических органожелатинирующих средств.

В соответствии с изобретением, термин «органожелатинирующее средство» определяется как содержащее органическое соединение, молекулы которого могут быть способны устанавливать между собой, по меньшей мере, одно физическое взаимодействие, ведущее к аутоагрегации молекул с образованием трехмерной макромолекулярной сети, которая может быть ответственна за желатинирование жидкой жирной фазы. Сеть может возникать в результате образования сети волокон (вызванного штабилированием или агрегацией органожелатинирующих молекул), которая иммобилизует молекулы жидкой жирной фазы. В зависимости от природы органожелатинирующего средства, взаимно соединенные волокна имеют вариабельные размеры, которые могут находиться в диапазоне от нескольких нанометров до 1 мкм или даже нескольких микрометров. Эти могут случайно объединяться для образования жгутов или колонок.

Термин «желатинирование» значит структурирование, в более общем смысле, сгущение среды, которое может привести, в соответствии с изобретением, к консистенции от жидкой до пастообразной или даже твердой.

Способность образовывать эту сеть волокон и, таким образом, желатинировать композицию, зависит от природы (или химического класса) органожелатинирующего средства, от природы заместителей на основе его молекул для данного химического класса и от природы жидкой жирной фазы.

Например, это желатинирование обратимо под действием внешнего стимула, такого как температура.

Физические взаимодействия имеют разнообразную природу, но могут включать сокристаллизацию. Эти физические взаимодействия представляют собой, например, взаимодействия, выбранные из ауто-комплементарных взаимодействий водорода, π взаимодействий между ненасыщенными ядрами, диполярных взаимодействий, и координационные связи с металлоорганическими производными. Установление этих взаимодействий может часто стимулировать архитектура молекулы, например, ядрами, ненасыщениями и присутствие асимметричного углерода. В целом, каждая молекула органожелатинирующего средства может установить несколько типов физического взаимодействия с соседней молекулой. Таким образом, в одном варианте осуществления, молекулы органического желатинирующего средства по изобретению могут содержать, по меньшей мере, одну группу, которая способна устанавливать водородные связи, например, по меньшей мере, две группы, которые способны устанавливать водородные связи; по меньшей мере, одно ароматическое ядро, например, по меньшей мере, два ароматических ядра; по меньшей мере, одну связь с этиленовым ненасыщением; и/или, по меньшей мере, один асимметричный углерод. Группы, которые способны образовывать водородную связь, можно выбрать, например, из гидроксильной, карбонильной, аминной, карбоновокислотной, амидной, бензильной, сульфонамидной, карбаматной, тиокарбаматной, мочевинной, тиомочевинной, оксамидо, гуанидино и бигуанидино групп.

Органожелатинирующие средства по изобретению могут быть твердыми или жидкими при комнатной температуре (20°C) и при атмосферном давлении.

Среди липофильных желатинирующих средств, которые можно указать, находятся комбинации, по меньшей мере, одного диалкил N-ацилглутамида с низкой молекулярной массой, несущего линейную алкильную цепь, выбранного, в частности, из (C₂-C₆)диалкил N-ацилглутамидов, в которых ацильная группа содержит линейную C₈-C₂₂ алкильную цепь, таких как дибутиламид лауроилглутаминовой кислоты (или дибутиллауроилглутамид), по меньшей мере, с одним диалкил N-ацилгутамидом с низкой молекулярной массой, несущим разветвленную алкильную цепь, выбранным, в частности, из (C₂-C₆)диалкил N-ацилглутамидов, в которых ацильная группа содержит разветвленную C₈-C₂₂ алкильную цепь, таких как дибутиламид N-2-этилгексаноил глутаминовой кислоты (или дибутилэтилгексаноилглутамид) и, предпочтительно, с растворителем, который способен образовывать водородные связи с этими двумя липофильными желатинирующими средствами с низкой молекулярной массой.

Предпочтительно, диалкил N-ацилглутамид с линейной алкильной цепью используют при содержании в диапазоне от 0,1% до 10%, предпочтительно, от 0,5% до 5% и более предпочтительно, от 1,0% до 3,0% масс. относительно общей массы жирной фазы.

Более предпочтительно, диалкил N-ацилглутамид с разветвленной алкильной цепью используют в количестве в диапазоне от 0,1% до 10%, предпочтительно, от 0,5% до 5% и более предпочтительно, от 1,0% до 3,0% масс. относительно общей массы жирной фазы.

Более предпочтительно, общее количество липофильных желатинирующих средств типа диамида N-ацилглутаминовой кислоты с низкой молекулярной массой составляет предпочтительно меньше чем или равное 7% масс. относительно общей массы жирной фазы.

Дибутиламид лауроилглутаминовой кислоты продается или производится компанией Ajinomoto под названием GP-1, под названием по INCI: Dibutyl Lauroyl Glutamide (диоктиллауроилглутамид), и дибутиламид N-2-этилгексаноилглутаминовой кислоты продается или производится компанией Ajinomoto под названием EB-21, под названием по INCI: Dibutyl Ethylhexanoyl Glutamide (дибутилэтилгексаноилглутамид). Такое соединение описано в заявке на патент Японии JP2005-298635.

В соответствии с предпочтительным вариантом, отношение линейно-цепочечные диамиды N-ацилглутаминовой кислоты с низкой молекулярной массой/разветвленно-цепочечный диамид N-ацилглутаминовой кислоты с низкой молекулярной массой составляет от 1/1 до 5/1, предпочтительно, от 1,5/1 до 3/1 и предпочтительно, от 1,7/1 до 2/1.

Растворитель, который способен образовывать водородные связи с липофильными желатинирующими средствами, представляет собой протический растворитель, предпочтительно выбранный, например, из спиртов, в частности, моноспиртов, содержащих больше, чем 8 атомов углерода, диспиртов, кислот и сложных эфиров.

Предпочтительно, растворитель, который способен образовывать водородные связи между липофильными желатинирующими средствами, выбранными из C₂-C₅ гликолями, такими как пропиленгликоль, бутиленгликоли и пентенгликоли. Этот растворитель может быть также выбран из октилдодеканола и изостеарилового спирта. Количество растворителей, способных образовывать водородные связи, находится в диапазоне от 3% до 50% масс., предпочтительно, от 5% до 40% т более предпочтительно, от 7% до 20% масс. относительно общей массы основания.

Предпочтительно, растворитель представляет собой жирный спирт, в частности, выбранный из жирных спиртов с длиной жирнокислотной цепи от 12 до 28 атомов углерода, предпочтительно, от 14 до 22 и более предпочтительно, от 16 до 20 атомов углерода.

Еще конкретнее, растворитель представляет собой спирт с разветвленной жирнокислотной цепью.

СТРУКТУРИРУЮЩИЕ ПОЛИМЕРЫ

В качестве структурирующих полимеров, кроме индольных смол на основе углеводорода и блок-сополимеров, содержащих, по меньшей мере, один стирольный мономер, можно указать полиимиды на основе углеводородов, силиконовые полиамиды, полиуретаны с названием по INCI Dilinoleyl Dimer Diol-Based Polyurethane (полиуретан на основе дилинолеил димерного диола) или их смеси.

ПОЛИАМИДЫ

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, композиция по изобретению содержит, по меньшей мере, один полиамид, выбранный из полиамидов на основе углеводородов и силиконовых полиамидов и их смесей.

Предпочтительно, общее содержание полиамид(а)(ов) составляет от 0,1% до 30% масс., предпочтительно, от 0,1% до 20% масс. и предпочтительно, от 0,5% и 10% масс. относительно общей массы композиции.

В целях изобретения, термин «полимер» означает соединение, содержащее, по меньшей мере, две повторяющиеся единицы, предпочтительно, по меньшей мере, три повторяющиеся единицы и более предпочтительно, десять повторяющихся единиц.

В целях изобретения, термин «полиамид» означает соединение, содержащее, по меньшей мере, две повторяющиеся амидные единицы, предпочтительно, по меньшей мере, три повторяющиеся амидные единицы и более предпочтительно, десять повторяющихся амидных единиц.

Полиамид на основе углеводорода

Термин «полиамид на основе углеводорода» означает полиамид, образованный по существу, из атомов углерода и водорода или даже составленный ими, и, необязательно, атомами кислорода и азота, и не содержащий никаких атомов кремния или фтора. Он может содержать спирт, сложный эфир, простой эфир, карбоновую кислоту, аминнную и/или амидную группы.

В целях изобретения, термин «функционализированные цепи» означает алкильную цепь, содержащую одну или несколько функциональных групп или реагентов, выбранных, в частности, из гидроксильной, простой эфирной, сложноэфирной, оксиалкиленовой и полиоксиалкиленовой групп.

Предпочтительно, этот полиамид композиции по изобретению имеет средневесовую молекулярную массу меньше, чем 100000 г/моль (в частности, в диапазоне от 1000 до 100000 г/моль), в частности, меньше, чем 50000 г/моль (в частности, в диапазоне от 1000 до 50000 г/моль) и конкретнее, в диапазоне от 1000 до 30000 г/моль, предпочтительно, от 2000 до 20000 г/моль и более предпочтительно от 2000 до 10000 г/моль.

Этот полиамид нерастворим в воде, в частности, при 25°C.

В соответствии с первым вариантом осуществления изобретения, используемый полиамид представляет собой полиамид формулы (I):

в которой X представляет группу -N(R₁)₂ или группу -OR₁ в которых R₁ представляет линейный или разветвленный C₈-C₂₂ алкильный радикал, который может быть идентичным или отличающимся, R₂ представляет остаток C₂₈-C₄₂ димера дикислоты, R₃ представляет этилендиаминовый радикал, и n равно от 2 до 5;

и их смеси.

В соответствии с конкретным способом, используемый полиамид представляет собой имеющий концевую амидную группу полиамид формулы (la)

в которой X представляет группу -N(R₁)₂, где R₁ представляет линейный или разветвленный C₈-C₂₂ алкильный радикал, который может быть идентичным или отличающимся, R₂ представляет остаток C₂₈-C₄₂ димера дикислоты, R₃ представляет этилендиаминовый радикал, и n равно от 2 до 5;

и их смеси.

Композиция может также в этом случае дополнительно содержать, по меньшей мере, один дополнительный полиамид формулы (Ib)

в которой X представляет группу -OR₁, где R₁ представляет линейный или разветвленный C₈-C₂₂ и предпочтительно, C₁₆-C₂₂алкильный радикал, который может быть идентичным или отличающимся, R₂ представляет остаток C₂₈-C₄₂ димера дикислоты, R₃ представляет этилендиаминовый радикал, и n равно от 2 до 5.

В качестве полиамидных соединений формулы (lb)

в которой X представляет группу -OR₁, где R₁ представляет линейный или разветвленный C₈-C₂₂ и предпочтительно, C₁₆-C₂₂алкильный радикал, который может быть идентичным или отличающимся, R₂ представляет остаток C₂₈-C₄₂ димера дикислоты, R₃ представляет этилендиаминовый радикал, и n равно от 2 до 5, можно указать коммерческие продукты, продаваемые компанией Arizona Chemical, под названиями Uniclear 80 и Uniclear 100 или Uniclear 80 V, Uniclear 100 V и Uniclear 100 VG, названием которых по INCI является сополимер этилендиамина/стеарилового димера дилинолеата. Они продаются, соответственно, в форме геля, содержащего 80% активного материала в минеральном масле, и при 100% активного материала. Они имеют температуру размягчения от 88 до 94°C. Эти коммерческие продукты представляют собой смесь сополимеров C₃₆ дикислоты, соединенных с этилендиамином, имеющих средневесовую молекулярную массу примерно 6000 г/моль. Концевые сложноэфирные группы получены в результате эстерификации остающейся кислотной концевой группы цетиловым спиртом, стеариловым спиртом или их смесями (также известными как цетилстеариловый спирт).

В качестве имеющих концевую амидную группу полиамидных соединений, таких как соединения, описанные в заявке на патент США № US 2009/0 280 076, и, в частности, имеющий концевую амидную группу полиамид формулы (la)

в которой X представляет группу -N(R₁)₂, где R₁ представляет линейный или разветвленный C₈-C₂₂, предпочтительно, C₈-C₂₀, предпочтительно, C_i4-C₂₀ и предпочтительнее, C₁₄-C₁₈ и более предпочтительно, C_i8 алкильный радикал, который может быть идентичным или отличающимся, R₂ представляет остаток C₂₈-C₄₂ димера дикислоты, предпочтительно, остаток димера дилинолевой кислоты, R₃ представляет этилендиаминовый радикал, и n равно от 2 до 5, а предпочтительно, от 3 до 4, можно указать соединение формулы (la), чьим названием по INCI является сополимер бис-диоктадециламида димера дилинолевой кислоты/этилендиамина.

В качестве определенного примера пригодного к использованию имеющего концевую амидную группу полиамида, можно указать соединение Haimalate PAM, продаваемый компанией Kokyu Alcohol Kogyo, которое представляет собой комбинацию с диизостеарилом малатом, и названием которого по INCI является диизостеарил малат (и) сополимер бис-диоактадециламида димера дилинолевой кислоты/этилендиамина.

В соответствии с другим вариантом осуществления изобретения, полиамид представляет собой силиконовый полиамид.

Силиконовый полиамид

Силиконовые полиамиды композиции являются предпочтительно твердыми при комнатной температуре (25°C) и атмосферном давлении (760 мм рт.ст.).

Силиконовые полиамиды могут конкретнее представлять собой полимеры, содержащие, по меньшей мере, одну единицу формулы (III) или (IV):

в которых:

R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷, которые могут идентичными или различными, представляют группу, выбранную из:

- линейных, разветвленных или циклических, насыщенных или ненасыщенных групп на основе C₁-C₄₀ углеводородов, возможно, содержащих в их цепи один или несколько атомов кислорода, серы и/или азота, и, возможно, частично или полностью замещенных атомами фтора,

- C₆-C₁₀ арильных групп, необязательно замещенных одной или несколькими C₁-C₄ алкильными группами,

- полиорганосилоксановых цепей, возможно содержащих один или несколько атомов кислорода, серы и/или азота,

группы X, которые могут быть идентичными или различными, представляют линейную или разветвленную C₁-C₃₀ алкилендиильную группу, возможно содержащую в ее цепи один или несколько атомов кислорода и/или азота;

Y представляет насыщенную или ненасыщенную C₁-C₅₀ линейную или разветвленную алкиленовую, ариленовую, циклоалкиленовую, алкилариленовую или арилалкиленовую двухвалентную группу, которая может содержать один или несколько атомов кислорода, серы и/или азота, и/или может нести в качестве заместителя один из следующих атомов или групп атомов: фтор, гидроксил, C₃-C₈ циклоалкил, C₁-C₄₀ алкил, C₅-C₁₀ арил, фенил, необязательно, замещенные одной-тремя C₁-C₃алкильной, C₁-C₃гидроксиалкильной и C₁-C₆аминоалкильной группой, или

Y представляет группу, соответствующую формуле:

в которой:

- T представляет линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную C₃-C₂₄ трехвалентную или четырехвалентную группу на основе углеводорода, необязательно, замещенную цепью полиорганосилоксана, и, возможно, содержащую один или несколько атомов, выбранных из O, N и S, или T представляет трехвалентный атом, выбранный из N, P и Al, и

R⁸ представляет линейную или разветвленную C₁-C₅₀ алкильную группу или полиорганосилоксановую цепь, возможно, содержащую одну или несколько сложноэфирных, амидных, уретановых, тиокарбаматных, мочевинных, тиомочевинных и/или сульфонамидных групп, которые могут быть связаны с другой цепью полимера;

n представляет целое число в диапазоне от 2 до 500, и предпочтительно, от 2 до 200, и m представляет целое число в диапазоне от 1 до 1000, предпочтительно, от 1 до 700 и более предпочтительно, от 6 до 200.

В соответствии с одним вариантом осуществления изобретения, 80% групп R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ полимера предпочтительно выбраны из метильной, этильной, фенильной и 3,3,3-трифторпропильной групп. В соответствии с другим вариантом осуществления, 80% групп R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ полимера представляют собой метильные группы.

В соответствии с изобретением, Y может представлять различные двухвалентные группы, кроме того, необязательно, содержащие одну или две валентности для образования связей с другими структурными единицами полимера или сополимера. Предпочтительно, Y представляет группу, выбранную из:

a) линейных C₁-C₂₀ и предпочтительно, C₁-C₁₀алкиленовых групп,

b) C₃₀-C₅₀ разветвленных алкиленовых групп, возможно, содержащих кольца и неконъюгированные ненасыщения,

c) C₅-C₆ циклоалкиленовых групп,

d) фениленовых групп, необязательно, замещенных одной или несколькими C₁-C₄₀ алкильными группами,

e) C₁-C₂₀ алкиленовых групп, содержащих от 1 до 5 амидных групп,

f) C₁-C₂₀ алкиленовых групп, содержащих один или несколько заместителей, выбранных из гидроксильной, C₃-C₈циклоалкановой, C₁-C₃гидроксиалкильной и C₁-C₆аминоалкилльной группы,

g) полиорганосилоксановых цепей формулы:

в которых R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, T и m представляют, как определено выше.

Такая структурная единица может быть получена:

или реакцией конденсации между кремнийорганическим соединением, содержащим α,ω-карбоновую кислоту, и одним или несколькими диаминами, в соответствии со следующей схемой реакции:

или взаимодействием двух молекул α-ненасыщенной карбоновой кислоты с диамином в соответствии со следующей схемой реакции:

CH₂=CH-X¹-COOH+H₂N-Y-NH_{2 ▬▬▬▬►}

CH₂=CH-X¹-CO-NH-Y-NH-CO-X¹-CH=CH₂

с последующим добавлением силоксана к этилeнным ненасыщениям, в соответствии со следующей схемой:

CH₂=CH-X¹-CO-NH-Y-NH-CO-X¹-CH=CH₂

в которых X¹-(CH₂)₂- соответствует X, определенному выше, и Y, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ и m представляют, как определено выше;

или взаимодействием кремнийорганического соединения, содержащего концы α,ω-ΝΗ₂, и дикислоты формулы HOOC-Y-COOH, в соответствии со следующей схемой реакции:

В этих полиамидах кремния формулы (III) или (IV), m находится в диапазоне от 1 до 700, в частности, от 15 до 500 и, в частности, от 50 до 200, и n находится, в частности, в диапазоне от 1 до 500, предпочтительно, от 1 до 100 и более предпочтительно, от 4 до 25,

- X представляет предпочтительно линейную или разветвленную алкиленовую цепь, содержащую от 1 до 30 атомов углерода, в частности, от 1 до 20 атомов углерода, в частности, от 5 до 15 атомов углерода, а более конкретно, 10 атомов углерода, и

Y представляет предпочтительно алкиленовую цепь, которая является линейной или разветвленной, или которая может содержать кольца и/или ненасыщения, содержащую от 1 до 40 атомов углерода, в частности, от 1 до 20 атомов углерода и более предпочтительно, от 2 до 6 атомов углерода, в частности, 6 атомов углерода.

В формулах (III) и (IV) алкиленовая группа, представляющая X или Y, может необязательно содержать в ее алкиленовой части, по меньшей мере, один из следующих членов:

- от 1 до 5 амидных, мочевинных, уретановых или карбаматных групп,

- C₅- или C₆-циклоалкильной группы, и

- фениленовой группы, необязательно замещенной 1-3 идентичными или различными C₁-C₃ алкильными группами.

В формулах (III) и (IV) алкиленовые группы могут быть также замещены, по меньшей мере, одним компонентом, выбранным из группы, состоящей из:

- гидроксильной группы,

- C₃-C₈ циклоалкильной группы,

- от одной до трех C₁-C₄₀ алкильных групп,

- фенильной группы, необязательно замещенной одной-тремя C₁-C₃ алкильными группами, C₁-C₃гидроксиалкильными группами, и

- C₁-C₆ аминоалкильной группой.

В этих формулах (III) и (IV) Y может также представлять:

в которой R⁸ представляет полиорганосилоксановую цепь и T представляет группу формулы:

в которых a, b и c независимо представляют целые числа в диапазоне от 1 до 10, и R¹³ представляет атом водорода или группу, такую как группы, определенные для R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷.

В формулах (III) и (IV) R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ предпочтительно независимо представляют линейную или разветвленную C₁-C₄₀ алкильную группу, предпочтительно, CH₃, C₂H₅, n-C₃H₇ или изопропильную группу, полиорганосилоксановую цепь или фенильную группу, необязательно замещенную одной или несколькими метильными или этильными группами.

Как было видно ранее, полимер может содержать идентичные или различные структурные единицы формулы (III) или (IV).

Таким образом, полимер может представлять собой полиамид, содержащий несколько структурных единиц формулы (III) или (IV) различной длины, т.е., полиамид, соответствующий формуле (V):

в которой X, Y, n и R⁴-R⁷ имеют представленные выше значения, m₁ и m₂, которые являются различными, выбраны в диапазоне от 1 до 1000, и p представляет целое число в диапазоне от 2 до 300.

В этой формуле звенья могут структурироваться для образования или блок-сополимера, или случайного сополимера или чередующегося сополимера. В этом сополимере звенья могут быть не только различной длины, но также иметь различные химические структуры, например, содержать различные группы Y. В этом случае, полимер может соответствовать формуле VI:

в которой R⁴-R⁷, X, Y, m₁, m₂, n и p имеют представленные выше значения, и Y¹ отличается от Y, но выбран из группы, определенной для Y. Как и ранее, различные звенья могут быть структурированы для образования или блок-сополимера, или случайного сополимера, или чередующегося сополимера.

В этом первом варианте осуществления изобретения, полиамид на основе силоксана может также состоять из привитого сополимера. Таким образом, полиамид, содержащий силоксановые звенья, может быть привит и, необязательно, поперечно сшит с полимерными цепями кремнийорганических полимеров, содержащими амидные группы. Такие полимеры могут быть синтезированы трифункциональными аминами.

В этом случае полимер может содержать, по меньшей мере, одно звено формулы (VII):

в которой X¹ и X², которые являются идентичными или различными, имеют значение, определенное для X, в формуле (III), n представляет собой, как определено в формуле (III), Y и T представляют собой, как определено в формуле (III), R¹⁴-R²¹ представляют собой группы, выбранные из той же группы, как R⁴-R⁷, m₁ и m₂ обозначают числа в диапазоне от 1 до 1000, и p представляет целое число в диапазоне от 2 до 500.

В формуле (VII) предпочтительно, чтобы:

- p находился в диапазоне от 1 до 25, и более предпочтительно, от 1 до 7,

- R¹⁴-R²¹ представляли собой метильные группы,

T соответствовал одной из следующих формул:

в которых R²² представляет атом водорода или группу, выбранную из группы, определенной для R⁴-R⁷, и R²³, R²⁴ и R²⁵представляют независимо линейные или разветвленные алкиленовые группы, и, более предпочтительно, соответствуют формуле:

в частности, при R²³, R²⁴ и R²⁵,представляющих -CH₂-CH₂-,

- m₁ и m₂ находятся в диапазоне от 15 до 500 и более предпочтительно, от 15 до 45,

- X1 и X2 представляют -(CH₂)₁₀-, и

- Y представляет -CH₂-.

Как наблюдалось ранее, силоксановые звенья могут находиться в главной или основной цепи полимера, но они могут также присутствовать в привитых или боковых цепях. В основной цепи силоксановые звенья могут быть в форме сегментов, как описано выше. В боковых или привитых цепях силоксановые звенья могут появляться отдельно в сегментах.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления изобретения, можно использовать сополимер, содержащий звенья формулы (III) или (IV) и полиамидные звенья на основе углеводорода. В этом случае, звенья полиамида на основе силоксана могут быть расположены на концах полиамида на основе углеводорода.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, полиамид на основе силоксана содержит звенья формулы III.

Предпочтительно, в соответствии с этим вариантом осуществления, группы R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ представляют метильные группы, одна из X и Y представляет алкиленовую группу, содержащую 6 атомов углерода, а другая представляет алкиленовую группу, содержащую 11 атомов углерода.

n представляет целое число в диапазоне от 2 до 500, и n представляет степень полимеризации DP полимера.

В качестве примеров таких полиамидов на основе силоксана, можно указать соединения, продаваемые компанией Dow Corning, под названием DC 2-8179 (DP 100) и DC 2-8178 (DP 15), названием которых по INCI является сополимеры Нейлона-611/диметикона.

Предпочтительно, композиция, используемая по изобретению, содержит, по меньшей мере, один блок-полимер полидиметилсилоксана общей формулы (I) с величиной m примерно 100.

Величина «m» соответствует степени полимеризации силиконовой части полимера.

Предпочтительнее, композиция, используемая по изобретению, содержит, по меньшей мере, один полимер, содержащий, по меньшей мере, одно звено формулы (III), в котором m находится в диапазоне от 50 до 200, в частности, от 75 до 150 и составляет предпочтительно примерно 100.

Более предпочтительно, R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ независимо представляют линейную или разветвленную C₁-C₄₀ алкильную группу, предпочтительно, группу CH₃, C₂H₅, n-C₃H₇ или изопропил в формуле (III).

В качестве примеров силоксановых полимеров, которые можно использовать, можно указать один из полиамидов на основе силоксана, полученных в соответствии с примерами с 1 по 3 патента США № US-A-5981680.

В соответствии с предпочтительным способом, используют полимер на основе полиамида, содержащий силоксан, продаваемый компанией Dow Corning, под названием DC 2-8179 (DP 100).

Силиконовые полимеры и/или сополимеры, используемые в композиции по изобретению, предпочтительно имеют температуру перехода из твердого состояния в жидкое состояние в диапазоне от 45°C до 190°C. Предпочтительно, они имеют температуру перехода из твердого состояния в жидкое состояние в диапазоне от 70°C до 130°C и более предпочтительно, от 80°C до 105°C.

Предпочтительно, общее количество структурирующих полимеров, как определено ранее, присутствующих в композиции, используемой в соответствии с изобретением, составляет от 0,1% до 40% масс., или от 0,2% до 25% масс., или более предпочтительно, от 0,2% до 20% масс. активного материала относительно общей массы композиции (включая предельные величины).

Предпочтительно, общее количество структурирующих полимеров, как определено ранее (структурирующих полимеров и органожелатинирующих средств), присутствующих в композиции, используемой в соответствии с изобретением, составляет от 0,1% до 40% масс., или от 0,2% до 25% масс., или более предпочтительно, от 0,2% до 20% масс. активного материала относительно общей массы композиции (включая предельные величины).

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, композиция по изобретению содержит полиамид, выбранный из:

(i) полиамида формулы (lb)

в которой X представляет группу -OR₁, в которой R₁ представляет линейную или разветвленную C₈-C₂₂ и, предпочтительно, C₁₆-C₂₂ алкильный радикал, который может быть идентичным или отличающимся, R₂ представляет остаток C₂₈-C₄₂ димера дикислоты, R₃ представляет этилендиаминовый радикал и n составляет от 2 до 5, и/или

(ii) полиамид на основе углеводорода, несущий амидную концевую группу формулы (Ia), и/или

(iii) полиамид на основе силоксана формулы (III) или (IV), и/или

(iv) их смеси.

В соответствии с одним вариантом осуществления, предпочтительно, когда полиамид представляет собой полиамид на основе углеводорода, то композиция по изобретению может также содержать смесь

- (C₂-C₆)диалкил N-ацилглутамида, в котором ацильная группа содержит линейную C₈-C₂₂ алкильную цепь, предпочтительно, N-дибутиламида лауроилглутаминовой кислоты, и

- (C₂-C₆)диалкил N-ацилглутамида, в которых ацильная группа содержит разветвленную C₈-C₂₂ алкильную цепь, предпочтительно, дибутиламида N-2-этилгексаноилглутаминовой кислоты.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, структурирующая система содержит имеющий сложноэфирный конец полиамид, предпочтительно, соединение, названием которого по INCI является Сoполимер этилендиамина/стеарил димера дилинолеата, продаваемый компанией Arizona Chemical, под названием Uniclear 100 VG, и, необязательно, смесь дибутиламида N-лауроилглутаминовой кислоты и дибутиламида N-2-этилгексаноилглутаминовой кислоты.

ПОЛУКРИСТАЛЛИЧЕСКИЙ ПОЛИМЕР

Композиция по изобретению может также предпочтительно содержать, по меньшей мере, один полукристаллический полимер. Предпочтительно, полукристаллический полимер имеет органическую структуру и точку плавления, превышающую или равную 30°C.

Предпочтительно, общее количество полукристаллическ(ого)(их) полимер(а)(ов) составляет от 0,1% до 30% и более предпочтительно, от 0,1% до 20% масс. относительно общей массы композиции. Предпочтительно, общее количество полукристаллическ(ого)(их) полимер(а)(ов) составляет от 0,3% до 10% общей массы композиции.

В целях изобретения, термин «полимеры» означает соединения, содержащие, по меньшей мере, повторяющиеся звенья, предпочтительно, по меньшей мере, три повторяющихся звена и конкретнее, по меньшей мере, десять повторяющихся звеньев.

В целях изобретения, термин «полукристаллический полимер» означает полимеры, содержащие кристаллизуемую часть и аморфную часть, и имеющий обратимое изменение первого порядка фазовой температуры, в частности, плавления (перехода из твердого в жидкое состояние). Кристаллизуемая часть представляет собой или боковую цепь (или подвешенную цепь) или блок в основной цепи.

Когда кристаллизуемая часть полукристаллического полимера представляет собой блок основной цепи полимера, то этот кристаллизуемый блок имеет химическую природу, отличную от природы аморфных блоков; в этом случае, полукристаллический полимер представляет собой блок-сополимер, например, типа диблок-, триблок- или мультиблок-сополимера. Когда кристаллизуемая часть представляет собой цепь, которая подвешена на основной цепи, то полукристаллический полимер может представлять собой гомополимер или сополимер.

Термины «органическое соединение» и «имеющее органическую структуру» означают соединения, содержащие атомы углерода и атомы водорода, и, необязательно, гетероатомы, такие как S, O, N или P, отдельно или в комбинации.

Точка плавления полукристаллического полимера составляет предпочтительно меньше, чем 150°C.

Точка плавления полукристаллического полимера составляет предпочтительно больше чем или равна 30°C и меньше, чем 100°C. Более предпочтительно, точка плавления полукристаллического полимера составляет предпочтительно превышает или равна 30°C и меньше, чем 70°C.

Полукристалличе(ский)(ские) полимер(ы) по изобретению являются твердыми при комнатной температуре (25°C) и атмосферном давлении (760 мм рт.ст.), с точкой плавления, превышающей или равной 30°C. Величины точки плавления соответствуют точке плавления, измеренной с использованием дифференциального сканирующего калориметра (DSC), такого как калориметр, продаваемый под названием DSC 30, компанией Mettler, при подъеме температуры 5°C или 10°C в минуту. (Рассматриваемая точка плавления представляет собой точку, соответствующую температуре максимального эндотермического типа термограммы).

Полукристаллическ(ий)(ие) полимер(ы) по изобретению предпочтительно имеют точку плавления, которая выше, чем температура кератинозной подложки, предназначенной для приема указанной композиции, в частности, кожи или губ.

В соответствии с изобретением, полукристаллические полимеры являются предпочтительно растворимыми в жирной фазе, в частности, по меньшей мере, до 1% масс., при температуре, которая выше, чем их точка. Если не считать кристаллизуемые цепи или блоки, то блоки полимеров являются аморфными.

В свете изобретения, выражение «кристаллизуемая цепь или блок» следует понимать как обозначающее цепь или блок, которые в изолированном виде обратимо изменялись бы из аморфного состояния в кристаллическое состояние, в соответствии с тем, выше или ниже температура относительно точки плавления. В свете изобретения, «цепь» представляет собой группу атомов, которая является подвешенной или боковой относительно основной цепи полимера. Блок представляет собой группу атомов, относящуюся к основной цепи, причем эта группа составляет одно из повторяющихся звеньев полимера.

Предпочтительно, основная цепь полимера полукристаллических полимеров растворима в жирной фазе при температуре выше их точки плавления.

Предпочтительно, кристаллизуемые блоки или цепи полукристаллических полимеров составляют, по меньшей мере, 30% общей массы каждого полимера, а более предпочтительно, по меньшей мере, 40%. Полукристаллический полимеры, содержащие кристаллизуемые боковые цепи представляют собой гомополимеры или сополимеры. Полукристаллические полимеры по изобретению, содержащие кристаллизуемые блоки представляют собой блок- или мультиблок-сополимеры. Они могут быть получены посредством полимеризации мономера, содержащего реактивные двойные связи (или этиленовые связи), или посредством поликонденсации. Когда полимеры по изобретению представляют собой полимеры, имеющие кристаллизуемые боковые цепи, эти боковые цепи находятся предпочтительно в случайной или статистической форме.

Предпочтительно, полукристаллические полимеры по изобретению имеют синтетическое происхождение.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, полукристаллический полимер выбран из:

- гомополимеров и сополимеров, содержащих звенья, полученные в результате полимеризации одного или нескольких мономеров, несущих кристаллизуем(ую)(ые) гидрофобн(ую)(ые) боков(ую)(ые) цеп(ь)(и),

- полимеров, несущих в основной цепи, по меньшей мере, один кристаллизуемый блок,

- поликонденсатов алифатического или ароматического или алифатического/ароматического типа сложного полиэфира, сополимеров этилена и пропилена, полученных посредством металлоценового катализа.

Полукристаллические полимеры, которые можно использовать в изобретении, могут быть, в частности, выбраны из:

- блок-сополимеров полиолефинов контролируемой кристаллизации, чьи мономеры описаны в Европейском патенте № EP-A-0951897,

- поликонденсатов, в частности, алифатического или ароматического или алифатического/ароматического типа сложного полиэфира,

- сополимеров этилена и пропилена, полученных посредством металлоценового катализа,

- гомополимеров или сополимеров, несущих, по меньшей мере, одну кристаллизуемую боковую цепь, и гомополимеров или сополимеров, несущих, по меньшей мере, один кристаллизуемый блок в основной цепи, например, те, которые описаны в патенте США № US-A-5156911,

- гомополимеров или сополимеров, несущих, по меньшей мере, одну кристаллизуемую боковую цепь, в частности, несущих фтор- групп(у)(ы), таких как те, которые описаны в заявке на Международный патент WO-A-01/19333,

- и их смесей.

В последних двух случаях, кристаллизуем(ая)(ые) боков(ая)(ые) цеп(ь)(и) или блок(и) являются гидрофобными.

A) Полукристаллические полимеры, содержащие, кристаллизуемые боковые цепи

Полимеры и сополимеры особенно предпочтительно выбраны из полукристаллических полимеров, несущих кристаллизуемые боковые цепи.

В частности, можно указать те полимеры и сополимеры, которые определены в патенте США № US-A-5156911 и заявке на Международный патент № WO-A-01/19333.

Они представляют собой гомополимеры или сополимеры, содержащие от 50% до 100% масс. звеньев, полученных в результате полимеризации одного или нескольких мономеров, несущих кристаллизуемую гидрофобную боковую цепь.

Эти гомополимеры или сополимеры имеют любую природу, при условии, что они удовлетворяют указанным выше условиям настоящего описания, в частности, наличию свойства растворимости или диспергируемости в жирной фазе, нагреванием выше их точки плавления (mp). Они могут быть получены в результате:

- полимеризации, в частности, радикальной полимеризации, одного или нескольких мономеров, имеющих реактивные или этиленовые двойные связ(ь)(и) в отношении полимеризации, а именно, имеющих винильную, (мет)акриловую или аллильную группу,

- поликонденсации одного или нескольких мономеров, несущих кореактивные группы (карбоновой кислоты, сульфоновой кислоты, спирта, амина или изоцианата), например, сложных полиэфиров, полиуретанов, простых полиэфиров или полимочевин.

a) В целом, кристаллизуемые звенья (цепи или блоки) полукристаллических полимеров по изобретению получены из мономер(а)(ов) содержащих, кристаллизуем(ый)(ые) блок(и) или цеп(ь)(и), используемые для производства полукристаллических полимеров. Эти полимеры предпочтительно выбраны, в частности, из гомополимеров и сополимеров, полученных в результате полимеризации, по меньшей мере, одного мономера, содержащего кристаллизуем(ую)(ые) цеп(ь)(и), который может быть представлен формулой X:

причем M представляет атом полимерной основной цепи, C представляет кристаллизуемую группу, и S представляет промежуточное звено. Кристаллизуемые цепи «-S-C» представляют собой необязательно фторированные или перфторированные алифатические или ароматические цепи на основе углеводородов, содержащие насыщенные или ненасыщенные C₁₂-C₄₀, предпочтительно, C₁₂-C₂₈ и, предпочтительно, C₁₄-C₂₄ алкильные цепи на основе углеводородов.

«C», в частности, представляет группу (CH₂)_n, которая может быть линейной или разветвленной или циклической, причем n представляет собой целое число в диапазоне от 12 до 40. Предпочтительно, «C» представляет собой линейную группу. Предпочтительно, «S» и «C» являются различными.

Когда кристаллизуемые цепи представляют собой алифатические цепи на основе углеводородов, то они содержат алкильные цепи на основе углеводородов, содержащие, по меньшей мере, 12 атомов углерода, и не больше, чем 40 атомов углерода, а более предпочтительно, не больше, чем 24 атома углерода. Они представляют собой, в частности, алифатические цепи или алкильные цепи, содержащие, по меньшей мере, 12 атомов углерода, и они предпочтительно представляют собой C₁₂-C₄₀, предпочтительно, C₁₂-C₂₈, предпочтительно, C₁₄-C₂₄ и предпочтительно, C₁₆-C₂₂ алкильные цепи.

Предпочтительно, кристаллизуемые цепи представляют собой C₁₆-C₂₂ алифатические цепи на основе углеводородов.

Когда они представляют собой фторалкильные или перфторалкильные цепи, то они содержат, по меньшей мере, 11 атомов углерода и, по меньшей мере, 6 из этих атомов углерода являются фторированными.

В качестве примеров полукристаллических гомополимеров или сополимеров, несущих кристаллизуем(ую)(ые) цеп(ь)(и), можно указать те, которые получены в результате полимеризации одного или нескольких из следующих мономеров: (мет)акрилатов насыщенного алкила с алкильной группой, представляющих собой C₁₄-C₂₄ перфторалкил(мет)акрилаты с C₁₁-C₁₅ перфторалкильной группой, N-алкил(мет)акриламидов с алкильной группой, представляющей собой C₁₄-C₂₄ группу с атомом фтора и без него, сложных виниловых эфиров, содержащих алкильные или перфтор(алкильные) цепи, причем алкильная группа представляет собой C₁₄-C₂₄ группу (по меньшей мере, с 6 атомами фтора на перфторалкильную цепь), простых виниловых эфиров, содержащих алкильные или перфтор(алкильные) цепи, причем алкильная группа представляет собой C₁₄-C₂₄ группу и, по меньшей мере, и, по меньшей мере, с 6 атомами фтора на перфторалкильную цепь, C₁₄-C₂₄ α-олефинов, таких как, например, октадецен, пара-алкилстиролов с алкильной группой, содержащей от 12 до 24 атомов углерода, и их смесей.

Когда полимеры получены в результате поликонденсации, то кристаллизуемые цепи на основе углеводородов и/или фторированные цепи, как определено выше, несет мономер, который может представлять собой дикислоту, диол, диамин или диизоцианат.

Когда полимеры, которые являются предметом изобретения, представляют собой сополимеры, то они дополнительно содержат от 0 до 50% группы Y, которая представляет собой полярный или не полярный мономер или смесь этих двух мономеров.

Когда Y представляет собой полярный мономер, то он представляет собой или мономер, несущий полиоксиалкилированные группы (в частности, оксиэтилированные и/или оксипропилированные группы), гидроксиалкил(мет)акрилат, например, гидроксиэтилакрилат, (мет)акриламид, N-алкил(мет)акриламид, N,N-диалкил(мет)акриламид, такой как, например, Ν,Ν-диизопропилакриламид или N-винилпирролидон (NVP), N-винилкапролактам, мономер, несущий, по меньшей мере, одну группу карбоновой кислоты, например, (мет)акриловой кислоты, кротоновой кислоты, итаконовой кислоты, малеиновой кислоты или фумаровой кислоты, или несущий группу ангидрида карбоновой кислоты, например, малеинового ангидрида, и их смеси.

Когда Y представляет собой неполярный мономер, то он может представлять собой сложный эфир линейного, разветвленного или циклического алкил(мет)акрилатного типа, сложный виниловый эфир, простой алкилвиниловый эфир простой виниловый эфир, α-олефин, стирол или стирол, замещенный C₁-C₁₀ алкильной группой, например, α-метилстирол или макромономер типа полиорганосилоксана, содержащий винильное ненасыщение.

В целях изобретения, термин «алкил» означает насыщенную группу, в частности, C₈-C₂₄, за исключением случаев, когда имеется иное указание.

Предпочтительно, полукристаллические полимеры, имеющие кристаллизуемую боковую цепь, представляют собой гомополимеры алкил(мет)акрилата или алкил(мет)акриламида с алкильной группой, как определено выше, в частности, C₁₄-C₂₄ алкильной группой, сополимеры этих мономеров с гидрофильным мономером, предпочтительно, отличным по природе от (мет)акриловой кислоты, таким как N-винилпирролидон или гидроксиэтил(мет)акрилат, и их смеси.

Предпочтительно, полукристаллическ(ий)(ие) полимер(ы), содержащие кристаллизуемую боковую цепь, име(ет)(ют) средневесовую молекулярную массу Mp в диапазоне от 5000 до 1000000, предпочтительно, от 10000 до 800000, предпочтительно, от 15000 до 500000 и более предпочтительно, от 100000 до 200000.

В частности, полукристаллические полимеры, несущие кристаллизуем(ую)(ые) боков(ую)(ые) цеп(ь)(и), представляют собой алкил(мет)акрилатные гомополимеры или сополимеры с алкильной группой, как определено выше, и их смеси.

В соответствии с одним конкретным вариантом осуществления изобретения, полимер может быть выбран из гомополимеров и сополимеров, полученных в результате полимеризации, по меньшей мере, одного мономера кристаллизуемой боковой цепью, выбранного из насыщенных C₁₀-C₃₀ алкил(мет)акрилатов, которые могут быть представлены указанной ниже формулой:

в которой R₁ представляет H или CH₃, R представляет C₁₀-C₃₀ алкильную группу, и X представляет O.

В соответствии с более конкретным вариантом осуществления изобретения, полимер получен в результате полимеризации мономеров, несущих кристаллизуемую цепь, выбранных из насыщенных C₁₀-C₃₀ алкил(мет)акрилатов.

В качестве конкретного примера полукристаллического полимера, который можно использовать в композиции по изобретению, можно указать продукты Intelimer^® от компании Landec, описанные в брошюре «Intelimer^® polymers», Landec IP22 (Rev. 4-97). Эти полимеры представлены в твердой форме при комнатной температуре (25°C). Они несут кристаллизуемые боковые цепи и имеют представленную выше формулу X. Они представляют собой поли(C₁₀-C₃₀)алкилакрилаты, которые особенно пригодны в качестве полукристаллических полимеров, которые могут быть включены в композицию в соответствии с настоящим изобретением.

Полукристаллические полимеры, которые можно использовать в изобретении, представляют собой, в частности, гомополимеры или сополимеры, несущие, по меньшей мере, одну кристаллизуемую боковую цепь, такие как те, которые описаны в патенте США № US-A-5156911, и их смеси.

Эти полимеры могут, в частности, иметь молекулярную массу в диапазоне от 15000 до 500000 и предпочтительно, от 100000 до 200000.

Например, выбран продукт Intelimer^® IPA 13-1 от компании Landec, который представляет собой полистеарилакрилат с молекулярной массой примерно 145000 и точкой плавления 49°C.

Они представляют собой гомополимеры или сополимеры, содержащие от 50% до 100% масс. звеньев, полученных в результате полимеризации одного или нескольких мономеров, несущих кристаллизуемую гидрофобную боковую цепь.

Эти гомополимеры или сополимеры имеют любую природу, при условии, что они соответствуют указанным ниже условиям, в частности, свойству растворимости или диспергируемости в жидкой жирной фазе при нагревании выше их точки плавления. Они могут быть получены полимеризацией, в частности, свободнорадикальной полимеризацией, одного или нескольких мономеров, содержащих реактивн(ую)(ые) или этилeнн(ую)(ые) двойн(ую)(ые) связ(ь)(и) в отношении полимеризации, а именно, винильную, (мет)акриловую или аллильную группу.

Полукристаллические полимеры, несущие кристаллизуемую боковую цепь, могут быть выбраны из сополимеров, полученных в результате сополимеризации акриловой кислоты и C₁₀-C₁₆ алкил(мет)акрилата, в частности, таких как сополимеры, описанные в примерах 3, 4 и 9 патента США № US-A-5156911.

Полукристаллические полимеры могут, в частности, представлять собой те, которые описаны в примерах 3, 4, 5, 7 и 9 патента США № US-A-5156911, а конкретнее, полученные в результате сополимеризации:

- акриловой кислоты, гексадецилакрилата и изодецилакрилата в соотношении 1/16/3,

- акриловой кислоты и пентадецилакрилата в соотношении 1/19,

- акриловой кислоты, гексадецилакрилата и этилакрилата в соотношении 2,5/76,5/20,

- акриловой кислоты, гексадецилакрилата и метилакрилата в соотношении 5/85/10,

- акриловой кислоты и полиоктадецил(мет)акрилата в соотношении 2,5/97,5.

Возможно также использование полимера Structure «O» от компании National Starch, такого как полимер, описанный в патенте США № US-A-5736125, с точкой плавления 44°C.

Полукристаллические полимеры могут, в частности, представлять собой полукристаллические полимеры с кристаллизуемыми подвешенными цепями, содержащими фтор- группы, как описано в примерах 1, 4, 6, 7 и 8 заявки на Международный патент № WO-A-01/19333.

Возможно также использование полукристаллических полимеров, полученных сополимеризацией стеарилакрилата и акриловой кислоты или NVP, как описано, например, в патенте США № US-A-5519063, и, конкретнее, продукта, описанного в примере 1 заявки на Европейский патент № EP 1262163, с точкой плавления, соответственно, 40°C.

Возможно также использование полукристаллических полимеров, полученных сополимеризацией бегенилакрилата и акриловой кислоты или NVP, как описано в патенте США № US-A-5519063 и Европейском патенте № EP-A-0550745, а конкретнее, тех, которые описаны в представленных ниже примерах 3 и 4 получения полимера.

Полукристаллические полимеры, которые пригодны для использования в изобретении, могут, в частности, представлять собой Intelimer, описанный в документе Intelimers^® polymers, Landec IP22 (Rev. 4.97), с точкой плавления 56°C, который представляет собой непроницаемый, не липкий продукт, который является вязким при комнатной температуре.

В частности, полукристаллический полимер, который пригоден для получения композиции в соответствии с настоящим изобретением, может представлять собой полистеарилакрилат, такой как продукт, продаваемый под названием Intelimer^® IPA 13-1, от компании Air Products & Chemicals or Landec, или полибегенилакрилат, продаваемый под названием Intelimer^® IPA 13-6, от компании Air Products & Chemicals or Landec. Предпочтительно, количество полукристаллическ(ого)(их) полимер(а)(ов), предпочтительно, выбранных из полукристаллических полимеров, несущих кристаллизуемые боковые цепи, составляет от 0,1% до 30%, а более предпочтительно, от 0,1% до 20% масс. относительно общей массы композиции. Оно предпочтительно составляет от 0,3% до 10% общей массы композиции.

Структурирование или загущение жирной фазы может предпочтительно модулироваться как функция природы полимеров и их соответствующих концентраций.

В частности, количество полукристаллическ(ого)(их) полимер(а)(ов) подбирается с тем, чтобы обеспечить ожидаемую вязкость (в случае жидкой композиции) рассматриваемой композиции и как функция конкретного предусмотренного применения.

B) Полимеры, несущие в каркасе, по меньшей мере, один кристаллизуемый блок

Это также относится к полимерам, которые растворимы или диспергируемы в жирной фазе путем нагревания выше их точки плавления (mp). Эти полимеры представляют собой, в частности, блок-сополимеры, состоящие, по меньшей мере, из двух блоков различной химической природы, один из которых является кристаллизуемым.

Полимер, несущий, по меньшей мере, один кристаллизуемый блок в основной цепи, может быть выбран из блок-сополимеров олефина или циклоолефина, содержащих кристаллизуемую цепь, например, тех, которые получены в результате блок-полимеризации:

- циклобутена, циклогексена, циклооктена, норборнена (т.е., бицикло(2,2,l)-2-гептена), 5-метилнорборнена, 5-этилнорборнена, 5,6-диметилнорборнена, 5,5,6-триметилнорборнена, 5-этилиденнорборнена, 5-фенилнорборнена, 5-бензилнорборнена, 5-винилнорборнена, 1,4,5,8-диметан-l,2,3,4,4a,5,8a-октагидронафталина, дициклопентадиена, или их смеси, с

- этиленом, пропиленом, 1-бутеном, 3-метил-1-бутеном, 1-гесеном, 4-метил-l-пентеном, 1-октеном, 1-деценом или 1-эйкозеном, или их смесями,

и, в частности, блок-сополимеров (этилена/норборнена) и блок-терполимеров (этилена/пропилена/этилиден-норборнена). Можно также использовать блок-сополимеры, полученные в результате блок-сополимеризации, по меньшей мере, двух C₂-C₁₆, и более предпочтительно, C₂-C₁₂ α-олефинов, таких как те, которые указаны выше, в частности, блок-биполимеров этилена и 1-октана.

Полимер, несущий, по меньшей мере, один кристаллизуемый блок в основной цепи, может быть выбран из сополимеров, содержащих, по меньшей мере, один кристаллизуемый блок, причем остальная часть сополимера является аморфной (при комнатной температуре). Эти сополимеры могут дополнительно проявлять два кристаллизуемых блока, которые являются различными по химической природе.

Предпочтительные сополимеры представляют собой те, которые одновременно содержат при комнатной температуре кристаллизуемый блок и липофильный аморфный блок, которые распределены последовательно. Можно также указать, например, полимеры, содержащие один из кристаллизуемых блоков, и один из аморфных блоков, указанных ниже:

- Блока, который является кристаллизуемым по природе, типа сложного полиэфира, например, поли(алкилентерефаталата), или типа полиалефина, например, полиэтиленов или полипропиленов.

- Аморфного и липофильного блока, например, аморфных полиолефинов или сополи(олефин)ов, таких как поли(изобутилен), гидрогенизированный полибутадиен или гидрогенизированный поли(изопрен).

В качестве примеров таких сополимеров, содержащих кристаллизуемый блок и аморфный блок, можно указать:

α) блок-сополимеры поли(ε-капролоктона)-b-поли(бутадиена), предпочтительно, используемые гидрогенизированными, такие как те, которые описаны в статье D6 "Melting behavior of poly(caprolactone)-block-polybutadiene coplymers" из руководства S. Nojima, Macromolecules, 32, 3727-3734 (1999),

β) гидрогенизированные блок- или мультиблок-сополимеры поли(бутилентерефаталата)-b-поли(изопрена), приведенные в статье D7 "Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT" by B. Boutevin et al., Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995),

γ) блок-сополимеры поли(этилена)-b-сополи(этилен/пропилена), приведенные в статьях D8 "Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)" by P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993) и D9 " Polymer aggregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)" P. Richter et al., Macromolecules, 30, 1053-1068 (1997).

δ) блок-сополимеры поли(этилена)-b-поли(этилэтилена), указанные в общей статье D10 "Crystallization in block coplymers" by I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, vol. 148, 113-137 (1999).

C) Поликонденсаты сложных эфиров алифатического или ароматического или алифатического/ароматического типа

Поликонденсаты сложных полиэфиров могут быть выбраны из алифатических сложных полиэфиров. Их молекулярная масса предпочтительно больше чем или равна 200 и меньше чем или равна 10000, и более предпочтительно, больше чем или равна 300 и меньше чем или равна 5000, предпочтительно, больше чем или равна 500 и больше чем или равна 2000 г/моль.

Поликонденсаты сложных полиэфиров, в частности, выбраны из поликапролактонов. В частности, поликапролактоны могут быть выбраны из гомополимеров ε-капролактона. Гомополимеризация может быть инициирована диолом, в частности, диолом, содержащим от 2 до 10 атомов углерода, таким как диэтиленгликоль, 1,4-бутандиол или неопентилгликоль.

Можно использовать капролактоны, в частности, те, которые продаются под названиями CAPA® 240 (точка плавления 68°C и молекулярная масса 4000), 223 (точка плавления 48°C и молекулярная масса 2000), 222 (точка плавления 48°C и молекулярная масса 2000), 217 (точка плавления 44°C и молекулярная масса 1250), 2125 (точка плавления 45°C и молекулярная масса 1250), 212 (точка плавления 45°C и молекулярная масса 1000), 210 (точка плавления 38°C и молекулярная масса 1000), 205 (точка плавления 39°C и молекулярная масса 830) компанией Solvay, или PCL-300 и PCL-700, продаваемые компанией Union Carbide.

В частности, можно использовать CAPA® 2125, чья точка плавления составляет от 35 до 45°C, и чья молекулярная масса равна 1250.

Полукристаллические полимеры в композиции по изобретению могут быть или не быть частично поперечно сшитыми, при условии, что степень поперечной сшивки не препятствует их растворению или дисперсии в жирной фазе нагреванием выше их точки плавления. Это может быть случаем химической поперечной сшивки взаимодействием многофункционального мономера во время полимеризации. Это может быть также случаем физической поперечной сшивки, которая может затем происходить, вследствие установления связей или водородного, или диполярного типа между группами, носимыми полимером, таких как, например, диполярные взаимодействия между карбоксилатными иономерами, причем эти взаимодействия происходят в малом количестве, и их несет основная цепь полимера; или, вследствие фазового разделения между кристаллизуемыми блоками и аморфными блоками, носимыми полимером.

Предпочтительно, полукристаллические полимеры композиции по изобретению не являются поперечно сшитыми.

D) Сополимеры этилена и пропилена, полученные посредством металлоценового катализа

Полукристаллический полимер композиции по изобретению может также представлять собой полимер, полученный посредством металлоценового катализа, такой как полимеры, описанные в заявке на патент США № US 2007/0031361, содержание которой включено в настоящее описание путем ссылки.

Эти полимеры представляют собой сополимеры этилена и пропилена, полученные посредством металлоценового катализа, т.е., полимеризацией при низком давлении и в присутствии металлоценового катализатора.

Средневесовая молярная масса (Mw) этих сополимеров, полученных посредством металлоценового катализа, описанных в указанном документе, меньше чем или равна 25000 г/моль и находится в диапазоне, например, от 2000 до 2200 г/моль, и более предпочтительно, от 4000 до 20000 г/моль.

Среднечисловая масса (Mn) этих сополимеров, полученных посредством металлоценового катализа, описанных в указанном документе, меньше чем или равна 15000 г/моль и находится в диапазоне, например, от 1000 до 12000 г/моль, и более предпочтительно, от 2000 до 10000 г/моль.

Индекс полидисперсности I полимера равен отношению средневесовой массы Mw к среднечисловой массе Mn.

Предпочтительно, индекс полидисперсности сополимеров составляет от 1,5 до 10, предпочтительно, от 1,5 до 5, предпочтительно, от 1,5 до 3 и более предпочтительно, от 2 до 2,5.

Сoполимеры могут быть получены известным образом из мономеров этилена и/или пропилена, например, посредством металлоценового катализа, в соответствии со способом, описанным в Европейском патенте № EP 571882, содержание которого включено сюда путем ссылки.

Сoполимеры этилена и пропилена, полученные посредством металлоценового катализа, могут быть немодифицированными или «полярно»-модифицированными (т.е., модифицированными таким образом, чтобы они содержали полярные группы). Полярно-модифицированные сополимеры могут быть получены известным образом из немодифицированных гомополимеров и сополимеров, таких как те, которые описаны ранее, окислением газами, содержащими кислород, такими как воздух, или прививкой полярными мономерами, такими как малеиновая кислота или акриловая кислота, или, альтернативно, производные этих кислот. Эти два пути, обеспечивающие полярную модификацию полиолефинов, полученных посредством металлоценового катализа, описаны, соответственно, в Европейском патенте № EP 890583 и в патенте США № US 5998547, например, причем содержание этих двух документов включено сюда путем ссылки.

В соответствии с настоящим изобретением, полярно-модифицированные сополимеры этилена и/или пропилена, полученные посредством металлоценовго катализа, которые являются особенно предпочтительными, представляют собой полимеры, модифицированные таким образом, чтобы они имели гидрофильные свойства. Примеры, которые можно указать, включают гомополимеры или сополимеры этилена и/или пропилена, модифицированные присутствием гидрофильных групп, таких как малеиновый ангидрид, акрилат, метакрилат, поливинилпирролидон (PVP) и т.д.

Особенно предпочтительны гомополимеры или сополимеры этилена и/или пропилена, модифицированные присутствием гидрофильных групп, таких как малеиновый ангидрид или акрилат.

Примеры, которые можно указать, включают:

- полимеры полипропилена, модифицированные малеиновым ангидридом (PPMA), продаваемые компанией Clariant, или сополимеры полипропилена и этилена с малеиновым ангидридом, такие как сополимеры, продаваемые компанией Clariant, под названием LicoCare, например, LicoCare PP207 LP3349, LicoCare CM401 LP3345, LicoCare CA301 LP3346 и LicoCare CA302 LP3347.

В контексте композиции для губ, предпочтительным является полярно-модифицированный полимер с низкой степенью кристалличности, предпочтительно, меньше чем 40%.

ДОБАВКИ

Композиция по изобретению может, кроме того, содержать любой ингредиент, обычно используемый в качестве добавки в косметических средствах и дерматологии.

Эти добавки предпочтительно выбраны из антиоксидантов, загустителей, подсластителей, повышающих основность агентов, подкисляющих агентов и консервантов и их смесей.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, композиция в соответствии с изобретением содержит, по меньшей мере, одно из дополнительных соединений, выбранных из красителей, смол на основе углеводородов, сложных эфиров декстрина, пастообразных жирных веществ, образующих пленку полимеров, блок-сополимеров на основе углеводородов, блок-сополимеров этилена, органических желатинирующих средств, полиамидов на основе углеводородов, силиконовых полиамидов, полиуретанов, полукристаллических полимеров, дополнительных наполнителей, активных средств, в частности, увлажняющих активных средств, таких как глицерин, антиоксидантов, подсластителей, повышающих основность агентов или подкисляющих агентов и их смесей.

Безусловно, специалист в данной области должен озаботиться тем, чтобы выбрать этот или эти необязательн(ое)(ые) дополнительн(ое)(ые) соединен(ие)(ия) и/или их количество с тем, чтобы их предусмотренное добавление не оказало или, по существу, не оказало неблагоприятное воздействие на обеспечивающие преимущества свойства композиции по изобретению.

Композиция по изобретению может иметь жидкую форму, например, форму блеска для губ.

Термин «жидкая» форма означает текучую текстуру, т.е., текстуру, которая может иметь, в частности, кремообразную или пастообразную форму. Композиции по изобретению могут, в частности, быть представлены в форме блеска, предназначенного для макияжа и/или ухода за кожей или губами. Термин «жидкая», в частности, означает композицию, которая является не твердой при 25°C, и чью вязкость можно измерить.

Последовательность операций для измерения вязкости:

Измерение вязкости в целом выполняют при 25°C, используя вискозиметр Rheomat RM180, оборудованный веретеном № 4, причем измерение выполняют после 10 минут вращения веретена в композиции (после этого времени наблюдают стабилизацию вязкости и скорости вращения веретена), при скорости сдвига 200 об/мин.

Предпочтительно, композиция имеет при 25°C вязкость от 1 до 25 Па.с и предпочтительно, от 2 до 20 Па.с.

Предпочтительно, вязкость композиции по изобретению при 25°C составляет от 3 до 17 Па.с.

Термины «от…до» и «в диапазоне от…до» следует понимать, как включающие пределы. Следующий пример приведен в качестве иллюстрации без какой-либо ограничивающей сущности.

Пока нет других указаний, величины в приведенном ниже примере выражены в виде % масс. относительно общей массы композиции.

Примеры 1-6: Жидкие композиции

Были получены приведенные ниже композиции 1-6 в форме жидких композиций по изобретению. Композиции 1-6 представляют собой блески для губ и содержат масло, частицы гидрофобного аэрогеля и воск с точкой плавления, превышающей или равной 60°C.

Способ получения

Композиции 1-6 получали в соответствии со следующей последовательностью операций:

На первой стадии, наполнители, пигменты и/или активные средства фазы мололи в трехвалковой мельнице в части масляной фазы (пентаэритритил тетраизостеарат, тридецил тримеллитат, полибутен, диизостеарил малат, изостеарил изостеарат и бис(диглицерил) поли(2-ациладипат), в зависимости от случая).

Затем остальные липосолюбильные ингредиенты смешивали в котле при температуре примерно 100°C при смешивании в миксере Rayneri до получения гомогенной смеси. Затем молотый пигментарный материал включали в смесь, и перемешивание продолжали до получения гомогенной смеси. Наконец, после охлаждения, композицию выливали в маленькие баночки и затем оставляли при комнатной температуре на 24 ч.

Оценка композиции

Вязкость: вязкость композиции при 25°C оценивали в соответствии с описанной выше последовательностью операций.

Устойчивость: устойчивость композиции оценивали хранением композиции в течение 72 часов при комнатной температуре и наблюдением того, происходит ли разделение масляной фазы и/или осаждение пигментов и/или перламутров. Устойчивость композиции также оценивали после центрифугирования со скоростью 450×g в течение 10 минут.

Клейкость: свойство липкости нанесенных слоев, полученных композицией, оценивали нанесением композиции на губы. Клейкость оценивали через 2 минуты после нанесения сжатием вместе верхней и нижней губ и оценкой сопротивления разделению губ.

Блеск и миграция: Для определенных соединений, блеск и миграцию нанесенного слоя, полученного на губах композицией 6, используя поляриметрическую камеру Polka SEI-M-0216-POLK-02 и прибор Chromasphere SEI-M-02232-CHRO-0, как описано в заявке на патент Франции № FR 2829344. Блеск оценивали сразу после нанесения и через 1 час после нанесения состава. Препаративную форму наносили на губы шести членов группы испытуемых, имеющих объемно-мясистые и чистые губы.

Для другой композиции, блеск нанесенных слоев, полученных композицией, оценивали нанесением композиции на губы, сразу после нанесения и через 1 час после нанесения.

Свойства нанесения: в частности, оценивали легкость нанесения композиции на губы и, в частности, гладкость скольжения после нанесения.

Результаты оценок

Указанные выше композиции по изобретению являются устойчивыми после 24 часов хранения при комнатной температуре, а также после центрифугирования. В частности, не наблюдается разделение масляной фазы или осаждение перламутров и/или пигментов на дно камеры нагревания.

Кроме того, эти композиции легко наносятся на губы: они хорошо скользят и легко распределяются и образуют тонкий, гомогенный отложенный слой, который является умеренно липким.

Для композиции 1, 4, 5 и 6 получают очень блестящий осажденный слой с хорошей сохранностью этого блеска.

Для композиций 2 и 3 получен отложенный слой с хорошим уровнем блеска, который проявляет хорошую сохранность блеска.

Пример 7: Жидкая композиция для губ

Пример 7a: получение сополимера поли(изоборнил акрилата/изоборнил метакрилата/изобутил акрилата/акриловой кислоты)

300 г изододекана помещают в 1-литровый реактор, и затем температуру повышают от комнатной температуры (25°C) до 90°C в течение 1 часа.

Затем добавляют 105 г изоборнил метакрилата, 105 г изоборнил акрилата и 1,8 г 2,5-бис(2-этилгексаноилперокси)-2,5-диметилгексана (Trigonox® 141 от компании Akzo Nobel) при 90°C и в течение 1 часа.

Смесь выдерживают при 90°C в течение 1 часа 30 минут.

Затем к предшествующей смеси добавляют 75 г изопропил акрилата, 15 г акриловой кислоты и 1,2 г 2,5-бис(2-этилгексаноилперокси)-2,5-диметилгексана, тоже при 90°C и в течение 30 минут.

Смесь выдерживают при 90°C в течение 3 часов и затем охлаждают.

Таким образом, получают раствор, содержащий 50% твердых веществ сополимера в 50% изододекане, содержащий первый блок поли(изоборнил акрилата/изоборнил метакрилата) с Tg 128°C, второй блок поли(изобутил акрилата/акриловой кислоты) с Tg -9°C промежуточный блок, который представляет собой статистический сополимер изоборнил акрилата/изоборнил метакрилата/изобутил акрилата/акриловой кислоты.

Tg сополимера составляет 74°C.

Эти величины Tg являются теоретическими, рассчитанными по закону Фокса.

Пример 7b: Перегонка растворителя синтеза (изододекана) добавлением октилдодецил неопентаноата

Раствор, полученный в примере 1, нагревают до 130°C в вакууме 100 мбар для выпаривания изододекана, при этом одновременно добавляя октилдодецил неопентаноат. Изододекан полностью замещается таким же массовым количеством октилдодецил неопентаноата.

Использование октилдодецил неопентаноата обеспечивает возможность выпаривания всего изододекана, который, если вообще остается, то только в остаточных следовых количествах. Таким образом, получают раствор, содержащий 50% твердых веществ сополимера в 50% октилдодецил неопентаноата.

Пример 7c: Жидкая композиция для губ

Получали представленную ниже жидкую композицию для губ 7c по изобретению. Композиция 7c представляет собой блеск для губ и содержит масло, частицы гидрофобного аэрогеля и воск с точкой плавления, превышающей или равной 60°C, и блок этиленовый полимер, полученный в примерах 7a и 7b.

Способ получения:

На первой стадии пигменты мололи в октилдодецил неопентаноате.

Воски нагревали до температуры 95-98°C, наряду с наполнителями и блок этиленовым сополимером в котле при перемешивании с использованием мешалки Rayneri.

Смолу на основе углеводорода растворяли в части масляной фазы. Молотый пигментарный материал и смесь расплавленных восков добавляли к смоле на основе углеводорода, и смесь продолжали перемешивать, используя мешалку Rayneri. Затем к смеси добавляли фенилсиликоновое масло и изододекан при продолжающемся перемешивании с использованием мешалки Rayneri до достижения ее гомогенности.

Наконец, смесь выливали в камеры нагревания, герметизированные от утечки изододекана, и затем оставляли на 24 часа при комнатной температуре.

Оценка композиций

Вязкость: вязкость композиции при 25°C оценивали в соответствии с описанным выше протоколом.

Устойчивость: устойчивость композиции оценивали хранением композиции в течение 72 часов при комнатной температуре и 72 часов при 42°C, и наблюдением того, происходит ли разделение масляной фазы и/или осаждение пигментов и/или перламутров. Устойчивость композиции также оценивали после центрифугирования со скоростью 450×g в течение 10 минут.

Клейкость: свойство липкости нанесенных слоев, полученных композицией, оценивали нанесением композиции на губы. Клейкость оценивали через 2 минуты после нанесения сжатием вместе верхней и нижней губ и оценкой сопротивления разделению губ.

Блеск: свойство блеска нанесенных слоев, полученных композицией, оценивали in vivo нанесением композиции на губы. В частности, блеск оценивали во время непосредственно после нанесения, а также через 1 час после нанесения.

Свойства нанесения: в частности, оценивали легкость нанесения композиции на губы и, в частности, гладкость скольжения после нанесения.

Результаты оценок

Описанная выше композиция 7c по изобретению является устойчивой после 72 часов хранения при комнатной температуре, как и при 42°C, а также после центрифугирования. В частности, не наблюдалось разделение масляной фазы или выпадение в осадок перламутров и/или пигментов на дно камеры нагревания.

Кроме того, композиция легко наносилась на губы: она обеспечивала хорошее скольжение и легкое распределение и давала тонкий, однородный слой нанесения. Кроме того, полученный нанесенный слой был блестящим и умеренно липким.

Реферат

Изобретение относится к косметической промышленности и представляет собой жидкую косметическую композицию для макияжа и/или ухода за кожей и/или губами, содержащую в физиологически приемлемой среде, по меньшей мере, одну жирную фазу, включающую, по меньшей мере, одно нелетучее масло, по меньшей мере, частицы гидрофобного аэрогеля диоксида кремния, по меньшей мере, один воск с точкой плавления, превышающей или равной 60°С, причем указанная композиция содержит меньше чем 5% масс. воды относительно общей массы композиции. Изобретение обеспечивает устойчивые композиции, обладающие удовлетворительными свойствами нанесения, гладкости, скольжения и легкости растекания, а также сохранение цвета и отсутствие липкости. 2 н. и 17 з.п. ф-лы, 7 пр., 4 табл.

Формула