Смесь изоалканов, ее получение и применение - RU2420504C9

Описание

Настоящее изобретение относится к смеси изоалканов, способу ее получения и к фармацевтическому или косметическому средству, содержащему такую смесь.

Смеси углеводородов, содержащие короткоцепочечные олефины, например, с 2-6 атомами углерода, получают в промышленных масштабах. Так, например, при переработке нефти паровым крекингом или крекингом с псевдоожиженным катализатором получают смесь углеводородов, обозначаемую как С₄, с высоким общим содержанием олефинов, причем речь идет в основном об олефинах с 4 атомами углерода. Такие смеси С₄, т.е. смеси изомерных бутенов и бутанов, очень хорошо пригодны, при необходимости, после предварительного отделения изобутена и гидрирования присутствующего бутадиена, для синтеза олигомеров, в частности, октенов и додеценов.

Большое значение приобрели в основном линейные смеси олигомеров, получаемые из преимущественно линейных исходных олефинов. Их можно использовать, например, в качестве компонентов дизельного топлива, а также как промежуточные продукты для производства преимущественно линейных функционализированных углеводородов. Так, посредством гидроформилирования и последующего гидрирования олефиновых олигомеров получают соответствующие спирты, которые, помимо прочего, используют как исходные вещества для получения поверхностно-активных веществ (ПАВ) и как пластификаторы. Во многих областях применения, например, при использовании в качестве спиртов-пластификаторов, решающую роль играет степень разветвления олефинов. Степень разветвления при этом обозначают, например, с помощью индекса ISO, который в каждом случае означает среднее количество метильных разветвлений конкретной фракции олефинов. Так, например, в формировании индекса ISO фракции C₈ участвуют н-октены со значением 0, метилгептены со значением 1 и диметилгексены со значением 2. Чем ниже индекс ISO, тем выше линейность молекул в данной фракции.

Известно, что для получения малоразветвленных олефин-ненасыщенных олигомеров из низших олефинов используют катализаторы, которые в качестве активных компонентов содержат металлы, преимущественно никель. При этом преимущество гетерогенных катализаторов по сравнению с гомогенными состоит в том, что нет необходимости в отделении катализатора на выходе реактора. Так, например, из немецкой заявки на патент DE-A-4339713 (соответствует международной заявке WO 95/14647) известен способ олигомеризации неразветвленных олефинов с 2-6 атомами углерода с использованием стационарного слоя катализатора при повышенном давлении и повышенной температуре, причем катализатор включает в себя в качестве основных активных компонентов от 10 до 70% мас. оксида никеля, от 5 до 30% мас. оксида титана и/или оксида циркония, от 0 до 20% мас. оксида алюминия, а остальное оксид кремния. Другие катализаторы и способы олигомеризации описаны, например, в международных заявках WO 99/25668, WO 00/59849, WO 00/53546, WO 01/72670 и европейской заявке на патент ЕР-А-1 457 475.

A. Ansaldi описывает в книге Cosmetics and Toiletries Manufacture Worldwide, S.128-133 сильно разветвленные изопарафины, предлагаемые на рынке Presperse Inc. под обозначением «Перметил».

К числу важнейших сырьевых материалов при приготовлении косметических и фармацевтических средств, кроме воды, относятся так называемые "масляные тела" (Ölkörper). При этом используют разнообразные гидрофобные компоненты как в качестве основных и вспомогательных веществ, так и в качестве действующих веществ. В самом общем смысле к этим компонентам относятся натуральные жиры и масла, нефтепродукты, например, парафины, силиконовые масла, жирные спирты, жирные кислоты и т.д. При этом часто представляет сложность получение веществ со сложным профилем свойств. Так, существует потребность в масляных телах для использования в косметике и фармацевтике, которые, например, обладают хорошей дерматологической переносимостью, способствуют тому, чтобы волосы и кожа были приятны на ощупь, обладают хорошим кондиционирующим действием (например, способны улучшать осязательные характеристики, блеск и вид, расчесываемость в сухом и мокром состоянии), совместимы с множеством других действующих и вспомогательных веществ и дают возможность регулировки реологических свойств средства в широком диапазоне (например, от жидкого до гелеобразного состояния). Кроме того, многим потребителям желательны продукты, не имеющие резкого запаха или вообще не содержащие отдушек.

В немецкой заявке на патент DE 102004018753 А1 описан способ получения смеси алканов C₁₆, в котором проводят олигомеризацию потока углеводородов С₄, содержащего бутен, в присутствии никельсодержащего катализатора, затем отделяют олефиновую фракцию C₁₆ и отделенную фракцию C₁₆ подвергают гидрированию. Также описаны смеси алканов C₁₆ с долей алканов C_16, равной или более 95% мас., и их применение. При этом в самой общей форме, без указания составов и без отсылки на пример выполнения, также упомянуто использование в косметике.

В немецкой заявке на патент DE-OS 2360306 описано масло, предназначенное для косметических целей, которое получают посредством:

1) полимеризации изобутена или смеси олефинов С₄ с содержанием изобутена в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса,

2) перегонки,

3) гидрирования, и

4) перегонки с водяным паром для дезодорирования.

В международной заявке WO 2004/091555 изложено описание косметического средства, содержащего, по меньшей мере, один разветвленный α-олефин или продукт гидрирования такового. При этом α-олефин характеризуется, по меньшей мере, одним алкильным разветвлением длиной С₂ или более, а получают его олигомеризацией определенных линейных или разветвленных α-олефинов в присутствии кислого катализатора. Недостатком этих продуктов является их высокая степень разветвленности, содержание трет-бутильных групп и неоднородность, так что для использования в косметических и фармацевтических составах желательны улучшения профиля свойств, полученного для этого продукта. Так, например, используемые олигомеры обладают отчетливым собственным запахом, напоминающим терпены.

Задача настоящего изобретения состоит в предоставлении насыщенных углеводородов, которые целесообразно использовать в качестве масляных тел для косметических и фармацевтических средств. Особо они должны быть пригодны для производства продуктов, которые в основном не обладают собственным запахом, напоминающим масляные тела.

Неожиданно было обнаружено, что эта задача решается с помощью смеси изоалканов со средней степенью разветвления.

Объектом изобретения, следовательно, является смесь изоалканов,¹H-ЯМР-спектр которой в области химического сдвига δ от 0,6 до 1,0 м.д. относительно тетраметилсилана характеризуется интегральной площадью, составляющей от 25 до 70% от общей интегральной площади.

Предпочтительны смеси изоалканов,¹Н-ЯМР-спектр которой в области химического сдвига δ от 0,6 до 1,0 м.д. характеризуется интегральной площадью, составляющей от 30 до 60%, предпочтительно, от 35 до 55%, от общей интегральной площади.

Предпочтительно смеси изоалканов согласно изобретению не содержат олефиновых двойных связей. Пригодные к использованию смеси изоалканов не дают в¹H-ЯМР-спектре в области химического сдвига δ от 4 до 6 м.д. сигналов, вызываемых олефиновыми протонами.

Кроме того, предпочтительно, чтобы смесь изоалканов характеризовалась интегральной площадью в¹H-ЯМР-спектре в области химического сдвига δ от 0,5 до 3 м.д. (т.е. в области алифатических протонов), составляющей до 95%, предпочтительно, до 98%, от общей интегральной площади.

Смеси изоалканов согласно изобретению в основном не содержат трет-бутиловых групп (-С(СН₃)₃). Целесообразно, чтобы доля концевых трет-бутиловых групп составляла менее 20%, особо предпочтительно не более 10%, в особенности не более 5%, а в частности не более 2%.

Изоалканы согласно изобретению имеют предпочтительно единообразное строение. Так, на самой длинной непрерывной углеродной цепи у них имеются в основном или исключительно метильные разветвления. Доля боковых цепей с алкильными группами, содержащими 2 или более атомов углерода, составляет менее 20%, предпочтительно не более 10%, особо предпочтительно не более 5%, в особенности не более 1% от общего количества точек разветвления.

Целесообразно, чтобы смеси изоалканов содержали не менее 70% мас., предпочтительно не менее 85% мас., в особенности не менее 95% мас., алканов с 8-20 атомами углерода.

Целесообразно, чтобы смеси изоалканов содержали не менее 70% мас., предпочтительно не менее 80% мас., в особенности не менее 90% мас. (как, например, не менее 94% мас.) алканов с 12-20 атомами углерода.

Целесообразно, чтобы смеси изоалканов содержали не менее 70% мас., предпочтительно не менее 85% мас., в особенности не менее 95% мас., алканов с четным числом атомов углерода. Особенный вариант выполнения представляет смесь изоалканов, которая в основном состоит из алканов с 8, или 12, или 16 атомами углерода.

Смеси изоалканов согласно изобретению (и получаемые по способу, описанному ниже) предпочтительно характеризуются распределением олигомеров, т.е. неоднородностью в числе атомов углерода (и, соответственно, молекулярного веса) полученных алканов. Предпочтительно смеси изоалканов согласно изобретению содержат, в пересчете на их общую массу, менее 95% мас., особо предпочтительно не более 90% мас., алканов одного и того же молекулярного веса. Такие неоднородные смеси изоалканов могут обладать особо благоприятными с точки зрения использования свойствами, в особенности, с точки зрения использования в косметических средствах. К таковым, в частности, относятся реологические качества изоалканов согласно изобретению, например, способность распространению на поверхности(Spreit). Так, относительные величины распространения на поверхности смесей изоалканов согласно изобретению (с использованием медицинского белого масла (Paraffinum perliquidum) в качестве стандарта) составляют, по меньшей мере, 130%, особо предпочтительно не менее 140%, а в частности не менее 150%. Таким образом, они превосходят масляные тела, используемые в уровне техники, а особенно изогексадекан (изоалкан с 16 атомами углерода и смеси с очень высоким содержанием изоалканов C₁₆, например, согласно немецкому патенту DE 102004018753). Целесообразно, чтобы смеси изоалканов согласно изобретению и получаемые по способу согласно изобретению обладали вязкостью, определяемой по Брукфильду, в пределах от 2 до 10 мПа·с, особо предпочтительно в пределах от 4 до 8 мПа·с. Кинематическая вязкость должна предпочтительно располагаться в интервале от 5 до 25 сСт, особо предпочтительно в интервале от 10 до 20 сСт.

Смеси изоалканов согласно изобретению также особо целесообразно использовать для получения стабильных эмульсий, в особенности стабильных косметических эмульсий.

Целесообразно, чтобы смеси изоалканов согласно изобретению и получаемые по способу согласно изобретению обладали плотностью от 0,7 до 0,82 г/см³, особо предпочтительно плотностью, лежащей в пределах от 0,75 до 0,8 г/см³.

Целесообразно, чтобы смеси изоалканов согласно изобретению и получаемые по способу согласно изобретению обладали коэффициентом преломления в пределах от 1,4 до 1,5.

Целесообразно, чтобы смеси изоалканов согласно изобретению обладали степенью разветвленности V в пределах от 0,1 до 0,35, особо предпочтительно от 0,12 до 0,3, в частности от 0,15 до 0,27 и в особенности от 0,17 до 0,23.

В рамках настоящего изобретения степень разветвления V определяют как не зависящее от молекулярного веса число разветвлений на атом углерода (V = число разветвлений/число атомов углерода, например, н-октан: 0/8=0, метилгептан: 1/8=0,125, диметилгексан: 2/8=0,25, сквалан: 6/30=0,2.

Преимущественно смеси изоалканов согласно изобретению не являются чистыми веществами и/или природными продуктами. В частности, смеси изоалканов согласно изобретению не состоят из сквалана (2,6,10,15,19,23-гексаметилтетракозана), а также, в частности, не содержат его. Смеси изоалканов согласно изобретению, однако, целесообразно использовать в качестве заменителя сквалана. Скваланом является высококачественное натуральное масло, которое получают, например, из акульей печени. Поскольку сквалан представляет собой природный продукт, его предложение ограничено, а требования по защите животных обусловливают выраженную потребность в подходящем заменителе. Хотя смеси изоалканов согласно изобретению, как видно из их¹H-ЯМР-спектра, существенно отличаются от сквалана по своей структуре, они обладают сходной степенью разветвленности и их целесообразно использовать в качестве заменителя.

Подходящие смеси изоалканов можно получать по способу, в котором

a) готовят исходный углеводородный материал, содержащий, по меньшей мере, один олефин с 2-6 атомами углерода,

b) подвергают исходный углеводородный материал олигомеризации на катализаторе, содержащем переходный металл,

c) полностью гидрируют продукт олигомеризации, полученный на этапе b).

Этот способ также является объектом изобретения.

Этап а)

Подходящим олефиновым сырьем для этапа а) являются, в принципе, все соединения, которые содержат от 2 до 6 атомов углерода и, по меньшей мере, одну этилен-ненасыщенную двойную связь.

На этапе а) предпочтительно использовать содержащую олефины смесь углеводородов, доступную в промышленных масштабах.

Предпочтительные смеси олефинов, доступные в промышленных масштабах, получают расщеплением углеводородов при переработке нефти, например, каталитическим крекингом, например, каталитическим псевдоожиженным крекингом (FCC), термокрекингом или гидрокрекингом с последующим дегидрированием. Предпочтительная промышленная смесь олефинов представляет собой смесь С₄. Смеси С₄ получают, например, каталитическим псевдоожиженным крекингом или паровым крекингом газойля или паровым крекингом лигроина. В зависимости от состава смеси С₄ различают полную смесь С₄ (сырую смесь С₄), так называемый рафинат I, получаемый после отделения 1,3-бутадиена, а также рафинат II, получаемый после отделения изобутена. Еще одна подходящая промышленная смесь олефинов представляет собой смесь C₅, которую получают при расщеплении лигроина. Содержащие олефины смеси углеводородов с 4-6 атомами углерода, пригодные для использования на этапе а), можно также получать каталитическим дегидрированием пригодных парафиновых смесей, доступных в промышленных масштабах. Так, например, возможно изготовлять смеси олефинов С₄ из жидких газов (сжиженный нефтяной газ, LPG) и природных газов, сжижение которых возможно (сжиженный природный газ, LNG). В состав последних, кроме фракции LPG, входят также значительные количества более высокомолекулярных углеводородов (легкая нафта); таким образом, эти газы также пригодны для изготовления смесей олефинов C₅ и С₆. Получение содержащих олефины смесей углеводородов, в состав которых входят моноолефины с 4-6 атомами углерода, из потоков LPG или LNG осуществляют посредством обычных, известных специалисту технологий, которые, как правило, включают в себя, помимо дегидрирования, еще один или несколько этапов обработки. К таковым относится, например, отделение, по меньшей мере, части насыщенных углеводородов, содержащихся в вышеупомянутых рабочих смесях олефинов. Их можно, например, снова использовать для получения исходных олефиновых материалов посредством крекинга и/или дегидрирования. Олефины, используемые на этапе а), могут, однако, также содержать определенную долю насыщенных углеводородов, которые отличаются инертностью при условиях, в которых проходит олигомеризация. Доля этих насыщенных компонентов составляет в общем не более 60% мас., предпочтительно не более 40% мас., особо предпочтительно не более 20% мас., от общего количества олефинов и насыщенных углеводородов, содержащихся в исходном углеводородном материале.

Предпочтительно на этапе а) готовят смесь углеводородов, которая содержит от 20 до 100% мас. олефинов с 4 атомами углерода, от 0 до 80% мас. олефинов с 5 атомами углерода, от 0 до 60% мас. олефинов с 6 атомами углерода и от 0 до 10% мас. олефинов, отличающихся от вышеперечисленных олефинов, в каждом случае от общего содержания олефинов.

Предпочтительно на этапе а) готовят смесь углеводородов, которая характеризуется содержанием линейных моноолефинов, по меньшей мере, 80% мас., особо предпочтительно не менее 90% мас. и в особенности не менее 95% мас., от общего содержания олефинов. При этом линейные моноолефины выбирают из группы, содержащей 1-бутен, 2-бутен, 1-пентен, 2-пентен, 1-гексен, 2-гексен, 3-гексен и их смеси. Для придания желаемой степени разветвления смеси изоалканов может оказаться целесообразно, чтобы смесь углеводородов, используемая на этапе а), содержала до 20% мас., предпочтительно до 5% мас., а в особенности до 3% мас. разветвленных олефинов, считая от общего содержания олефинов.

Особо предпочтительно на этапе а) готовят смесь углеводородов С₄.

Содержание бутена (с учетом 1-бутена, 2-бутена и изобутена) в смеси углеводородов С₄, подготовленной на этапе а), составляет предпочтительно от 10 до 100% мас., особо предпочтительно от 50 до 99% мас., а в особенности от 70 до 95% мас., от общего содержания олефинов. Целесообразно, чтобы соотношение 1-бутена к 2-бутену находилось в диапазоне от 20:1 до 1:2, в особенности примерно от 10:1 до 1:1. Целесообразно, чтобы смесь углеводородов С₄, используемая на этапе а), содержала менее 5% мас., в особенности менее 3% мас. изобутена.

Приготовление углеводородов, содержащих олефины, на этапе а) может включать в себя отделение разветвленных олефинов. Для этого годятся обычные, из уровня техники технологии разделения, основанные на различиях в физических свойствах линейных и разветвленных олефинов либо на различиях в реакционной способности, которые позволяют избирательно проводить реакции. Так, например, изобутен можно отделять от смесей олефинов с 4 атомами углерода, например, от рафината I, одним из следующих методов:

- разделение с помощью молекулярных сит,

- фракционная перегонка,

- обратимое гидратирование до трет-бутанола,

- кислотное каталитическое присоединение спиртов к третичным эфирам, например, присоединение метанола к метил-трет-бутиловому эфиру (МТБЭ),

- необратимая катализируемая олигомеризация до ди- и три-изобутена,

- необратимая полимеризация до полиизобутена.

Эти способы описаны в книге K.Weissermel, H.-J.Arpe, Industrielle organische Chemie, 4. Auflage, S.76-81, VCH-Verlagsgesellschaft Weinheim, 1994, которая используется в качестве ссылки в полном объеме.

На этапе а) целесообразно приготовить рафинат II.

Рафинат II, пригодный для использования в способе согласно изобретению, обладает, например, следующим составом:

от 0,5 до 5% мас. изобутана,

от 5 до 20% мас. н-бутана,

от 20 до 40% мас. транс-2-бутена,

от 10 до 20% мас. цис-2-бутена,

от 25 до 55 мас.% 1-бутена,

от 0,5 до 5 мас.% изобутена,

а также следовые газы, например, 1,3-бутадиен, пропен, пропан, циклопропан, пропандиен, метилциклопропан, винилацетилен, пентены, пентаны и т.д., в каждом случае в пределах до 1% мас.

Типичный состав подходящего рафината II выглядит следующим образом:

Если в обогащенной олефинами смеси углеводородов присутствуют диолефины или алкины, то перед олигомеризацией их можно удалить или снизить концентрацию предпочтительно до величины ниже 10 мас. частей на млн. Удаление целесообразно проводить избирательным гидрированием, например, согласно европейскому патенту ЕР-81041 и немецкому патенту DE-1568542, особо предпочтительно избирательным гидрированием до снижения остаточного содержания до величины ниже 5 мас. частей на млн, в особенности ниже 1 мас. части на млн.

Кроме того, целесообразно по возможности полностью удалять из богатой олефинами смеси углеводородов также кислородсодержащие соединения, например, спирты, альдегиды, кетоны или эфиры. Для этого полезно пропустить богатую олефинами смесь углеводородов через адсорбирующий агент, как, например, через молекулярное сито, в особенности, через таковое с диаметром пор от 4 Å до 5 Å. Целесообразно, чтобы в богатой олефинами смеси углеводородов концентрация соединений, содержащих кислород, серу, азот и галогены, составляла менее 1 мас. части на млн, в особенности менее 0,5 мас. части на млн.

Этап b)

В рамках настоящего изобретения под термином «олигомеры» понимают димеры, тримеры, тетрамеры и продукты реакции синтеза используемых олефинов, имеющие большую степень олигомеризации. Целесообразно, чтобы получаемые на этапе b) олигомеры принадлежали к группе, включающей димеры, тримеры и тетрамеры. Олигомеры, со своей стороны, олефин-ненасыщены. Как описано ниже, желательные изоалканы можно получить, выбирая надлежащим образом углеводородное сырье и катализатор, используемые при олигомеризации.

Для олигомеризации на этапе b) можно использовать реакционную систему, включающую в себя один или несколько одинаковых или различных реакторов. В простейшем случае для олигомеризации на этапе b) используют один реактор. Можно, однако, также использовать несколько реакторов, обладающих в каждом случае одинаковыми или различными характеристиками смешения. Отдельные реакторы можно при желании единожды или многократно разделять на части с помощью встроенных элементов. Если два или более реакторов образуют реакционную систему, то соединение их друг с другом может быть любым, например, параллельным или последовательным. В одном из пригодных вариантов выполнения используют, например, реакционную систему, состоящую из двух последовательно подключенных реакторов.

Пригодные для олигомеризации типы герметичной реакционной аппаратуры известны специалисту. К ним относятся общеизвестные реакторы для реакций типа «газ - твердое вещество» и «газ - жидкость», как, например, трубчатые реакторы, котлы с мешалками, реакторы с циркуляцией газа, барботажные колонны и т.д., которые, при необходимости, можно разделять встроенными элементами. Предпочтительно используют кожухотрубные реакторы или шахтные печи. Если для олигомеризации используют гетерогенный катализатор, то его можно располагать в одном или нескольких стационарных слоях. При этом возможно использовать различные катализаторы в различных реакционных зонах. Предпочтительно, однако, использовать во всех реакционных зонах один и тот же катализатор.

При реакции олигомеризации температура в общем случае находится в пределах от 20 до 280°С, предпочтительно от 25 до 200°С, в особенности от 30 до 140°С. Давление при олигомеризации в общем случае находится в пределах от 1 до 300 бар, предпочтительно от 5 до 100 бар, а в особенности от 20 до 70 бар. Если в состав реакционной системы включено более одного реактора, то они могут характеризоваться одинаковой или различной температурой, а также одинаковым или различным давлением. Так, например, во втором реакторе реакторного каскада можно установить более высокую температуру и/или более высокое давление, чем в первом реакторе, чтобы, например, добиться по возможности полного протекания реакции.

В особом варианте выполнения величины температуры и давления при олигомеризации выбирают так, чтобы содержащее олефины сырье находилось в жидком или сверхкритическом состоянии.

Целесообразно проводить реакцию на этапе b) адиабатически. В рамках настоящего изобретения этот термин используют в техническом, а не в физико-химическом смысле. Так, реакция олигомеризации, как правило, протекает экзотермически, так, что температура реакционной смеси возрастает при прохождении через реакционную систему, например, через слой катализатора. Под адиабатическим проведением реакции подразумевают способ, при котором теплоту, высвобождающуюся в экзотермической реакции, поглощает реакционная смесь в реакторе, а охлаждение с помощью охлаждающих устройств не используют. Таким образом, выделяемое при реакции тепло выводит из реактора реакционная смесь, за исключением остаточной доли, которую реактор отдает в окружающую среду посредством естественного теплоотвода и теплового излучения.

На этапе b) для олигомеризации используют катализатор, содержащий переходный металл. Целесообразно, чтобы это были гетерогенные катализаторы. Предпочтительными катализаторами для реакции на этапе b), являются никель-содержащие катализаторы, как известно, обеспечивающие низкую разветвленность олигомеров, и они известны специалисту. К таковым относятся катализаторы, описанные в Catalysis Today, 6, 329 (1990), в особенности, на стр.336-338, а также в немецкой заявке на патент DE-A-4339713 (соответствует международной заявке WO-А 95/14647) и в немецкой заявке DE-A-19957173, которые использованы здесь в качестве ссылки. Подходящий способ олигомеризации, при котором поток, подаваемый на олигомеризацию, разделяют и подают в, по меньшей мере, две реакционные зоны, работающие при различных температурах, описан в европейской заявке на патент ЕР-А-1457475, которая приведена здесь в качестве ссылки.

Используемые гетерогенные никель-содержащие катализаторы могут иметь различную структуру. В принципе, пригодны катализаторы как на носителях, так и без носителей. Предпочтительно использование катализаторов на носителях. В качестве материалов-носителей можно использовать, например, кремниевую кислоту, глинозем, алюмосиликаты, слоистые алюмосиликаты и цеолиты, например, морденит, фожазит, цеолит X, цеолит Y и ZSM-5, оксид циркония, обработанный кислотами, или сульфатированный диоксид титана. Особо удобны осажденные катализаторы, которые получают смешением водных растворов солей никеля с силикатами, например, нитрата никеля с силикатом натрия, и, при необходимости, с солями алюминия, например, нитратом алюминия, и кальцинированием. Кроме того, можно использовать катализаторы, получаемые осаждением (ионообменным) ионов Ni²⁺в природных или синтетических силикатах, например, монтмориллоните. Также можно получать пригодные катализаторы путем импрегнирования кремниевой кислоты, глинозема или алюмосиликатов водными растворами растворимых солей никеля, например, нитрата, сульфата или хлорида никеля, с последующим кальцинированием.

Предпочтительны катализаторы, содержащие оксид никеля. Особо предпочтительны катализаторы, которые состоят в основном из NiO, SiO₂, TiO₂ и/или ZrO₂, а также, при необходимости, Al₂O₃. Наиболее предпочтителен катализатор, включающий в себя в качестве основных активных компонентов от 10 до 70% мас. оксида никеля, от 5 до 30% мас. диоксида титана и/или диоксида циркония, от 0 до 20% мас. оксида алюминия, а в остатке оксид кремния. Такой катализатор получают осаждением каталитической массы при рН от 5 до 9, вызванным добавлением к щелочному раствору жидкого стекла, содержащему диоксид титана и/или диоксид циркония, водного раствора, содержащего нитрат никеля, фильтрацией, сушкой и отжигом при температуре от 350 до 650°С. Подробности изготовления этого катализатора изложены в немецком патенте DE-4339713. Дана полная ссылка на публикацию этого текста и описанный в нем уровень техники.

Еще в одной форме выполнения в качестве катализатора для этапа b) применяют никелевый катализатор согласно немецкой заявке на патент DE-A-19957173. Это в основном оксид алюминия, к которому добавлено соединение никеля и соединение серы. Целесообразно, чтобы в готовом катализаторе молярное соотношение серы к никелю находилось в пределах от 0,25:1 до 0,38:1.

Целесообразно, чтобы катализатор был в кусковой форме, например, в форме таблеток, имеющих диаметр, например, от 2 до 6 мм и высоту от 3 до 5 мм, колец с внешним диаметром от 5 до 7 мм, высотой от 2 до 5 мм и диаметром отверстия от 2 до 3 мм, либо прутьев различной длины с диаметром, например, от 1,5 до 5 мм. Подобные формы получают известным образом посредством таблетирования или экструзии, в основном, с использованием средства, способствующего таблетированию, например, графита или стеариновой кислоты.

Этап с)

На этапе с) можно в качестве катализаторов гидрирования использовать, как правило, все катализаторы, известные из уровня техники, катализирующие гидрирование олефинов до соответствующих алканов. Катализаторы можно применять как в гетерогенной фазе, так и как гомогенные катализаторы. Целесообразно, чтобы катализаторы гидрирования содержали металл из VIII группы.

Особо пригодные металлы из группы VIII выбирают из рутения, кобальта, родия, никеля, палладия и платины.

Можно также использовать смеси металлов. Кроме того, помимо металлов из группы VIII, катализаторы могут содержать небольшие количества других металлов, например, металлов из группы VIIa, в частности рения, или металлов из группы Ib, т.е. меди, серебра или золота. Весьма предпочтительными металлами VIII группы являются рутений, никель, палладий и платина, а еще более предпочтительными палладий и никель. В особенности, катализатор содержит в качестве каталитически активного агента палладий.

Если используют гетерогенный катализатор, то он находится, соответственно, в диспергированной форме. Такого мелкого измельчения можно добиться, например, следующим образом:

- черный катализатор: незадолго до применения в качестве катализатора металл выделяют восстановлением из раствора одной из его солей,

- катализатор Адамса (платиновая чернь): оксиды металлов, в особенности оксиды платины и палладия, восстанавливают на месте с помощью водорода, используемого для гидрирования.

- скелетный катализатор или катализатор Ренея: катализатор изготовляют в виде «металлической губки» из бинарного сплава металла (в особенности никеля или кобальта) с алюминием или кремнием посредством вымывания одного из компонентов кислотой или щелочью. Остатки второго компонента прежнего сплава нередко обладают синергическим действием,

- катализатор на носителе: черные катализаторы можно осадить на поверхность вещества-носителя. Пригодные носители и материалы для них описаны ниже.

Такие гетерогенные катализаторы описаны, например, в Organikum, 17. Auflage, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin, 1988, S.288. Кроме того, гетерогенные катализаторы гидрирования, пригодные для восстановления олефинов до алканов, подробно описаны в следующих публикациях.

В патентах США US 3,597,489, US 2,898,387 и Великобритании GB 799,396 описано гидрирование бензола до циклогексана на никелевых и платиновых катализаторах в газовой или жидкой фазе. Патент Великобритании GB 1,155,539 описывает использование никелевого катализатора с добавкой рения для гидрирования бензола. В патенте США US 3,202,723 содержится описание гидрирования бензола на никелевом катализаторе Ренея. Суспензионные катализаторы, содержащие рутений, в которые введены добавки палладия, платины или родия, используют в патенте SU 319582 для гидрирования бензола до циклогексана. Катализаторы на носителях из оксида алюминия описаны в патентах США US 3,917,540 и US 3,244,644. На катализаторы гидрирования, описанные в этих публикациях, приведена ссылка в полном объеме.

В зависимости от проведения процесса гидрирования материал носителя может присутствовать в различных видах. Если гидрирование проводят способом с осадком (пульпой), то материал носителя, как правило, применяют в форме мелкодисперсного порошка. Если катализатор, напротив, используют в стационарном слое, то в качестве материала носителя применяют, например, формованные изделия. Они могут иметь вид шариков, таблеток, цилиндров, полых цилиндров, колец Рашига, прутьев, седловидных тел, звездочек, спиралей и т.д. с размером (величина наибольшей протяженности) примерно от 1 до 30 мм. Кроме того, носители могут иметь форму монолитов, как это описано, например, в немецкой заявке на патент DE-A-19642770. Кроме того, носители можно использовать в форме проволок, листов, решеток, сеток, тканей и т.п.

Носители могут быть изготовлены из металлического или неметаллического, пористого или не имеющего пор материала.

Пригодные металлические материалы представляют собой, например, высоколегированные нержавеющие стали. Подходящие неметаллические материалы являются, например, минеральными материалами, например, природные или синтетические минералы, различные сорта стекла или керамики, пластмассы, например, искусственные или природные полимеры, или их комбинация.

Предпочтительными материалами-носителями являются уголь, в особенности, активированный уголь, диоксид кремния, в особенности, аморфный диоксид кремния, оксид алюминия, а кроме того, сульфаты и карбонаты щелочноземельных металлов, например, карбонат кальция, сульфат кальция, карбонат магния, сульфат магния, карбонат бария и сульфат бария.

Катализатор наносят на носитель известными способами, например, погружением, смачиванием или опрыскиванием носителя раствором, содержащим катализатор или подходящий его предшественник.

Пригодные к использованию носители и способы нанесения катализатора на таковые описаны, например, в немецкой заявке на патент DE-A-10128242, на которой дана ссылка в полном объеме.

В способе согласно изобретению можно также использовать гомогенные катализаторы гидрирования. Примерами таковых являются никелевые катализаторы, которые описаны в европейской заявке на патент ЕР-А-0668257. Недостатками при использовании гомогенных катализаторов, однако, являются их высокая стоимость и тот факт, что они, как правило, не подлежат регенерации.

Поэтому в способе согласно изобретению предпочтительно используют гетерогенные катализаторы гидрирования.

Особо предпочтительно, чтобы гетерогенные катализаторы, применяемые в способе согласно изобретению, содержали, по меньшей мере, один металл из подгруппы VIII, который выбирают из рутения, никеля, кобальта, палладия и платины и который, при необходимости, содержит добавки еще одного переходного металла, в частности, такового из подгруппы VIIa, Ib или IId, а в особенности рения.

Особо предпочтительно использовать металл на носителе или в виде металлической губки. Примерами катализаторов на носителях являются, в частности, палладий, никель или рутений на угле, в частности на активированном угле, диоксиде кремния, в частности на аморфном диоксиде кремния, на карбонате бария, карбонате кальция, карбонате магния или оксиде алюминия, причем носители могут быть в одной из форм, описанных выше. Предпочтительными формами носителей являются описанные выше формованные изделия.

Металлические катализаторы можно также использовать в виде оксидов, в частности, оксида палладия, платины или оксида никеля, которые в таком случае подвергают восстановлению до соответствующих металлов в условиях гидрирования.

В виде металлической губки используют, в частности, никель Ренея.

Особо целесообразно использовать в способе согласно изобретению в качестве катализатора гидрирования палладий на материалах-носителях, например на активированном угле.

Желательное к применению количество катализатора зависит в числе прочего от конкретного металла, обладающего каталитической активностью, и в каждом отдельном случае может быть установлено специалистом. Так, например, катализатор гидрирования, содержащий никель или кобальт, целесообразно применять в количестве от 0,5 до 70% мас., особо предпочтительно от 1 до 20% мас., а в особенности от 2 до 10% мас., от массы подлежащего гидрированию продукта олигомеризации. Указанное количество катализатора при этом означает количество активного металла, т.е. каталитически активного компонента катализатора. При использовании катализаторов из благородных металлов, содержащих, например, платину или палладий, количества уменьшают примерно в 10 раз.

Гидрирование целесообразно проводить при температуре от 20 до 250°С, особо предпочтительно от 50 до 240°С, а в особенности от 150 до 220°С.

Целесообразно, чтобы давление при реакции гидрирования составляло от 1 до 300 бар, особо предпочтительно от 50 до 250 бар, а в особенности от 150 до 230 бар.

Как давление, так и температура реакции зависят в том числе от активности и количества используемого катализатора гидрирования, и в конкретном случае их может определить специалист.

При желании, в целях достижения по возможности наиболее полного гидрирования, можно гидрировать продукт олигомеризации многократно («догидрировать»). При этом, если более не удается зарегистрировать потребление водорода, водород нагнетают под давлением. Перед нагнетанием водорода целесообразно сначала добавить свежий катализатор.

Гидрирование можно проводить в пригодном для этого растворителе или предпочтительно в массе. Пригодными растворителями являются те, которые инертны при условиях реакции, т.е. не реагируют ни с исходным веществом, ни с продуктом реакции, а также не подвергаются изменениям сами, и которые легко отделять от получаемых изоалканов. К пригодным растворителям относятся эфиры циклические и с открытой цепью, например, диэтиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, тетрагидрофуран или 1,4-диоксан и спирты, в особенности, алканолы с 1-3 атомами углерода, например, метанол, этанол, н-пропанол или изопропанол. Пригодны к использованию также смеси вышеперечисленных растворителей.

Необходимый для гидрирования водород можно применять как в чистом виде, так и в виде газовых смесей с содержанием водорода. Последние, однако, не должны содержать каталитических ядов, например, СО, во вредных количествах. Примерами пригодных газовых смесей с содержанием водорода являются смеси, известные из риформинг-процесса. Предпочтительно, однако, использовать водород в чистом виде.

Процесс гидрирования может быть организован как непрерывно, так и прерывисто.

Гидрирование осуществляют, как правило, таким образом, что сначала подают продукт олигомеризации, при необходимости, в растворителе. Затем в этот реакционный раствор целесообразно сначала ввести катализатор, прежде чем начинать подачу водорода. В зависимости от используемого катализатора гидрирование проводят при повышенной температуре и/или при повышенном давлении. Для проведения реакции под давлением можно использовать обычные, известные из уровня техники емкости высокого давления, например, автоклавы, автоклавы с мешалкой и реакторы высокого давления. Если работа проходит без избыточного давления водорода, то возможно применение обычного реакционного оборудования, известного из уровня техники, пригодного для нормального давления. Примерами являются обычные котлы с мешалкой, которые оснащены испарительным охлаждением, подходящими мешалками, подводящими устройствами, при необходимости, элементами теплообмена и устройствами инертизации. При непрерывном проведении реакции гидрирование можно осуществлять под нормальным давлением в обычных для этого реакционных котлах, трубчатых реакторах, реакторах со стационарным слоем и т.п.

По окончании гидрирования, как правило, катализатор и растворитель удаляют. Гетерогенный катализатор целесообразно удалять фильтрацией или осаждением с удалением верхней фазы, содержащей продукт. Для удаления гетерогенного катализатора пригодны также другие методы разделения, предназначенные для удаления твердых веществ из растворов, как, например, центрифугирование. Удаление гомогенных катализаторов проводят обычными способами разделения однофазных смесей, например, хроматографическими методами. При необходимости, в зависимости от типа катализатора, может понадобиться дезактивировать последний перед удалением. Это можно осуществить обычными способами, например, отмывая реакционный раствор протонными растворителями, например, водой или алканолами с 1-3 атомами углерода, например, метанолом, этанолом, пропанолом или изопропанолом, при желании закисляя или защелачивая их.

Удаление растворителя осуществляют обычными способами, например, дистилляцией, особенно, при пониженном давлении.

В особом варианте выполнения способа согласно изобретению продукт олигомеризации, полученный на этапе b), и/или продукт гидрирования, полученный на этапе с), подвергают разделению. При этом получают, по меньшей мере, одну фракцию, обогащенную одним конкретным олигомером или гидрированным олигомером. Так, например, смесь углеводородов С₄ на этапе b) можно подвергнуть олигомеризации, а затем, перед гидрированием, провести ее разделение, при котором получают, по меньшей мере, одну фракцию, обогащенную олигомерами с 8, 12 или 16 атомами углерода. Эту фракцию (эти фракции), обогащенную (обогащенные) олигомерами, используют на этапе гидрирования. Точно так же можно сначала гидрировать смесь, полученную на этапе b), не разделяя ее, а затем подвергнуть разделению смесь продуктов гидрирования, причем, например, при использовании в олигомеризации смеси углеводородов С₄ получают, по меньшей мере, одну фракцию, обогащенную олигомерами с 8, 12 или 16 атомами углерода. Фракции, обогащенные одним из вышеназванных алканов, содержат в предпочтительном варианте выполнения, как указано в начале, прочие алканы, отличные от упомянутых. Это преимущественно алканы с более высоким молекулярным весом, чем у обогащенного алкана. Целесообразно при этом, например, получать фракцию, обогащенную изоалканами с 16 атомами углерода, которая в общем не содержит изоалканов с 8 и/или 12 атомами углерода, но содержит, однако, изоалканы с 20 атомами углерода и, при необходимости, более высокомолекулярными гомологами.

Для разделения можно пропускать реакционную смесь олигомеризации или гидрирования через один или несколько этапов разделения. Подходящими разделяющими устройствами является обычное, известное специалисту оборудование. К ним относятся, например, дистилляционные колонны, в частности, тарельчатые ректификационные колонны, которые по потребности можно оснастить колпачками, тарелками, ситчатыми тарелками, вентилями, боковыми вытяжками и т.д.; испарители, например, тонкослойные и тонкопленочные выпарные аппараты, выпарные аппараты с падающим слоем, выпарные аппараты с «очистителями», тонкослойные выпарные аппараты типа Sambay и т.д. и их комбинации. Предпочтительно проводить выделение олефиновой фракции посредством одноэтапной или многоэтапной фракционной дистилляции.

Смеси изоалканов согласно изобретению особо пригодны для применения в косметических и фармацевтических средствах. В общем случае они лишены запаха, а в частности, не содержат элементов запаха, которые воспринимались бы потребителем как «чужеродные» или «химические», например, запаха терпена, требующего для его маскировки применения сильнопахнущих веществ или больших количеств парфюмерных масел.

Хотя смеси изоалканов согласно изобретению как таковые не обладают собственным запахом, может быть целесообразно пропустить гидрированный продукт олигомеризации, полученный на этапе с), по меньшей мере, через один этап обработки, чтобы удалить нежелательные компоненты. К ним относятся, например, компоненты, все еще влияющие на внешний вид или запах. Целесообразно подвергнуть гидрированный продукт олигомеризации, полученный на этапе с), обработке, вводя его в контакт, по меньшей мере, с одним адсорбирующим агентом. Пригодные для этого адсорбирующие агенты описаны, например, в Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6th Edition, 2000 Electronic Release, "Adsorption", 3. Absorbents и в соответствующих таблицах 1 и 2, на что дана ссылка в полном объеме.

Адсорбирующие агенты целесообразно выбирать из группы, включающей в себя диоксиды кремния, диатомит, природные и синтетические алюмосиликаты, оксиды алюминия, твердые вещества, содержащие оксид алюминия, фосфаты алюминия, иные фосфаты, нежели фосфаты алюминия, диоксиды титана, диоксиды циркония, адсорбенты, содержащие углерод, органические адсорбирующие смолы и их смеси.

Подходящими адсорбирующими агентами являются, например, оксиды алюминия. Их получают из гидроксида алюминия, который получают из растворов солей алюминия посредством обычного способа с осаждением. Активные оксиды алюминия, пригодные для способа согласно изобретению, также получают из гелей гидроксида алюминия. Для производства таких гелей можно, например, активировать осажденный гидроксид алюминия на обычных этапах обработки, например, фильтрацией, отмывкой и сушкой, а затем, при необходимости, перемолоть или агломерировать. При желании полученный оксид алюминия можно также провести через процесс формования, например, экструзия, грануляция, таблетирование и т.д. Предпочтительно использовать в качестве адсорбирующего агента средства типа Selexsorb™ производства фирмы Alcoa.

Кроме того, в качестве адсорбирующих агентов можно применять твердые вещества, содержащие оксид алюминия. К таковым относятся, например, так называемые глиноземы, также содержащие оксиды алюминия в качестве основного компонента. Кроме того, также пригодны природные и синтетические алюмосиликаты. К ним относятся слоистые силикаты, например, глинистые минералы и особо предпочтительно каркасные силикаты, особенно цеолиты.

Кроме того, в качестве адсорбирующих агентов можно применять фосфаты алюминия.

Кроме того, в качестве адсорбирующих агентов можно применять диоксиды кремния, которые получают обезвоживанием и активацией силикагелей. Еще один способ получения диоксида кремния представляет собой пламенный гидролиз тетрахлорида кремния, причем, соответствующим образом варьируя параметры реакции, например, стехиометрический состав смеси исходных веществ и температуру, можно в широких пределах регулировать свойства поверхности получаемого диоксида кремния.

Кроме того, в качестве адсорбирующих агентов можно использовать диатомиты, основным компонентом которых также являются диоксиды кремния. К ним относится, например, диатомовая земля, получаемая из кремниевых осадков.

Кроме того, в качестве адсорбирующих агентов можно применять диоксиды титана и циркония, как это описано, например, в Römpp, Chemie Lexikon, 9. Aufl. (Paperback), Bd. 6, S.4629f. и S.5156f. и в цитированной там литературе. На нее дана ссылка в полном объеме.

Кроме того, в качестве адсорбирующих агентов можно применять фосфаты, в особенности, конденсированные фосфаты, как, например, плавленые или прокаленные фосфаты, обладающие большой активной поверхностью. Пригодные фосфаты описаны, например, в Römpp, Chemie Lexikon, 9. Aufl. (Paperback), Bd. 4, S.3376f. и в цитированной там литературе. На это дана ссылка в полном объеме.

Кроме того, в качестве адсорбирующих агентов можно применять содержащие углерод адсорбенты, предпочтительно активированный уголь. Под активированным углем в данном случае подразумевают в общем углерод с пористой структурой и большой внутренней поверхностью. Для производства активированного угля растительное животное и/или минеральное сырье, содержащее углерод, нагревают, например, в присутствии обезвоживающих агентов, например, хлорида цинка или фосфорной кислоты, или обугливают сухой дистилляцией, после чего подвергают окислительному активированию. Для этого можно обработать обугленный материал при повышенной температуре, составляющей ок. 700-1000°С водным паром, диоксидом углерода и/или их смесями.

Возможно также применение ионообменников и/или смол-адсорбентов.

В общем случае удельная поверхность адсорбирующих агентов, определенная согласно методу БЭТ, находится в пределах от ок. 10 до 2000 м²/г, в частности от 10 до 1500 м²/г, и особенно в пределах от 20 до 600 м²/г.

Смеси изоалканов согласно изобретению, кроме того, как правило, бесцветны или обладают лишь слабой собственной окраской. Целесообразно, чтобы смеси изоалканов согласно изобретению, полученные по способу согласно изобретению, имели цветность по шкале Хазена или АРНА (определенную согласно DIN 6271), не превышающую 6, особо предпочтительно не более 5. В зависимости от молекулярного веса изоалканы имеют консистенцию от жидкой до маслянистой. Для применения в косметических и фармацевтических средствах целесообразно использовать смеси изоалканов, содержащих изоалканы, имеющие от 8 до 28, предпочтительно от 8 до 20 атомов углерода. При нормальных условиях (25°С, 1013 мбар) эти изоалканы находятся в жидком состоянии.

В особом варианте выполнения в косметических и фармацевтических средствах используют смеси изоалканов, характеризующиеся высоким с точки зрения молекулярного веса весом изоалканов-компонентов. Это предпочтительно димеры, тримеры или тетрамеры. Целесообразно, чтобы эти смеси изоалканов содержали не менее 70% мас., предпочтительно не менее 85% мас., в особенности не менее 95% мас., алканов с одинаковым числом атомов углерода.

Изоалканы согласно изобретению отличаются сравнимыми или лучшими свойствами, играющими роль при применении, по сравнению с масляными телами для косметических и фармацевтических средств, известными из уровня техники. Так, они обладают отличной дерматологической переносимостью, не вызывают раздражения и обладают свойством смягчать раздражающее воздействие других компонентов или улучшать эффект действующих на кожу веществ. Их можно включать в составы совместно с множеством косметических действующих и вспомогательных веществ. При этом они, как правило, менее летучи, чем соответствующие силиконовые масла с тем же молекулярным весом. Их точка вспышки достаточно высока, чтобы соответствовать высоким требованиям техники безопасности при производстве и применении. Так, например, смесь изоалканов C₁₆ согласно изобретению, как правило, характеризуется точкой вспышки не ниже 100°С, как, например, 105°С. Кроме того, смеси изоалканов согласно изобретению обладают отличными органолептическими свойствами. Они приятны на ощупь, хорошо растекаются по кератиновым поверхностям и таким образом придают обработанным волосам хорошую расчесываемость. Соответственно, их особенно выгодно использовать для частичной или полной замены других гидрофобных компонентов косметических и фармацевтических средств, в особенности силиконовых и минеральных масел.

Помимо смесей изоалканов согласно изобретению, полученных по способу согласно изобретению, для применения в косметических или фармацевтических средствах пригодны также смеси изоалканов, обладающих очень высокой долей алканов одного и того же молекулярного веса. К таковым относятся смеси изоалканов состоящие, по меньшей мере, на 95% мас., предпочтительно не менее чем на 96% мас., в особенности не менее чем на 97% мас., алканов одного и того же молекулярного веса. Предпочтительно это смеси изоалканов с 16 атомами углерода (в дальнейшем обозначаемые как «изоалкановые смеси с высоким содержанием C₁₆»). Поэтому другим объектом изобретения является косметическое или фармацевтическое средство, которое содержит, по меньшей мере, одну смесь, включающую в себя алканы с 16 атомами углерода, причем смесь характеризуется долей алканов с 16 атомами углерода, составляющей или превышающей 95% по массе. Предпочтительно косметическое или фармацевтическое средство содержит смесь, включающую C₁₆-алканы, при этом смесь состава, при котором содержащиеся в смеси молекулы в среднем включают в себя меньше чем 1,0 четвертичный атом углерода на молекулу, причем смесь характеризуется долей алканов с 16 атомами углерода, составляющей или превышающей 95% по массе и менее 5% мас. н-гексадекана.

Подобные смеси, включающие изоалканы с 16 атомами углерода, получают способом, при котором

a) проводят олигомеризацию потока углеводородов С₄, содержащего бутен, включающих в себя менее 5% по массе изобутена от суммы всех бутенов, в присутствии никельсодержащего катализатора,

b) отделяют от реакционной смеси олефиновую фракцию C₁₆, и

c) подвергают фракцию C₁₆ гидрированию.

Пригодные смеси изоалканов C₁₆ и способ их получения описаны в немецкой заявке на патент DE 102004018753 А1, на которую дана ссылка в полном объеме. В заявке DE 102004018753 А1 смеси углеводородов называют «смесями «алканов C₁₆», хотя они также включают очень малую долю н-гексадекана. В рамках настоящей заявки использовано равнозначное название «смесь «изо»алканов₁₆», чтобы обозначить смеси алканов, содержащие разветвленные алканы.

Особо предпочтительно, однако, использовать смеси изоалканов согласно изобретению и получаемые способом согласно изобретению, которые, как указано выше, обладают особо благоприятными свойствами. В частности, с точки зрения реологических характеристик и особенно в отношении распространения на поверхности они превосходят масляные тела, известные из уровня техники, в том числе и таковые из заявки DE 102004018753 А1, которые в прочих отношениях обладают хорошими техническими характеристиками, важными для применения.

Другим объектом изобретения, соответственно, является косметическое или фармацевтическое средство, содержащее

A) по меньшей мере, одну смесь изоалканов, как это определено выше,

B) по меньшей мере, одно косметически приемлемое действующее или эффектообразующее вещество,

C) при необходимости, еще одно другое, отличное от В), косметически или фармацевтически приемлемое вспомогательное вещество.

Смеси изоалканов согласно изобретению и смеси изоалканов с высоким содержанием C₁₆ пригодны как для приготовления гидрофобных составов гомогенной фазы, так и для создания рецептур гетерофазных составов, которые дополнительно включают в себя, по меньшей мере, одно водорастворимое (гидрофильное) жидкое или твердое соединение. «Составы гомогенной фазы», независимо от количества своих компонентов, характеризуются одной единственной фазой. «Гетерофазные составы» представляют собой дисперсные системы из двух или более не смешиваемых друг с другом компонентов. К ним относятся составы типа «твердое тело/жидкость», «жидкость/жидкость» и «твердое тело/жидкость/жидкость», например, дисперсии и эмульсии, например, составы «масло в воде» и «вода в масле», которые в качестве не смешиваемых фаз содержат, по меньшей мере, одну смесь изоалканов согласно изобретению как масляный или жировой компонент и воду.

Смеси изоалканов согласно изобретению и смеси изоалканов с высоким содержанием C₁₆ пригодны для приготовления косметических составов и фармацевтических составов в форме гелей - от мутных до прозрачных.

Под действующими веществами для косметических и лекарственных средств в общем смысле понимают вещества, которые оказывают воздействие уже при низких концентрациях, например, косметическое воздействие на кожу и/или волосы либо фармакологическое воздействие на организм. Эффектообразующие вещества представляют собой вещества, придающие живым существам или неживым субстратам определенное свойство, например, красящие пигменты для грима.

В косметических или фармацевтических средствах согласно изобретению доля компонента А) составляет предпочтительно от 0,01 до 99,9% мас., особо предпочтительно от 0,1 до 75% мас., в особенности от 1 до 50% мас., от общей массы средства.

Целесообразно, чтобы средства согласно изобретению находились в форме мази, крема, эмульсии, суспензии, лосьона, молочка, пасты, геля, пены или спрея.

Если сами изоалканы А) не исполняют функцию носителя средства, то эту роль предпочтительно играет компонент-носитель С), который выбирают из группы, включающей воду, гидрофильные компоненты и их смеси.

Пригодными к использованию носителями С) являются, например, одноатомные, двухатомные или многоатомные спирты, предпочтительно с 1-8 атомами углерода, например, этанол, н-пропанол, изопропанол, пропиленгликоль, глицерин, сорбит, и т.д.

Пригодные гидрофобные носители С) целесообразно выбирать из группы, включающей

i) масла, жиры, воски, отличные от компонента А),

ii) эфиры монокарбоновых кислот с 6-30 атомами углерода с одноатомными, двухатомными или трехатомными спиртами,

iii) насыщенные ациклические и циклические углеводороды, отличные от компонента А),

iv) жирные кислоты,

v) жирные спирты,

vi) топливные газы

и их смеси.

Средства согласно изобретению содержат, например, масляный или жировой компонент С), который выбирают среди углеводородов с низкой полярностью, например, минеральных масел; линейных насыщенных углеводородов, предпочтительно более чем с 8 атомами углерода, например, тетрадекан, гексадекан, октадекан и т.д.; циклических углеводородов, например, декагидронафталин; разветвленных углеводородов, отличных от А); животных и растительных масел, восков, эфиров воска, вазелина, эфиров, предпочтительно эфиров жирных кислот, как, например, эфиров моноспиртов с 1-24 атомами углерода с монокарбоновыми кислотами с 1-22 атомами углерода, например, изопропилизостеарат, н-пропилмиристат, изопропилмиристат, н-пропилпальмитат, изопропилпальмитат, гексакозанилпальмитат, октакозанилпальмитат, триаконтанилпальмитат, дотриаконтанилпальмитат, тетратриаконтанилпальмитат, гексанкозанилстеарат, октакозанилстеарат, триаконтанилстеарат, дотриаконтанилстеарат, тетратриаконтанилстеарат; салицилаты, например, салицилаты с 1-10 атомами углерода, например, октилсалицилат; эфиров бензоата, например, алкилбензоатов с 10-15 атомами углерода, бензилбензоата, других косметических сложных эфиров, например, триглицеридов жирных кислот, пропиленгликоль-монолаурата, полиэтиленгликоль-монолаурата, алкиллакта-тов с 10-15 атомами углерода, и т.д., и их смесей.

Подходящие силиконовые масла С) представляют собой, например, линейные полидиметилсилоксаны, поли(метилфенилсилоксаны), циклические силоксаны и их смеси. Целесообразно, чтобы среднечисленный молекулярный вес полидиметилсилоксанов и поли(метилфенилсилоксанов) находился в пределах от 1000 до 150000 г/моль. Предпочтительные циклические силоксаны имеют 4-8-членные кольца. Пригодные циклические силоксаны представлены на рынке, например, под названием циклометикон.

Предпочтительные масляные и жировые компоненты С) выбирают из группы, включающей парафин и парафиновые масла; вазелин; натуральные масла и жиры, например, касторовое масло, соевое масло, арахисовое масло, оливковое масло, подсолнечное масло, кунжутное масло, масло авокадо, масло какао, миндальное масло (сладкое), персиковое масло, рициновое масло, рыбий жир, топленое свиное сало, спермацет, спермацетовое масло, масло пшеничных проростков, масло орехов макадамия, кипрейное масло, масло жожоба; жирные спирты, например, лауриловый спирт, миристиловый спирт, цетиловый спирт, стеариловый и изостеариловый спирт, олеиловый спирт; жирные кислоты, например, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, стеариновая кислота, масляная кислота, линолевая кислота, линоленовая кислота, и отличные от них насыщенные, ненасыщенные и замещенные жирные кислоты; воски, например, пчелиный воск, карнаубский воск, свечной воск, спермацет, а также смеси вышеназванных масляных или жировых компонентов.

Подходящие косметически и фармацевтически приемлемые масляные или жировые компоненты С) описаны в книге Karl-Heinz Schrader, Grundlagen и Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Verlag Hüthig, Heidelberg, S. 319-355, на что дана ссылка.

Компоненты В) и С) выбирают в зависимости от желательной области применения состава. Помимо компонентов, типичных для конкретной области применения (например, определенных фармацевтических действующих веществ), их выбирают из списка, содержащего носители, эксципиенты, эмульгаторы, ПАВ, консерванты, отдушки, парфюмерные масла, загустители, полимеры, гелеобразователи, красители, пигменты, светостабилизаторы, придающие консистенцию средства, антиоксиданты, пеногасители, антистатики, смолы, растворители, посредники растворения, нейтрализующие агенты, стабилизаторы, стерилизующие агенты, раздувающие агенты, сушащие агенты, средства замутнения, косметически активные действующие вещества, полимеры для волос, кондиционеры для волос и кожи, привитые полимеры, водорастворимые или диспергируемые в воде содержащие силикон полимеры, отбеливатели, средства ухода, красители, тональные средства, средства для загара, стабилизаторы влажности, средства повторного введения жира, коллаген, гидролизаты белков, липиды и размягчители.

Косметические или фармацевтические средства согласно изобретению в качестве косметического и/или фармацевтического действующего вещества В) (равно как и, при необходимости, в качестве вспомогательного вещества С)) могут содержать, по меньшей мере, один косметически или фармацевтически приемлемый полимер. В самом общем смысле к таковым относятся анионные, катионные, амфотерные и нейтральные полимеры.

Примерами анионных полимеров являются гомополимеризаты и сополимеризаты акриловой и метакриловой кислоты и их соли, сополимеры акриловой кислоты и акриламида и их соли; натриевые соли полигидроксикарбоновых кислот, водорастворимые или диспергируемые в воде полиэфиры, полиуретаны, например, Luviset PUR® от фирмы BASF, и полимочевины. Особо приемлемыми в применении полимерами являются сополимеры трет-бутилакрилата, этилакрилата, метакриловой кислоты (например, Luvimer® 100P), сополимеры этилакрилата и метакриловой кислоты (например, Luvimer® МАЕ), сополимеры N-трет-бутилакриламида, этилакрилата, акриловой кислоты (Ultrahold® 8, strong), сополимеры винилацетата, кротоновой кислоты и, при необходимости, прочих виниловых эфиров (например, марки Luviset®), сополимеры ангидрида малеиновой кислоты, при необходимости, после реакции со спиртом, анионные силоксаны, например, карбоксифункциональные, трет-бутилакрилат, метакриловая кислота (например, Luviskol® VBM), сополимеры акриловой и метакриловой кислот с гидрофобными мономерами, как, например, сложными алкилэфирами мет(акриловой кислоты) с 4-30 атомами углерода, сложными алкил-винил-эфирами с 4-30 атомами углерода, алкил-винил-эфирами с 4-30 атомами углерода и гиалуроновой кислотой. Дальнейшими примерами анионных полимеров являются сополимеры винилацетата и кротоновой кислоты, представленные на рынке под обозначениями Resyn® (National Starch) и Gafset® (GAF) и сополимеры винилпирролидона и винилакрилата, представленные на рынке, например, под товарным знаком Luviflex® (BASF). Кроме того, под товарным знаком Luviflex® VBM-35 (BASF) представлены также пригодные полимеры - терполимер винилпирролидона и акрилата и содержащие сульфонат натрия полиамиды или сложные полиэфиры. Кроме того, можно использовать сополимеры винилпирролидона с этилметакрилатом и метакриловой кислотой, предлагаемые к продаже фирмой Stepan под торговыми марками Stepanhold-Extra и -R1, и марки Carboset® фирмы BF Goodrich.

Подходящие катионные полимеры представляют собой, например, катионные полимеры с обозначением Polyquaternium согласно INCI, например, сополимеры винилпирролидона и солей N-винилимидазолия (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care), сополимеры N-винилпирролидона и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизированные диэтилсульфатом (Luviquat® PQ 11), сополимеры N-винилкапролактама, N-винилпирролидона и солей N-винилимидазола (Luviquat® Hold); катионные производные целлюлозы (Polyquaternium-4 и -10), акриламид-сополимеры (Polyquaternium-7) и хитозан. Также в качестве катионных (кватернизированных) полимеров можно применять Merquat® (полимер на основе диметилдиаллилхлорида аммония), Gafquat® (четвертичные полимеры, возникающие при реакции поливинилпирролидона с четвертичными соединениями аммония), полимер JR (гидроксиэтилцеллюлоза с катионными группами) и катионные полимеры на растительной основе, например, гуаровые полимеры, как марки Jaguar® фирмы Rhodia.

Также возможно применять и нейтральные полимеры, например, поливинилпирролидоны, сополимеры N-винилпирролидона и винилацетата и/или винилпропионата, полисилоксаны, поливинилкапролактам и другие сополимеры с N-винилпирролидоном, полиэтиленимины и их соли, поливиниламины и их соли, дериваты целлюлозы, соли и производные полиаспарагиновой кислоты. К ним относятся, например, Luviflex® Swing (частично омыленный сополимеризат поливинилацетата и полиэтиленгликоля, фирма BASF).

Пригодны также неионные водорастворимые или диспергируемые в воде полимеры или олигомеры, как поливинилкапролактам, например, Luviskol® Plus (BASF), или поливинилпирролидон и его сополимеры, особенно с виниловыми эфирами, в частности, винилацетатом, например, Luviskol® VA 37 (BASF); полиамиды, например, на основе итаконовой кислоты и алифатических диаминов, как описано, например, в немецкой заявке DE-A-4333238.

Пригодны также амфотерные или цвиттерионные полимеры, как сополимеры октилакриламида, метилметакрилата, трет-бутиламиноэтилметакрилата и 2-гидроксипропилметакрилата, доступные под обозначением Amphomer® (National Starch), а также цвиттерионные полимеры, раскрытые, например, в немецких патентных заявках DE 3929973, DE 2150557, DE 2817369 и DE 3708451. Сополимеризаты хлорида акриламидопропилтриэтиламмония и акриловой или метакриловой кислоты и их соли со щелочными металлами или аммонием - это предпочтительные цвиттерионные полимеры. Кроме того, удобными цвиттерионными полимерами являются сополимеры метакроилэтилметаина и метакрилата, представленные в торговле под обозначением Amersette® (AMERCHOL) и сополимеры гидроксиэтилметакрилата, метилметакрилата N,N-диметиламиноэтилметакрилата и акриловой кислоты (Jordapon®).

Также можно применять неионные водорастворимые или диспергируемые в воде полимеры, содержащие силоксан, например, полиэфирсилоксаны, например, Tegopren® (фирма Goldschmidt) или Belsil® (фирма Wacker).

Пригодными загустителями являются сшитые полиакриловые кислоты и их производные, полисахариды и их производные, например, ксантановая камедь, агар-агар, альгинаты или тилозы, производные целлюлозы, например, карбоксиметилцеллюлоза или гидроксикарбоксиметилцеллюлоза, жирные спирты, моноглицериды и жирные кислоты, поливиниловые спирты и поливинилпирролидон.

В качестве действующих веществ с косметической и/или дерматологической активностью возможно применение, например, красящих действующих веществ, средств пигментации кожи и волос, тонирующих средств, средств для загара, отбеливателей, отвердителей кератина, антимикробных средств, светостабилизаторов, репеллентов, веществ, вызывающих гиперемию, веществ с кератопластическим или кератолитическим действием, средств против перхоти, противовоспалительных средств, веществ, вызывающих кератинизацию, веществ с антиоксидантным или радикал-связывающим действием, веществ, увлажняющих кожу или удерживающих в ней влагу, средств повторного введения жира, веществ с антиэритемной или антиаллергической активностью и их смесей.

Искусственные средства для загара, способные обеспечить загар кожи без естественного или искусственного облучения ее УФ-лучами представляют собой, например, дигидроксиацетон, аллоксан и экстракт скорлупы грецкого ореха. В качестве отвердителей креатина, как правило, применяют те же вещества, что и в антиперспирантах, как, например, алюмокалиевые квасцы, гидроксихлорид алюминия, лактат алюминия и т.д. Антимикробные вещества уничтожают микроорганизмы или препятствуют их росту, и таким образом являются как консервантами, так и веществами с дезодорирующим действием, которые предотвращают возникновение или снижают интенсивность запаха тела. К ним относятся, например, обычные, известные специалисту консерванты, например, сложный эфир п-гидроксибензойной кислоты, имидазолидинил-мочевина, формальдегид, сорбиновая кислота, бензойная кислота, салициловая кислота и т.д. Подобные вещества с дезодорирующим действием представляют собой, например, рицинолеат цинка, триклозан, алкилоламиды ундециленовой кислоты, этиловый эфир лимонной кислоты, хлоргексидин и т.д. В качестве репеллентов применяют вещества, способные удерживать на расстоянии от человека или отпугивать определенных животных, в особенности насекомых. К ним принадлежат, например, 2-этил-1,3-гександиол, N,N-диэтил-м-толуамид и т.д. Вещества с гиперемическим действием, стимулирующие кровоснабжение кожи, представляют собой, например, эфирные масла, например, сосновый стланец, лаванда, розмарин, можжевельник, экстракт конского каштана, экстракт березовых листьев, экстракт злаков, этилацетат, камфара, ментол, масло перечной мяты, экстракт розмарина, эвкалиптовое масло и т.д. В качестве веществ с кератолитическим и кератопластическим действием можно применять, например, салициловую кислоту, тиогликолят кальция, тиогликолевую кислоту и ее соли, серу и т.д. Веществами для борьбы с перхотью могут быть, например, сера, полиэтиленгликольсорбитанмоноолеат сера, рицинолполиэтоксилат сера, пиритион цинк, пиритион алюминий, и т.д. Как противовоспалительные средства, препятствующие раздражению кожи, применимы, например, аллантоин, бисаболол, драгосантол, экстракт ромашки, пантенол, и т.д.

Светостабилизаторами являются вещества, поглощающие ультрафиолетовые лучи в диапазоне УФ-В и/или УФ-А. К ним относятся светозащитные пигменты, например, тонкодисперсные оксиды и соли металлов. Это, например, диоксид титана, тальк, оксид цинка, сульфат бария, стеарат цинка и т.п.

Подходящие широкополосные фильтры, вещества, фильтрующие УФ-А или УФ-В, представляют собой, например, представители следующих классов соединений:

производные бис-резорцинилтриазина следующей структуры:

причем R⁷, R⁸ и R⁹ выбирают независимо друг от друга из группы, включающей разветвленные и неразветвленные алкильные группы с 1-10 атомами углерода или один атом водорода. Особо предпочтителен 2,4-бис-{[4-(2-этил-гексилокси)-2-гидрокси]-фенил}-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин (INCI: Anizo triazin), распространяемый на рынке под торговым названием Tinosorb® S фирмой CIBA-Chemikalien GmbH.

Другие вещества, фильтрующие ультрафиолет, имеющие структурный элемент

целесообразны в качестве веществ, фильтрующих ультрафиолетовое излучение в рамках настоящего изобретения, например, описанные в публикации европейской заявки на патент ЕР 570838 А1 производные s-триазина, химическую структуру которых отражает общая формула

в которой

R¹³ означает разветвленный или неразветвленный алкильный остаток с 1-18 атомами углерода, циклоалкильный остаток с 5-12 атомами углерода, при необходимости, замещенный одной или несколькими алкильными группами с 1-4 атомами углерода,

Z означает атом кислорода или группу NH,

R¹⁴ означает разветвленный или неразветвленный алкильный остаток с 1-18 атомами углерода, циклоалкильный остаток с 5-12 атомами углерода, при необходимости, замещенный одной или несколькими алкильными группами с 1-4 атомами углерода или атом водорода, атом щелочного металла, аммониевую группу или группу с формулой

в которой

А означает разветвленный или неразветвленный алкильный остаток с 1-18 атомами углерода, циклоалкильный или арильный остаток с 5-12 атомами углерода, при необходимости, замещенный одной или несколькими алкильными группами с 1-4 атомами углерода,

R¹⁶ означает атом водорода или метильную группу,

n означает число от 1 до 10,

R¹⁵ означает разветвленный или неразветвленный алкильный остаток с 1-18 атомами углерода, циклоалкильный остаток с 5-12 атомами углерода, при необходимости, замещенный одной или несколькими алкильными группами с 1-4 атомами углерода, если Х означает NH-группу, и означает разветвленный или неразветвленный алкильный остаток с 1-18 атомами углерода, циклоалкильный остаток с 5-12 атомами углерода, при необходимости, замещенный одной или несколькими алкильными группами с 1-4 атомами углерода или атом водорода, атом щелочного металла, аммониевую группу или группу формулы

в которой

А означает разветвленный или неразветвленный алкильный остаток с 1-18 атомами углерода, циклоалкильный или арильный остаток с 5-12 атомами углерода, при необходимости, замещенный одной или несколькими алкильными группами с 1-4 атомами углерода,

R¹⁶ означает атом водорода или метильную группу,

n означает число от 1 до 10,

если Х представляет собой атом кислорода.

Еще одно особо предпочтительное вещество представляет собой фильтр ультрафиолета в рамках настоящего изобретения - несимметрично замещенный s-триазин, химическая структура которого отражена формулой

и который в дальнейшем также обозначен как диоктилбутиламидотриазон (INCI: диэтилгексилбутамидотриазон) и представлен на рынке под торговым наименованием UVASORB® НЕВ от Sigma 3V.

Целесообразен в рамках настоящего изобретения также симметрично замещенный s-триазин, трис(2-этилгексиловый эфир) 4,4',4''-(1,3,5-триазин-2,4,6-триилтриимино)-трис-бензойной кислоты, синоним: 2,4,6-трис-[анилино-(р-карбо-2'-этил-1-гексилокси)]-1,3,5-триазин (INCI: Ethylhexyl Triazone), предлагаемый на рынке BASF Aktiengesellschaft под торговым наименованием UVINUL®T150.

В публикации европейской заявки 775 698 также описаны предпочтительно применяемые производные бис-резорцинилтриазина, химическую структуру которых отражает общая формула

причем R¹⁷ и R¹⁸ в т.ч. представляют алкил с 3-18 атомами углерода или алкенил с 2-18 атомами углерода, a A₁ - ароматический остаток.

Целесообразны в рамках настоящего изобретения также

2,4-бис-{[4-(3-сульфонато)-2-гидрокси-пропилокси)-2-гидрокси]-фенил}-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин натриевая соль, 2,4-бис-{[4-(3-(2-пропилокси)-2-гидрокси-пропилокси)-2-гидрокси]-фенил}-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис-{[4-(2-этил-гексилокси)-2-гидрокси]-фенил}-6-[4-(2-метоксиэтил-карбоксил)-фениламино]-1,3,5-триазин, 2,4-бис-{[4-(3-(2-пропилокси)-2-гидрокси-пропилокси)-2-гидрокси]-фенил}-6-[4-(2-этил-карбоксил)-фениламино]-1,3,5-триазин,

2,4-бис-{[4-(2-этил-гексилокси)-2-гидрокси]-фенил}-6-(1-метил-пиррол-2-ил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис-{[4-трис(триметилсилокси-силилпропилокси)-2-гидрокси]-фенил}-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис-{[4-(2''-метилпропенилокси)-2-гидрокси]-фенил}-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин и 2,4-бис-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-гептаметилсилокси-2''-метил-пропилокси)-2-гидрокси]-фенил}-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин.

Целесообразны в качестве растворимых в масле веществ - фильтров УФ-В и/или широкополосных веществ-фильтров, например:

производные 3-бензилиденкамфары, предпочтительно - 3-(4-метилбен-зилиден)-камфара,

3-бензилиденкамфара;

производные 4-аминобензойной кислоты, предпочтительно

(2-этилгексил)эфир 4-(диметиламино)бензойной кислоты,

амиловый эфир 4-(диметиламино)бензойной кислоты,

производные бензофенона, предпочтительно 2-гидрокси-4-метоксибензофенон (представленный на рынке под торговым наименованием Uvinul® M40 от фирмы BASF)

2-гидрокси-4-метокси-4'-метилбензофенон, 2,2'-дигидрокси-4-метокси-бензофенон, 2,2',4,4'-тетрагидроксибензофенон (представленный на рынке под торговым наименованием Uvinul® D 50 от фирмы BASF).

При комнатной температуре в качестве жидких веществ - фильтров УФ особо выгодно использовать в смысле настоящего изобретения гомометилсалицилат, 2-этилгексил-2-циано-3,3-дифенилакрилат, 2-этилгексил-2-гидроксибензоат и эфиры коричной кислоты, предпочтительно (2-этилгексил)эфир 4-метоксикоричной кислоты и изопентиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты.

Гомометилсалицилат (INCI: Homosalate) характеризуется следующей структурой:

2-Этилгексил-2-циано-3,3-дифенилакрилат (INCI: Octocrylene) представлен на рынке фирмой BASF под наименованием Uvinul® N 539T и характеризуется следующей структурой:

2-Этилгексил-2-гидроксибензоат (2-этилгексилсалицилат, октилсалицилат, INCI: Ethylhexyl Salicylate) представлен на рынке, например, фирмой Haarmann & Reimer под торговым наименованием Neo Heliopan® OS и характеризуется следующей структурой:

(2-Этилгексил)эфир 4-метоксикоричной кислоты (2-этилгексил-4-метоксициннамат, INCI: Ethylhexyl Methoxycinnamate) можно приобрести, например, у фирмы BASF под торговым наименованием Uvinul® MC 80, и он характеризуется следующей структурой:

Изопентиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты (изопентил-4-метоксициннамат, INCI: Isoamyl p-Methoxycinnymate) можно приобрести, например, у фирмы Haarmann & Reimer под торговым наименованием Neo Heliopan® E 1000, и он характеризуется следующей структурой:

Производные дибензоилметана, целесообразные в смысле настоящего изобретения, - это, в частности, 4-(трет-бутил)-4'-метоксидибензоилметан (№ по CAS 70356-09-1), продаваемый фирмой BASF под маркой Uvinul® BMBM и фирмой Merck под торговым наименованием Eusolex® 9020, и характеризующийся следующей структурой:

Еще одно выгодное производное дибензоилметана - это 4-изопропил-дибензоилметан (№ по CAS 63250-25-9), продаваемый фирмой Merck под наименованием Eusolex® 8020. Eusolex 8020 характеризуется следующей структурой:

Бензотриазолы характеризуются следующей структурой:

где

R¹⁹ и R²⁰ независимо друг от друга означают линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные, замещенный (в т.ч. замещенные фенильным остатком) или незамещенные алкильные остатки с 1-18 атомами углерода.

Бензотриазол, выгодный в рамках настоящего изобретения, - это также 2-(2Н-бензотриазол-2-ил)-4-метил-6-[2-метил-3-[1,3,3,3-тетраметил-1-[(триметилсилил)окси]дисилоксанил]-пропил]-фенол (№ по CAS 155633-54-8), обозначаемый по INCI как Drometrizole Trisiloxane, который представлен на рынке фирмой Chimex под маркой Mexoryl® XL и обозначается следующей структурной формулой:

Прочие бензотриазолы, выгодные в рамках настоящего изобретения, - это [2,4'-дигидрокси-3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-2'-н-октокси-5'-бензоил]дифенилметан, 2,2'-метилен-ди-[6-(2Н-бензотриазол-2-ил)-4-(метил)фенол], 2,2'-метилен-ди-[6-(2Н-бензотриазол-2-ил)-4-(1,1,3,3-тетраметил-бутил)фенол], 2-(2'-гидрокси-5'-октилфенил)-бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-3',5'-ди-трет.-амилфенил)бензотриазол и 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)-бензотриазол.

Еще одно вещество, применение которого в качестве фильтра УФ целесообразно в рамках настоящего изобретения, - это описанное в европейской заявке на патент ЕР-А-0916335 дифенил-бутадиеновое соединение следующей формулы:

Еще одно вещество, применение которого в качестве фильтра УФ целесообразно в смысле настоящего изобретения, - это описанный в европейской заявке на патент ЕР-А-0895776 диэтиловый эфир 2-(4-этокси-анилинометилен)-пропандикарбоновой кислоты со следующей формулой:

Также в рамках настоящего изобретения целесообразно использовать аминозамещенный гидроксибензофенон со следующей формулой:

представленный на рынке фирмой BASF Aktiengesellschaft как фильтр УФ-А под торговым названием UVINUL®A Plus.

В предпочтительной форме выполнения средства согласно изобретению представляют собой моющие средства для кожи.

Предпочтительными моющими средствами для кожи являются различные виды мыла с консистенцией от жидкой до гелеобразной, например, прозрачные мыла, люксовые мыла, дезодорирующие мыла, крем-мыла, мыла для младенцев, защищающие кожу мыла, абразивные мыла и синтетические детергенты, пастообразные мыла, мягкие мыла и моющие пасты, жидкие средства для мытья, душа и ванны, например, моющие лосьоны, средства и гели для душа, пены для ванны, масляные ванны и скрабы, пены, лосьоны и пены для бритья.

Еще в одной предпочтительной форме выполнения средства согласно изобретению представляют собой косметические средства для ухода за кожей и ее защиты, средства ухода за ногтями или составы для декоративной косметики.

Пригодными средствами кожной косметики являются, например, туалетная вода, маски для лица, дезодоранты и другие косметические лосьоны. Понятие «средства для применения в декоративной косметике» охватывает, например, закрашивающие карандаши, театральный грим, тушь для ресниц и тени для век, губную помаду, блеск для губ, карандаши для подводки глаз, контурные карандаши, румяна, пудру и карандаши для бровей.

Кроме того, смеси изоалканов А) можно использовать в полосках для чистки пор носа, в средствах борьбы с прыщами, репеллентах, средствах для бритья, средствах для удаления волос, средствах для ухода за интимной зоной, средствах для ног, а также в средствах для ухода за младенцами.

Средствами для ухода за кожей согласно изобретению являются, в частности, кремы для кожи типа «вода-масло» или «масло-вода», дневные или ночные кремы, кремы для глаз, кремы для лица, кремы от морщин, удерживающие влагу кремы, отбеливающие кремы, витаминные кремы, лосьоны для кожи, лосьоны для ухода и удерживающие влагу лосьоны.

Средства кожной косметики и дерматологические средства на основе описанных выше смесей изоалканов А) демонстрируют благоприятное действие. Полимеры могут в числе прочего вносить вклад в удержание влаги в коже и ее кондиционирование, а также в улучшение тактильных качеств кожи. Добавление полимеров согласно изобретению в определенные составы позволяет достичь существенного улучшения переносимости их кожей.

Целесообразно, чтобы средства кожной косметики и дерматологические средства содержали, по меньшей мере, одну смесь изоалканов А) в количестве от 0,001 до 30% мас., предпочтительно 0,01-20% мас., особо предпочтительно от 0,1 до 12% мас. от общей массы средства.

В особенности светостабилизаторы на основе смесей изоалканов А) обладают свойством повышать длительность выдержки составляющих, поглощающих УФ-излучение, по сравнению с обычными вспомогательными средствами, например, поливинилпирролидоном.

В зависимости от области использования возможно применение средств согласно изобретению в форме, пригодной для ухода за кожей, как, например, в виде крема, пены, геля, карандаша, мусса, молочка, спрея (ручного нагнетания или содержащего раздувающий агент) или лосьона.

Кожно-косметические составы могут, помимо смесей изоалканов А) и пригодных носителей, содержать еще и другие обычные в кожной косметике действующие и вспомогательные вещества, как это описано выше. К ним предпочтительно относятся эмульгаторы, консерванты, парфюмерные масла, такие косметические действующие вещества, как фитантриол, витамины А, Е и С, ретинол, бисаболол, пантенол, светостабилизаторы, отбеливатели, красящие и тонирующие средства, средства для загара, коллаген, гидролизаты белков, стабилизаторы, регуляторы рН, красители, соли, загустители, гелеобразователи, придающие консистенцию средства, силиконы, средства удержания влаги, средства повторного введения жира и прочие обычные добавки.

Предпочтительными дополнительными масляными и жировыми компонентами средств кожной косметики и дерматологических средств являются названные ранее минеральные и синтетические масла, как, например, парафины, силиконовые масла или алифатические углеводороды с более чем 8 атомами углерода, животные и растительные масла, как, например, подсолнечное, кокосовое, масло авокадо, оливковое масло, ланолин или воски, жирные кислоты, эфиры жирных кислот, как, например, масло жожоба, жирные спирты, вазелины, гидрированный и ацетилированный ланолин, а также их смеси.

Смеси изоалканов согласно изобретению и смеси изоалканов с высоким содержанием C₁₆ можно также смешивать с обычными масляными телами, описанными выше, если необходимо задать особые свойства.

Применяемые согласно изобретению смеси изоалканов и смеси изоалканов с высоким содержанием C₁₆ целесообразно использовать для улучшения тактильных качеств, свойств развертывания, водоустойчивости и(или) связывания действующих и вспомогательных веществ, например, пигментов. Кроме того, косметические рецептуры могут содержать другие кондиционирующие вещества на основе силиконовых соединений. Подходящие силиконовые соединения представляют собой, например, полиалкилсилоксаны, полиарилсилоксаны, полиарилалкилсилоксаны, полиэфирсилоксаны или силиконовые смолы.

Получение косметических или дерматологических составов осуществляют обычным способом, известным специалисту.

Целесообразной формой для косметических и дерматологических средств являются эмульсии, в особенности эмульсии типа вода-в-масле (М/В) или масло-в-воде (М/В). Возможно также выбрать другие виды составов, например, гидродисперсии, гели, масла, масляные гели, множественные эмульсии, например, эмульсии типа В/М/В или М/В/М, безводные мази или основы мазей и т.д.

Эмульсии готовят известными способами. Помимо, как минимум, одной смеси изоалканов А) и воды, эмульсии содержат, как правило, обычные составные части, например, жирные спирты, эфиры жирных кислот и в особенности триглицериды жирных кислот, жирные кислоты, ланолин и его производные, природные или синтетические масла или воски и эмульгаторы в присутствии воды. Выбор специфических для типа эмульсии добавок и производство подходящих эмульсий описаны, например, в Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 2. Auflage, 1989, dritter Teil, на что дается ссылка.

Эмульсия, пригодная, например, для крема для кожи и т.д., содержит в общем водную фазу, которая эмульгирована в масляной или жировой фазе с помощью подходящей системы эмульгаторов. Для гидрофобной фазы используют смесь изоалканов А), а также, при необходимости, прочие масляные тела.

Целесообразно, чтобы жировые компоненты эмульсий содержали следующие жировые компоненты: углеводородные масла, например, парафиновое масло, пурцеллиновое масло, пергидросквален и растворы микрокристаллических восков в этих маслах; животные и растительные масла, например, масло сладкого миндаля, масло авокадо, масло пантениума, ланолин и его производные, касторовое масло, кунжутное масло, масло масляного дерева, масло атлантического пилобрюха, минеральные масла, дистилляция которых начинается при атмосферном давлении и температуре ок. 250°С, а точка окончания дистилляции располагается при 410°С, как, например, вазелиновое масло; эфиры насыщенных и ненасыщенных жирных кислот, как алкилмиристаты, например, изопропилмиристат, бутилмиристат или цетилмиристат, гексадецилстеарат, этилпальмитат или изопропилпальмитат, триглицериды октановой или декановой кислоты и цетилрициноолеат.

Жировая фаза может также содержать силиконовые масла, например, диметилполисилоксан, метилфенилполисилоксан и силиконгликоль-сополимер, жирные кислоты и жирные спирты, растворимые в других маслах.

Помимо смесей изоалканов А), можно также применять воска, как, например, карнаубский воск, свечной воск, пчелиный воск, микрокристаллический воск, озокеритовый воск и миристаты, линолеаты и стеараты кальция, магния и алюминия.

Кроме того, эмульсия согласно изобретению может быть эмульсией «М/В». Как правило, такая эмульсия содержит масляную фазу, эмульгаторы, стабилизирующие масляную фазу в водной фазе, и водную фазу, которая обычно сгущена. В качестве эмульгаторов целесообразны эмульгаторы типа «М/В», например, полиглицеринэфиры, сорбитановые эфиры или частично омыленные глицериды.

Еще одной целесообразной формой выполнения средств согласно изобретению могут быть гель для душа, состав шампуня или средство для ванны.

Такие составы содержат, по меньшей мере, одну смесь изоалканов А), а также обычно анионные ПАВ в качестве основных ПАВ и амфотерные и/или неионные ПАВ в качестве со-ПАВ. Остальные пригодные действующие и/или вспомогательные вещества обычно выбирают из липидов, парфюмерных масел, красителей, органических кислот, консервантов и антиоксидантов, а также загустителей (гелеобразователей), кондиционеров кожи и средств удержания влаги.

Целесообразно, чтобы эти составы содержали от 2 до 50% мас., предпочтительно от 5 до 40% мас., особо предпочтительно 8-30% мас. ПАВ от общей массы состава.

В средствах для умывания, душа и ванны можно применять все анионные, нейтральные, амфотерные или катионные ПАВ, обычно используемые в средствах для мытья тела.

В качестве анионных ПАВ используют, например, алкилсульфаты, алкилэфирсульфаты, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкилсукцинаты, алкилсульфосукцинаты, N-алкоилсаркозинаты, ацилтаураты, ацилизотионаты, алкилфосфаты, алкилэфирфосфаты, алкилэфиркарбоксилаты, альфа-олефинсульфонаты, в особенности соли щелочных и щелочноземельных металлов, например, натрия, калия, магния, кальция, а также соли аммония и триэтаноламинов. В алкилэфирсульфатах, алкилэфирфосфатах и алкилэфиркарбоксилатах может быть от 1 до 10 мономеров этиленоксида или пропиленоксида на молекулу, предпочтительно от 1 до 3 мономеров этиленоксида.

К ним относятся, например, додецилсульфат натрия, додецилсульфат аммония, лаурилэфирсульфат натрия, лаурилэфирсульфат аммония, лаурилсаркозинат натрия, олеилсукцинат натрия, лаурилсульфосукцинат аммония, додецилбензосульфонат натрия, додецилбензосульфонат триэтаноламина.

Подходящими амфотерными ПАВ являются, например, алкилбетаины, алкиламидопропилбетаины, алкилсульфобетаины, алкилглицинаты, алкилкарбоксиглицинаты, алкиламфоацетаты или алкиламфопропионаты, алкиламфо-диацетаты или алкиламфодипропионаты.

Например, возможно применение кокодиметилсульфопропилбетаина, лаурилбетаина, кокамидопропилбетаина или кокамфопропионата натрия.

В качестве неионных ПАВ возможно применение, например, продуктов реакций алифатических спиртов или алкилфенолов с 6-20 атомами углерода в алкильной цепи, которая может быть линейной или разветвленной, с этиленоксидом и/или пропиленоксид. пропиленоксидом. Количество алкиленоксида составляет ок. 6-60 моль на моль спирта. Кроме того, пригодны оксиды алкиламинов, моно- или диалкилалканоламиды, эфиры жирных кислот с полиэтиленгликолями, этоксилированные амиды жирных кислот, алкилполигликозиды или сорбитановые эфиры.

Кроме того, средства для умывания, душа или ванны могут включать обычные катионные ПАВ, как, например, четвертичные соединения аммония, например, цетилтриметиламмоний хлорид.

Также составы гелей для душа или шампуней могут содержать загустители, например, поваренную соль, ПЭГ-55, пропиленгликоль-олеат, ПЭГ-120-метилглюкозодиолеат и прочие, а также консерванты и прочие действующие и вспомогательные вещества и воду.

Еще одной целесообразной формой выполнения средств согласно изобретению могут быть средства ухода за волосами.

Целесообразно, чтобы средства ухода за волосами согласно изобретению содержали, по меньшей мере, одну смесь изоалканов А) в количестве ок. 0,1-30% мас., предпочтительно от 0,5 до 20% мас., от общей массы средства.

Целесообразной формой для средств ухода за волосами согласно изобретению являются пенообразный закрепитель, мусс и гель для волос, шампунь, спрей для волос, пенка для волос, жидкое разбрызгиваемое средство, выпрямляющее средство для перманентной завивки, средство окраски и обесцвечивания волос или для средство для горячей обработки волос масляным препаратом. В зависимости от области использования возможно применение составов для косметики волос в виде (аэрозольного) спрея, (аэрозольной) пены, геля, геля-спрея, крема, лосьона или воска. При этом спреи для волос означают как аэрозольные спреи, так и спреи ручного нагнетания без раздувающего агента. Пены для волос означают как аэрозольные пены, так и пены ручного нагнетания без раздувающего агента. Спреи и пены для волос содержат предпочтительно в основном или исключительно водорастворимые или диспергируемые в воде компоненты. Если соединения, примененные в спреях для волос или пенах для волос согласно изобретению, диспергируются в воде, то они могут быть применены в форме водной микродисперсии с диаметрами частиц, как правило, от 1 до 350 нм, предпочтительно 1-250 нм. Содержание твердых веществ в этих препаратах находится при этом в пределах ок. 0,5-20% мас. Для стабилизации этих микродисперсий эмульгаторы или ПАВ, как правило, не нужны.

Составы для косметики волос согласно изобретению в предпочтительной форме выполнения содержат

а) от 0,05 до 20% мас., по меньшей мере, одного полимера для волос,

b) от 20 до 99,95% мас. материала-носителя на основе смеси изоалканов согласно изобретению или смеси изоалканов с высоким содержанием C₁₆, а также воду и/или спирт,

c) от 0 до 50% мас., как минимум, одного рабочего газа,

d) от 0 до 5% мас., как минимум, одного эмульгатора,

e) от 0 до 3% мас., как минимум, одного загустителя, а также

f) до 25% мас. прочих составных частей.

Под спиртом следует понимать все обычно используемые в косметике спирты, например, этанол, изопропанол, н-пропанол.

Под прочими составными частями следует понимать обычные в косметике добавки, например, раздувающие агенты, пеногасители, поверхностно-активные соединения, т.е., ПАВ, эмульгаторы, пенообразователи и солюбилизаторы. Использованные поверхностно-активные соединения могут быть анионными, катионными, амфотерными или нейтральными. Далее, прочими обычными компонентами могут быть консерванты, парфюмерные масла, «глушители стекла», действующие вещества, фильтры УФ, такие средства для ухода, как пантенол, коллаген, витамины, гидролизаты белков, альфа- и бета-гидроксикарбоновые кислоты, стабилизаторы, регуляторы рН, красители, регуляторы вязкости, гелеобразователи, соли, средства удержания влаги, средства повторного введения жира, комплексообразователи и прочие обычные добавки.

Подходящими полимерами для волос являются все известные в косметике полимеры для укладки и кондиционирования. В качестве обычных полимеров для косметики волос пригодны, например, названные выше катионные, анионные, нейтральные, неионные и амфотерные полимеры, на которые здесь дана ссылка.

Составы могут дополнительно содержать кондиционирующие вещества на основе силиконовых соединений для регулирования определенных свойств. Пригодные силиконовые соединения представляют собой, например, полиалкилсилоксаны, полиарилсилоксаны, полиарилалкилсилоксаны, полиэфирсилоксаны, силиконовые смолы или Dimethicon Copolyole (CTFA) и аминофункциональные силиконовые соединения, кaк Amodimethicone (CTFA).

Полимеризаты согласно изобретению особо пригодны в качестве средств укрепления в составах для укладки волос, в особенности в спреях для волос (аэрозольных спреях и ручного нагнетания без вспенивающего агента) и пенах для волос (аэрозольных пенах и пенах ручного нагнетания без вспенивающего агента).

Составы для спреев в предпочтительной форме выполнения содержат

а) 0,1 до 10% мас., по меньшей мере, одного полимера для волос,

b) от 20 до 99,9% мас., воды и/или спирта,

c) от 0 до 70% мас., как минимум, одного раздувающего агента,

d) до 20% мас. прочих составных компонентов,

e) от 0,01 до 10% мас. смеси изоалканов согласно изобретению или смеси изоалканов с высоким содержанием С₁₆.

Вспенивающими агентами являются таковые, обычно используемые в спреях для волос или аэрозольных пенах. Предпочтительны смеси из пропана или бутана, пентана, диметилового эфира 1,1-дифторэтана (HFC-152 а), углекислого газа, азота или сжатого воздуха.

Составы аэрозольной пены для волос согласно изобретению в предпочтительной форме выполнения содержат

a) от 0,1 до 10% мас., по меньшей мере, одного полимера для волос,

b) от 55 до 99,8% мас. воды и/или спирта,

c) от 5 до 20% мас. вспенивающего агента,

d) от 0,1 до 5% мас. эмульгатора,

e) от 0 до 10% мас. прочих компонентов,

f) от 0,01 до 10% мас. смеси изоалканов согласно изобретению или смеси изоалканов с высоким содержанием C₁₆.

В качестве эмульгаторов можно применять все обычно используемые в пенах для волос эмульгаторы. Подходящие эмульгаторы могут быть неионными, катионными, анионными или амфотерными.

Примерами неионных эмульгаторов (номенклатура INCI) являются лауреты, например, Laureth-4; сететы, например, Cetheth-1, полиэтиленгликоль-цетилэфиры; цетеареты, например, Cetheareth-25, глицериды полигликолевых жирных кислот, гидроксилированный лецитин, лактиловые эфиры жирных кислот, алкилполигликозиды.

Примерами катионных эмульгаторов являются цетилдиметил-2-гидроксиэтиламмоний дигидрофосфат, цетилтриаммоний хлорид, цетил-триаммоний бромид, кокотриаммонийметилсульфат, Quaternium-1 - х (INCI).

555

Анионные эмульгаторы можно выбирать из группы, содержащей, например, алкилсульфаты, алкилэфирсульфаты, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкилсукцинаты, алкилсульфосукцинаты, N-алкоилсаркозинаты, ацилтаураты, ацилизотионаты, алкилфосфаты, алкилэфирфосфаты, алкилэфиркарбоксилаты, альфа-олефинсульфонаты, в особенности соли щелочных и щелочноземельных металлов, например, натрия, калия, магния, кальция, а также соли аммония и триэтаноламинов. В алкилэфирсульфатах, алкилэфирфосфатах и алкилэфиркарбоксилатах может быть от 1 до 10 мономеров этиленоксида или пропиленоксида на молекулу, предпочтительно - от 1 до 3 мономеров этиленоксида.

Состав согласно изобретению, пригодный для гелей для укладки, может быть составлен, например, следующим образом:

a) от 0,1 до 10% мас., по меньшей мере, одного полимера для волос,

b) от 80 до 99,8% мас. воды и/или спирта,

c) от 0 до 3% мас., предпочтительно от 0,05 до 2% мас., смеси изоалканов согласно изобретению или смеси изоалканов с высоким содержанием С₁₆,

d) от 0 до 20% мас. прочих компонентов.

При получении гелей на основе смесей изоалканов согласно изобретению А) или на основе смесей изоалканов с высоким содержанием С₁₆ можно применять гелеобразователи, например, для регулирования особых реологических или других важных для применения технических свойств гелей. В качестве гелеобразователей можно применять все таковые, обычно используемые в косметике. К ним относятся полиакриловые кислоты с невысокой степенью разветвления, например, карбомер (INCI), производные целлюлозы, например, гидроксипропилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза, целлюлоза с катионной модификацией, полисахариды, например, ксантановая смола, каприл/каприн-триглицерид, сополимеры акрилата натрия, Polyquaternium-32 (и) Paraffinum Liquidum (INCI), сополимеры акрилата натрия (и) Paraffinum Liquidum (и) PPG-1 Trideceth-6, сополимеры акриламидопропилтриаммония хлорида, и акриламида, сополимеры Steareth-10 аллилового эфира акрилата, Polyquaternium-37 (и) Paraffinum Liquidum (и) PPG-1 Trideceth-6, Polyquaternium 37 (и) пропиленгликольдикапратдикаприлат (и) PPG-1 Trideceth-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-44. Также предпочтительны гидрофобно-модифицированные полимеры полиакрилата, как Carbopol® Ultrez 21 от фирмы Noveon. Другими примерами анионных полимеров, пригодных в качестве гелеобразователей, являются сополимеры акриловой кислоты и акриламида и их соли, натриевые соли полигидроксикарбоновых кислот, водорастворимые или диспергируемые в воде полиэфиры, полиуретаны и полимочевины. Особенно целесообразно применение сополимеров (мет)акриловой кислоты и полиэфиракрилатов, причем полиэфирная цепь завершается алкильным остатком с 8-30 атомами углерода. К ним относятся, например, сополимеры акрилата и Beheneth-25-метакрилата, предлагаемые под наименованием Aculyn® фирмой Rohm und Haas.

Смеси изоалканов согласно изобретению А) можно применять в косметических составах в качестве кондиционеров.

Смеси изоалканов согласно изобретению А) целесообразно применять в составах шампуней как укрепляющие и/или кондиционирующие средства. Предпочтительные составы шампуней содержат

a) от 0,015 до 10% мас., по меньшей мере, смеси изоалканов согласно изобретению или смеси изоалканов с высоким содержанием C₁₆,

b) от 25 до 94,95% мас. воды,

c) от 5 до 50% мас. ПАВ,

c) от 0 до 5% мас. еще одного средства кондиционирования,

d) от 0 до 10% мас. прочих косметических компонентов.

В составах шампуней можно использовать все анионные, нейтральные, амфотерные или катионные ПАВ, обычно применяемые в шампунях.

В качестве анионных ПАВ используют, например, алкилсулфаты, алкилэфирсульфаты, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкилсукцинаты, алкилсульфосукцинаты, N-алкоилсаркозинаты, ацилтаураты, ацилизотионаты, алкилфосфаты, алкилэфирфосфаты, алкилэфиркарбоксилаты, альфа-олефинсульфонаты, в особенности соли щелочных и щелочноземельных металлов, например, натрия, калия, магния, кальция, а также соли аммония и триэтаноламинов. В алкилэфирсульфатах, алкилэфирфосфатах и алкилэфиркарбоксилатах может быть от 1 до 10 мономеров этиленоксида или пропиленоксида на молекулу, предпочтительно от 1 до 3 мономеров этиленоксида.

К ним относятся, например, додецилсульфат натрия, додецилсульфат аммония, лаурилэфирсульфат натрия, лаурилэфирсульфат аммония, лаурилсаркозинат натрия, олеилсукцинат натрия, лаурилсульфосукцинат аммония, додецилбензосульфонат натрия, додецилбензосульфонат триэтаноламина.

Подходящими амфотерными ПАВ являются, например, алкилбетаины, алкиламидопропилбетаины, алкилсульфобетаины, алкилглицинаты, алкилкарбоксиглицинаты, алкиламфоацетаты или алкиламфопропионаты, алкиламфодиацетаты или алкиламфодипропионаты.

Например, возможно применение кокодиметилсульфопропилбетаина, лаурилбетаина, кокамидопропилбетаина или кокамфопропионата натрия.

В качестве неионных ПАВ возможно применение, например, продуктов реакций алифатических спиртов или алкилфенолов с 6-20 атомами углерода в алкильной цепи, которая может быть линейной или разветвленной, с этиленоксидом и/или пропиленоксидом. Количество алкиленоксида составляет ок. 6-60 моль на моль спирта. Кроме того, пригодны оксиды алкиламинов, моно- или диалкилалканоламиды, эфиры жирных кислот с полиэтиленгликолями, этоксилированные амиды жирных кислот, алкилполигликозиды или сорбитановые эфиры.

Кроме того, составы шампуней могут включать обычные катионные ПАВ, как, например, четвертичные соединения аммония, например, цетилтриметиламмоний хлорид.

В составах шампуней возможно для достижения определенных эффектов применять в комбинации с изоалкановой смесью А) обычные кондиционеры. К ним относятся, например, названные ранее катионные полимеры с обозначением Polyquaternium согласно INCI, в особенности сополимеры винилпирролидона и солей N-винилимидазола (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care), сополимеры N-винилпирролидона и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизированные диэтилсульфатом (Luviquat® PQ 11), сополимеры N-винилкапролактама, N-винилпирролидона и солей N-винилимидазола (Luviquat® Hold); катионные производные целлюлозы (Polyquaternium-4 и -10), сополимеры акриламидов (Polyquaternium-7). Кроме того, возможно применение гидролизатов белков, а также кондиционирующих веществ на основе силиконовых соединений, например, полиалкилсилоксаны, полиарилсилоксаны, полиарилалкилсилоксаны, полиэфирсилоксаны или силиконовые смолы. Также к пригодным силиконовым соединениям относятся Dimethicon Copolyole (CTFA) и аминофункциональные силиконовые соединения, как Amodimethicone (CTFA). Кроме того, возможно применение катионных производных гуара, например, гуаргидроксипропилтриаммония хлорида (INCI).

Смеси изоалканов согласно изобретению и смеси изоалканов с высоким содержанием C₁₆ особо целесообразны для получения и/или совместного использования с сополимеризатами Са), которые получают сополимеризацией

(A) по меньшей мере, одного этилен-ненасыщенного ангидрида дикарбоновой кислоты, полученного из, по меньшей мере, одной дикарбоновой кислоты с 4-8 атомами углерода,

(B) по меньшей мере, одного олигомера, являющегося производным, как минимум, одного разветвленного или неразветвленного алкена с 3-10 атомами углерода, причем молекулярная масса M_n олигомера находится в пределах от 300 до 5000 г/моль, предпочтительно до 1200 г/моль, или который получают олигомеризацией, по меньшей мере, 3 эквивалентов алкенов с 3-10 атомами углерода,

(C) в качестве необязательного, по меньшей мере, одного α-олефина, имеющего до 24, предпочтительно до 16 атомов углерода,

(D) в качестве необязательного, по меньшей мере, еще одного, отличного от (А), (В) и (С) этилен-ненасыщенного сомономера, при необходимости, реакцией с

(Е) по меньшей мере, одним соединением общей формулы Ia, Ib, Ic или Id

причем

А¹ алкилены с 2-20 атомами углерода, одинаковые или различные,

R¹ алкил с 1-30 атомами углерода, фенил или водород,

n целое число от 1 до 200 и,

при необходимости, последующим контактом с водой.

При необходимости, сополимеризаты Са) могут быть смешаны, по меньшей мере, еще с одним дополнительным олигомером Z), который определен выше как компонент В).

В качестве олигомеров В) можно использовать смеси изоалканов согласно изобретению. Также в качестве олигомеров В) можно использовать отличающиеся от них олигомеры, в частности, олигомеры пропилена или же неразветвленные или предпочтительно разветвленные олефины с 4-10 атомами углерода, причем, по меньшей мере, один олигомер обладает средним молекулярным весом M_n в пределах от 300 до 5000 г/моль, предпочтительно до 1200 г/моль или получен олигомеризацией, по меньшей мере, 3 эквивалентов алкенов с 3-10 атомами углерода. Также в качестве компонента В) можно использовать продукты смешения смесей изоалканов согласно изобретению с отличающимися от них олигомерами. В качестве олигомерного компонента Z) также можно применять смеси изоалканов согласно изобретению. Далее, в качестве олигомеров Z) также можно использовать отличающиеся от них олигомеры, в частности, олигомеры пропилена или же неразветвленные или предпочтительно разветвленные олефины с 4-10 атомами углерода, причем по меньшей мере один олигомер обладает средним молекулярным весом M_n в пределах от 300 до 5000 г/моль, предпочтительно до 1200 г/моль или получен олигомеризацией, по меньшей мере, 3 эквивалентов алкенов с 3-10 атомами углерода. Также в качестве компонента Z) можно использовать продукты смешения смесей изоалканов согласно изобретению с отличающимися от них олигомерами.

Согласно изобретению, компонент В) и/или олигомер Z) включают в себя, по меньшей мере, одну смесь изоалканов, как это определено выше, или состоят из такой смеси изоалканов.

Составы сополимеризатов Са) на основе смесей изоалканов согласно изобретению в особенности пригодны для косметических средств для обработки кератиновых поверхностей.

В отношении подходящих компонентов состава этих косметических средств дана ссылка на предыдущие варианты выполнения, пригодные сополимеризаты Са) описаны ниже.

Сополимеризаты Са) или их смеси, по меньшей мере, с еще одним олигомером Z) содержатся в средствах согласно изобретению в количестве от 0,1 до 15% мас., особо предпочтительно от 1 до 10, в особенности от 2 до 6% мас., от массы средства. Если сополимеризат Са) находится в смеси с олигомерным компонентом Z), то массовое соотношение олигомерного компонента Z) к сополимеризату Са) составляет предпочтительно от 1:10 до 3:1, особо предпочтительно от 1:5 до 2:1, а крайне предпочтительно от 1:2 до 1,5:1.

Сополимеризат Са) целесообразно получать предпочтительно радикальной сополимеризацией

А) по меньшей мере, одного этилен-ненасыщенного ангидрида дикарбоновой кислоты, полученного из, по меньшей мере, одной дикарбоновой кислоты с 4-8 атомами углерода, например, ангидрида малеиновой кислоты, ангидрида итаконовой кислоты, ангидрида цитраконовой кислоты, ангидрида метилмалоновой кислоты, предпочтительно ангидрида итаконовой кислоты и ангидрида малеиновой кислоты, а крайне предпочтительно ангидрида малеиновой кислоты;

B) по меньшей мере, одного олигомера, являющегося производным, как минимум, одного разветвленного или неразветвленного алкена с 3-10 атомами углерода, причем молекулярная масса M_n олигомера находится в пределах от 300 до 5000 г/моль, предпочтительно до 1200 г/моль, или который получают олигомеризацией, по меньшей мере, 3 эквивалентов алкенов с 3-10 атомами углерода,

C) в качестве необязательного, по меньшей мере, одного α-олефина, имеющего до 24, предпочтительно до 16 атомов углерода,

D) в качестве необязательного, по меньшей мере, еще одного, отличного от (А), (В) и (С) этилен-ненасыщенного сомономера, при необходимости, реакцией с

Е) по меньшей мере, одним соединением общей формулы Ia, Ib, Ic или Id

причем

А¹ алкилены с 2-20 атомами углерода, одинаковые или различные,

R¹ алкил с 1-30 атомами углерода, фенил или водород,

n целое число от 1 до 200,

причем карбоксильные группы сополимеризата а) могут быть, по меньшей мере, частично этерифицированы или амидированы, и при необходимости, последующим контактом с водой.

В качестве олигомеров В) и/или Z) можно использовать, как указано выше, смеси изоалканов согласно изобретению и смеси изоалканов с высоким содержанием C₁₆, отличающиеся от них олигомеры, а также смешения смесей изоалканов согласно изобретению с отличающимися от них олигомерами.

В качестве примеров олигомеров, отличающихся от смесей изоалканов согласно изобретению, следует назвать олигомеры пропилена, изобутена, 1-пентена, 2-метилбутен-1, 1-гексена, 2-метилпентен-1, 2-метилгексена-1, 2,4-диметил-1-гексена, диизообутена (смесь 2,4,4-триметил-1-пентена и 2,4,4-триметил-2-пентена), 2-этилпентен-1, 2-этилгексена-1 и 2-пропилгептена-1, 1-октена, 1-децена и 1-додецена, крайне предпочтительны олигомеры изобутена, диизобутена и 1-додецена.

Эти олигомеры В) или Z) обладают этилен-ненасыщенной группой, которая может быть виниловой, винилиденовой или алкилвинилиденовой группой.

Также возможно применение соолигомеров олефинов, упомянутых выше, друг с другом либо с винил-ароматическими соединениями (до 20% мас., от В) или Z)), например, стирол и α-метилстирол, С₁-С₄-алкилстирол, например, 2-, 3- и 4-метилстирол, а также 4-трет-бутилстирол.

Особо предпочтительными олигомерами В) или Z) являются олигопропилены и олигоизобутены со средней молекулярной массой M_n до 1200 г/моль, предпочтительно в диапазоне от 300 до 1000 г/моль, особо предпочтительно, по меньшей мере, 400 г/моль, крайне предпочтительно, не менее 500 г/моль, определяемой, например, гель-хроматографией (GPC).

В одной из форм выполнения настоящего изобретения олигомеры В) или Z) характеризуются полидисперсностью M_w/M_n в пределах от 1,1 до 10, предпочтительно до 5 и особо предпочтительно от 1,5 до 1,8.

В одной из форм выполнения настоящего изобретения олигомеры В) или Z) характеризуются бимодальным распределением молекулярной массы с максимумом M_n в пределах от 500 до 1200 г/моль и локальным максимумом M_n в пределах от 2000 до 5000 г/моль.

Олигомер В) может совпадать с дополнительно применяемым, при необходимости, олигомером Z) или отличаться от него. В одной из форм выполнения настоящего изобретения олигомер В) и дополнительный олигомер Z) идентичны.

В качестве дополнительных олигомеров Z) целесообразно использовать олигомеры олефинов с 4 атомами углерода. В одной из форм выполнения настоящего изобретения олигомеры Z) представляют собой гидрированные олигомеры олефинов с 4 атомами углерода. Также особо предпочтительны в качестве олигомеров Z) олигомеры из 3, 4, 5, 6, 7 или 8 молекул олефинов с 4 атомами углерода, при необходимости, гидрированные.

Сомономер С)

Применяемые в качестве сомономера С) α-олефины, имеющие до 16 атомов углерода, выбирают из группы, включающей пропилен, 1-бутен, изобутен, 1-пентен, 4-метилбут-1-ен, 1-гексен, диизобутен (смесь 2,4,4-триметил-1-пентена и 2,4,4-триметил-2-пентена), 1-гептен, 1-октен, 1-децен, 1-додецен, 1-тетрадецен и 1-гексадецен; особо предпочтительны изобутен, диизобутен и 1-додецен.

Для получения применяемого согласно изобретению сополимеризата Са) можно совместно полимеризовать компоненты А), В) и, при необходимости, С). Также для получения сополимеризата Са) согласно изобретению можно совместно полимеризовать компоненты А), В) и, при необходимости, С), а также, при необходимости, провести их реакцию с Е) или совместно полимеризовать А), В), при необходимости, С) и, при необходимости, еще один сомономер D), или же можно совместно полимеризовать А), В), при необходимости, С) и, при необходимости, еще один сомономер D), а также, при необходимости, провести их реакцию с Е).

Если желательно использование сополимеризата Са), карбоксильные группы которого эстерифицированы или амидированы, по меньшей мере, частично, то в качестве соединения Е) выбирают, по меньшей мере, одно соединение, имеющее общую формулу от Ia до Id, предпочтительно Ia,

причем радикалы определены следующим образом:

А¹ алкилен с 2-20 атомами углерода, например, -(СН₂)₂-, -СН₂-СН(СН₃)-, -(СН₂)₃-, -СН₂-СН(С₂Н₅)-, -(CH₂)₄-, -(CH₂)₅-, -(CH₂)₆-, предпочтительно алкилен с 2-4 атомами углерода; в особенности -(СН₂)₂-, -СН₂-СН(СН₃)- и -CH₂-CH(C₂H₅)-;

R¹ фенил, водород

или предпочтительно алкил с 1-30 атомами углерода, линейный или разветвленный, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил, втор-пентил, неопентил, 1,2-диметилпропил, изоамил, н-гексил, изогексил, втор-гексил, н-гептил, н-октил, н-нонил, н-децил, н-додецил, н-гексадецил, н-октадецил, н-эйкозил; особо предпочтительно алкил с 1-4 атомами углерода, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил и трет-бутил, крайне предпочтительно метил.

n целое число в пределах от 1 до 200, предпочтительно от 4 до 20.

Группы А¹ могут, разумеется, отличаться друг от друга только в том случае, если n - число, превышающее единицу, или если используют различные соединения с общими формулами от Ia до Id.

Особыми примерами соединений с общей формулой Ia являются

- полиэтиленгликоли, заканчивающиеся метиленовыми группами, с общей формулой НО-(CH₂CH₂O)_m-СН₃, где m=1-200, предпочтительно от 4 до 100, особо предпочтительно от 4 до 50;

- блок-сополимеры этиленоксида, пропиленоксида и/или бутиленоксида, заканчивающиеся метиленовыми группами, с молекулярной массой M_n от 300 до 5000 г/моль;

- статистические сополимеры этиленоксида, пропиленоксида и/или бутиленоксида, заканчивающиеся метиленовыми группами, с молекулярной массой M_n от 300 до 5000 г/моль;

- алкоксилированные спирты с 2-30 атомами углерода, в частности, алкоксилаты жирных спиртов, алкоксилаты оксоспиртов или алкоксилаты спиртов Гербе, причем алкоксилирование можно проводить этиленоксидом, пропиленоксидом и/или бутиленоксидом. Примерами являются

- этоксилаты оксоспиртов, имеющих 13-15 атомов углерода, с 3-30 этиленоксидными мономерами;

- этоксилаты оксоспиртов, имеющих 13 атомов углерода, с 3-30 этиленоксидными мономерами;

- этоксилаты жирных спиртов, имеющих 12-14 атомов углерода, с 3-30 этиленоксидными мономерами;

- этоксилаты оксоспиртов, имеющих 10 атомов углерода, с 3-30 этиленоксидными мономерами;

- этоксилаты спиртов Гербе, имеющих 10 атомов углерода, с 3-30 этиленоксидными мономерами;

- этоксилаты оксоспиртов, имеющих 9-11 атомов углерода, с 2-20 этиленоксидными мономерами, 2-20 пропиленоксидными мономерами и/или 1-5 бутиленоксидными мономерами;

- этоксилаты оксоспиртов, имеющих 13-15 атомов углерода, с 2-20 этиленоксидными мономерами, 2-20 пропиленоксидными мономерами и/или 1-5 бутиленоксидными мономерами;

- этоксилаты спиртов, имеющих 4-20 атомов углерода, с 2-20 этиленоксидными мономерами.

Предпочтительными соединениями с формулой Ib являются полиэтиленгликольамины, оканчивающиеся метиленовыми группами, с формулой H₂N-(CH₂CH₂O)_m-СН₃, где m=1-200, предпочтительно от 4 до 100, особо предпочтительно от 4 до 50.

Если желательно провести реакцию с соединением Id, то можно осуществить реакцию соединения Ic с агентами алкилирования, например, галогенидами или сульфатами формулы R¹-Y, где Y выбирают из группы, включающей хлор, бром и йод, или (R¹)₂SO₄. В зависимости от того, какой агент или какие агенты алкилирования использованы, получают соединение Id, имеющее в качестве противоиона Y, SO₄^2- или R¹-SO₄^-.

В одной из форм выполнения настоящего изобретения используют смеси различных компонентов Е), например, с формулой Ia. В частности, можно использовать такие смеси соединений с формулой Ia, в которых в каждом случае от смеси, по меньшей мере, 95 моль-%, предпочтительно, не менее, 98 моль-% до максимально 99,8 моль-%, R¹ означают алкил с 1-30 атомами углерода, а, по меньшей мере, 0,2 моль-% и не более 5 моль-%, предпочтительно не более 2 моль-% - водород.

В одной из форм выполнения настоящего изобретения для получения применяемого согласно изобретению сополимеризата Са) после предпочтительно радикальной сополимеризации и, при необходимости, после реакции с Е) реакционную смесь приводят в контакт с водой, причем вода может также содержать кислоту Брëнстеда или предпочтительно основание Брëнстеда. Примерами кислот Брёнстеда являются серная кислота, соляная кислота, винная кислота и лимонная кислота. Примерами оснований Брëнстеда являются гидроксиды щелочных металлов, например, NaOH и КОН, карбонаты щелочных металлов, например, Na₂CO₃ и K₂CO₃, гидрокарбонаты щелочных металлов, например, NaHCO₃ и КНСО₃, аммиак, амины, как, например, триметиламин, триэтиламин, диэтиламин, этаноламин, N,N-диэтаноламин, N,N,N-триэтаноламин, N-метилэтаноламин.

В другой форме выполнения настоящего изобретения контакт с водой можно осуществлять уже во время сополимеризации (предпочтительно радикальной).

Мономеры D)

Мономер или мономеры D), который или которые можно в качестве обязательного использовать для получения применяемого согласно изобретению сополимеризата Са), отличаются от А), В) и С). В качестве предпочтительных мономеров D) следует назвать:

карбоновые кислоты с 3-8 атомами углерода или производные карбоновых кислот с общей формулой II

амиды карбоновых кислот с формулой III,

нециклические амиды с общей формулой IVa и циклические амиды с общей формулой IVb

Алкилвинил-эфиры с 1-20 атомами углерода, например, метилвинил-эфир, этилвинил-эфир, н-пропилвинил-эфир, изопропилвинил-эфир, н-бутилвинил-эфир, изобутилвинил-эфир, 2-этилгексилвинил-эфир или н-октадецилвинил-эфир;

N-винильные производные азотсодержащих ароматических соединений, предпочтительно N-винилимидазол, 2-метил-1-винилимидазол, N-винилоксазолидон, N-винилтриазол, 2-винилпиридин, 4-винилпиридин, 4-винилпиридин-N-оксид, N-винилимидазолин, N-винил-2-метилимидазолин,

α,β-ненасыщенные нитрилы, как, например, акрилонитрил, метакрилонитрил;

алкоксилированные ненасыщенные эфиры с общей формулой V,

сложные эфиры и амиды с общей формулой VI,

ненасыщенные сложные эфиры с общей формулой VII

винилароматические соединения с общей формулой VIII

сомономеры, содержащие фосфат, фосфонат, сульфат и сульфонат, как, например, [2-{(мет)акрилоилокси}-этил]-фосфат, 2-(мет)акриламидо-2-метил-1-пропансульфоновая кислота;

α-олефины, линейные или разветвленные, с 18-40 атомами углерода, предпочтительно имеющие до 24 атомов углерода, например, 1-октадецен, 1-эйкозен, α -C₂₂H₄₄, α -С₂₄Н₄₈ и смеси вышеназванных α-олефинов.

При этом радикалы определены следующим образом:

R², R³ одинаковы или различны и выбраны из группы, содержащей неразветвленные или разветвленные алкилы с 1-5 атомами углерода, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил, втор-пентил, неопентил, 1,2-диметилпропил, изоамил, особо предпочтительно алкил с 1-4 атомами углерода, например, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил и трет-бутил; а в особенности водород;

R⁴ одинаковы или различны и представляют собой алкил с 1-22 атомами углерода, разветвленный или неразветвленный, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил, втор-пентил, неопентил, 1,2-диметилпропил, изоамил, н-гексил, изогексил, втор-гексил, н-гептил, н-октил, н-нонил, н-децил, н-додецил, н-эйкозил; особо предпочтительно алкил с 1-4 атомами углерода, например, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил и трет-бутил;

или особо предпочтительно водород;

R⁵ водород или метил;

х целое число в интервале от 2 до 6, предпочтительно от 3 до 5;

у целое число, представляющее собой 0 или 1, предпочтительно 1;

а целое число в интервале от 0 до 6, предпочтительно - в интервале от 0 до 2;

R⁶, R⁷ одинаковы или различны и выбраны из группы, содержащей водород, неразветвленные или разветвленные алкилы с 1-10 атомами углерода, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет.-бутил, н-пентил, изопентил, втор-пентил, неопентил, 1,2-диметилпропил, изоамил, н-гексил, изогексил, втор-гексил, н-гептил, н-октил, н-нонил, н-децил, предпочтительно алкил с 1-4 атомами углерода, например, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил и трет-бутил, а крайне предпочтительно метил;

Х кислород или N-R⁴;

R⁸ [A³-O]_н-R⁴;

R⁹ выбран из группы, включающей неразветвленный или разветвленный алкил с 1-20 атомами углерода, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил, втор-пентил, неопентил, 1,2-диметилпропил, изоамил, н-гексил, изогексил, втор-гексил, н-гептил, н-октил, н-нонил, н-децил, н-додецил, н-тетрадецил, н-гексадецил, н-октадецил, н-эйкозил; предпочтительно алкил с 1-14 атомами углерода, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил, втор-пентил, неопентил, 1,2-диметилпропил, изоамил, н-гексил, изогексил, втор-гексил, н-гептил, н-октил, н-нонил, н-децил, н-додецил, н-тетрадецил,

а в особенности - водород или метил;

R¹⁰, R¹¹ независимо друг от друга в каждом случае представляют собой водород, метил или этил, предпочтительно R¹⁰ и R¹¹ в каждом случае представляют собой водород;

R¹² метил или этил;

k означает целое число в интервале от 0 до 2, предпочтительно k=0;

А², А³ одинаковы или различны и представляют собой алкилен с 2-20 атомами углерода, например, -(CH₂)₂-, -СН₂-СН(СН₃)-, -(СН₂)₃-, -СН₂-СН(С₂Н₅)-, -(CH₂)₄-, -(СН₂)₅-, -(СН₂)₆-, предпочтительно алкилен с 2-4 атомами углерода; в особенности -(СН₂)₂-, -СН₂-СН(СН₃)- и -(СН₂)₃-;

А⁴ представляет собой алкилен с 1-20 атомами углерода, например -CH₂-, -СН(СН₃), -СН(С₆Н₅)-, -С(СН₃)₂-, (СН₂)₂-, -СН₂-СН(СН₃)-, -(СН₂)₃-, -СН₂-СН(С₂Н₅)-, -(CH₂)₄-, -(CH₂)₅-, -(СН₂)₆-, предпочтительно алкилен с 2-4 атомами углерода; в особенности -(СН₂)₂-, -СН₂-СН(СН₃)- и -(СН₂)₃-,

или в особенности - простую связь.

Прочие радикалы определены так, как указано выше.

В качестве примеров соединений формулы III можно назвать (мет)акриламиды, как акриламид, N-метилакриламид, N,N-диметилакриламид, N-этилакриламид, N-пропилакриламид, N-трет-бутилакриламид, N-трет-октилакриламид, N-ундецилакриламид или соответствующие метакриламиды.

В качестве примеров соединений формулы IVa можно назвать амиды N-винилкарбоновых кислот, например N-винилформамид, N-винил-N-метилформамид, N-винилацетамид или N-винил-N-метилацетамид. В качестве представителей соединений формулы IVb можно назвать N-винилпирролидон, N-винил-4-пиперидон и N-винил-ε-капролактам.

Примерами соединений формулы VI являются эфиры и амиды (мет)акриловой кислоты, например, N,N-диалкиламиноалкил(мет)акрилаты или N,N-диалкил-аминоалкил(мет)акриламиды. Примерами их являются N,N-диметил-аминоэтилакрилат, N,N-диметиламиноэтилметакрилат, N,N-диэтиламино-этилакрилат, N,N-диэтиламиноэтилметакрилат, N,N-диметиламино-пропилакрилат, N,N-диметиламинопропилметакрилат, N,N-диэтил-аминопропилакрилат, N,N-диэтиламинопропилметакрилат, 2-(N,N-диметил-амино)этилакриламид, 2-(N,N-диметиламино)этилметакриламид, 2-(N,N-диэтиламино)этилакриламид, 2-(N,N-диэтиламино)этилметакриламид, 3-(N,N-диметиламино)пропилакриламид и 3-(N,N-диметиламино)пропилметакриламид.

В качестве примеров соединений формулы VII можно назвать винилацетат, аллилацетат, винилпропионат, винилбутират, винил-2-этилгексаноат или виниллаурат.

Примерами винилароматических соединений с общей формулой VIII являются α-метилстирол, п-метилстирол, а в особенности - стирол.

Крайне предпочтительно в качестве сомономера D) применяют: акриловую кислоту, 1-октадецен, метакриловую кислоту, метилакрилат, метилметакрилат, акриламид, винил-н-бутилэфир, винил-изо-бутилэфир, стирол, N-винилформамид, N-винилпирролидон, 1-винилимидазол и 4-винилпиридин.

Сополимеризаты Са) могут в том, что касается А), В), при необходимости, С) и, при необходимости, D), представлять собой блоксополимеризаты, чередующиеся сополимеризаты или статистические сополимеризаты, причем предпочтительны чередующиеся сополимеризаты.

В одной из форм выполнения настоящего изобретения ангидридные группы сополимеризата Са) после полимеризации полностью или частично гидролизованы и, при необходимости, нейтрализованы.

В одной из форм выполнения настоящего изобретения ангидридные группы сополимеризата Са) после полимеризации представляют собой ангидридные группы.

В одной из форм выполнения настоящего изобретения молярные доли в сополимеризате Са), применяемом согласно изобретению, составляют

A) в пределах от 5 до 60 моль-%, предпочтительно от 10 до 55 моль-%,

B) в пределах от 1 до 95 моль-%, предпочтительно от 5 до 70 моль-%,

C) в пределах от 0 до 60 моль-%, предпочтительно от 10 до 55 моль-%,

D) в пределах от 0 до 70 моль-%, предпочтительно от 1 до 50 моль-%, в каждом случае от сополимеризата, причем сумма А), В), С) и D) составляет 100 моль-%, и

Е) в пределах от 0 до 50 моль-%, предпочтительно от 1 до 30 моль-%, особо предпочтительно от 2 до 20 моль-%, от всех карбоксильных групп сополимеризата.

В одной из форм выполнения массовое соотношение дополнительных олигомеров Z) к сополимеризату Са) выбирают в диапазоне от 0,1:1 до 100:1, предпочтительно - от 0,5:1 до 10:1.

В другой форме выполнения массовое соотношение дополнительных олигомеров Z) к сополимеризату Са) выбирают в диапазоне от 1:1 до 100:1, предпочтительно от 10:1 до 50:1.

Применяемые согласно изобретению сополимеризаты Са), а также их смеси с олигомерами Z) описаны в немецких патентных заявках под номерами DE 10353557.8, DE 10355402.5 и DE 10345094.7, на которые дана ссылка в полном объеме.

В одной из форм выполнения настоящего изобретения применяемые согласно изобретению сополимеризаты Са) из А), В) и, при необходимости, С) и D) имеют среднюю молярную массу M_w в пределах от 1000 г/моль до 50000 г/моль, предпочтительно от 1500 г/моль до 25000 г/моль, определяемую, например, гельпроникающей хроматографией с диметилацетамидом в качестве растворителя и полиметилметакрилатом в качестве стандарта.

Применяемые согласно изобретению сополимеризаты Са) из А), В) и, при необходимости, С) и D) могут в том, что касается А), В), при необходимости, С) и D), представлять собой блоксополимеризаты, чередующиеся сополимеризаты или статистические сополимеризаты, причем предпочтительны чередующиеся сополимеризаты.

Полидисперсность M_w/M_n сополимеризатов Са) в общем случае находится в пределах от 1,1 до 20, предпочтительно от 2 до 10.

Целесообразно, чтобы константа Фикенчера К (измеряемая согласно Н. Fikentscher при 25°С в циклогексаноне и при концентрации полимера 2% мас.) для сополимеризатов Са) находилась в пределах от 5 до 100, предпочтительно от 8 до 30.

Для синтеза пригодных сополимеризатов Са) применяют А), В) и, при необходимости, С) и D), которые предпочтительно радикально сополимеризуют между собой, а при необходимости подвергают реакции с Е). Реакцию с Е) можно проводить перед сополимеризацией, во время ее или по ее окончании. Во время или предпочтительно после сополимеризации можно провести контакт с водой. При синтезе сополимеризатов Са) можно, однако, также обойтись и без контакта с водой.

Если желательна реакция сополимеризата из А), В) и, при необходимости, С) и D) с Е) или радикальная сополимеризация в присутствии Е), то общее количество Е) целесообразно рассчитывать так, чтобы задать полное превращнение Е) и использовать до 50 моль-%, предпочтительно от 1 до 30 моль-%, особо предпочтительно от 2 до 20 моль-% Е), от всех карбоксильных групп сополимеризата. Под термином «все содержащиеся в сополимеризате карбоксильные группы» в рамках настоящего изобретения следует понимать те карбоксильные группы включенных в полимер сомономеров А) и, при необходимости, D), которые присутствуют в виде ангидрида, в виде алкилэфира с 1-4 атомами углерода или в виде карбоновой кислоты.

Целесообразно начинать радикальную сополимеризацию с помощью обычных для этой цели, известных инициаторов, например, пероксидов или гидропероксидов.

Сополимеризацию можно проводить как в присутствии растворителей и агентов осаждения, так и в их отсутствие. В качестве растворителей для радикальной сополимеризации можно применять полярные, инертные в отношении ангидрида кислоты растворители, как, например, ацетон, тетрагидрофуран или диоксан. В качестве агента осаждения пригодны, например, толуол, о-ксилол, м-ксилол и алифатические углеводороды.

В предпочтительной форме выполнения работают без растворителя или в присутствии лишь небольших количеств растворителя, т.е., от 0,1 до максимум 10% мас., от общей массы сомономеров А), В) и, при необходимости, С) и D). Под растворителями следует понимать инертные в условиях сополимеризации и этерификации или образования амидов вещества, в особенности алифатические и ароматические углеводороды, как, например, циклогексан, н-гептан, изододекан, бензол, толуол, этилбензол, ксилол как смесь изомеров, м-ксилол, о-ксилол. Если при реакции с Е) работают без кислого катализатора или обходятся без реакции с Е), то радикальную сополимеризацию и, при необходимости, реакцию с Е) можно также проводить в растворителях, принадлежащих к группе, включающей кетоны, как, например, ацетон, метилэтилкетон, или циклические или нециклические эфиры, как, например, тетрагидрофуран или ди-н-бутиловый эфир.

Сополимеризацию и, при необходимости, реакцию с Е) целесообразно проводить, исключив влияние кислорода, например, в азотной или аргоновой атмосфере, предпочтительно в потоке азота.

Целесообразно, чтобы температура сополимеризации А), В) и, при необходимости, С) и D) находилась в пределах от 80 до 300°С, предпочтительно от 90 до 200°С.

Давление может находиться в пределах, например, от 1 до 15 бар, предпочтительно от 1 до 10 бар.

Можно использовать регуляторы, например, альдегиды с 1-4 атомами углерода, муравьиную кислоту и органические соединения, включающие SH-группы, например, 2-меркаптоэтанол, 2-меркаптопропанол, меркаптоуксусную кислоту, трет-бутилмеркаптан, н-додецилмеркаптан. Регуляторы полимеризации используют в общем случае в количествах от 0,1 до 10% мас. от общей массы применяемых сомономеров. Предпочтительно работать без использования регуляторов.

Во время сополимеризации можно в небольших количествах добавлять один или несколько ингибиторов полимеризации, например, монометиловый эфир гидрохинона. Ингибитор полимеризации целесообразно дозировать с В) и, при необходимости, С) и D). Подходящее количества ингибитора полимеризации составляют от 0,01 до 1% мас., предпочтительно от 0,05 до 0,5% мас., от массы всех сомономеров. Добавление ингибитора полимеризации предпочтительно особенно в том случае, когда сополимеризацию проводят при температурах, превышающих 80°С.

Завершив добавление А), В) и, при необходимости, С) и D), при необходимости Е), а также, при необходимости, инициатора, можно дать реакции завершиться.

Реакцию с Е) можно проводить в присутствии или в отсутствие катализаторов, в особенности, кислых катализаторов, как, например, серной кислоты, метансульфоновой кислоты, п-толуолсульфоновой кислоты, н-додецилбензолсульфоновой кислоты, соляной кислоты или кислых ионообменников.

Еще в одном варианте описанного способа реакцию с Е) проводят в присутствии разделяющего агента, образующего азеотроп с водой, которая, возможно, образуется при реакции.

В условиях описанных выше этапов Е) в общем случае полностью или в определенной процентной доле реагирует с карбоксильными группами ангидридов А) и, при необходимости, с карбоксильными группами D). В общем случае остается менее 40 моль-% не прореагировавшего Е).

С помощью методов, известных сами по себе, как, например, экстракции, можно отделить не прореагировавший Е) от сополимеризата, полученного способом получения согласно изобретению.

В одной из форм выполнения можно воздержаться от еще одного этапа отделения не прореагировавшего Е) от синтезированных сополимеризатов. В этой форме выполнения сополимеризаты вместе с определенной долей непрореагировавшего Е) используют для обработки волокнистых субстратов.

Посредством описанной выше сополимеризации А), В) и, при необходимости, С) и D) получают сополимеризаты. Получаемые сополимеризаты можно подвергнуть очистке обычными методами, например, переосаждением или экстракционным удалением непрореагировавших мономеров. Если использовали растворитель или осаждающий агент, то его можно удалить по окончании сополимеризации, например, перегонкой.

В рамках настоящего изобретения сополимеризат, полученный, как описано выше, можно привести в контакт с водой, причем количество добавляемой воды рассчитывают так, чтобы получить дисперсию согласно изобретению, содержание воды в которой находится в пределах от 30 до 99,5% мас., от общей массы вспомогательного средства.

В одной из форм выполнения после радикальной сополимеризации и, при необходимости, после реакции с Е) средство соединяют с водой, причем вода может также содержать кислоту Брëнстеда или предпочтительно основание Брëнстеда. Примерами кислот Брëнстеда являются серная кислота, соляная кислота, винная кислота и лимонная кислота. Примерами оснований Брëнстеда являются гидроксиды щелочных металлов, например, NaOH и KОН, карбонаты щелочных металлов, например, Na₂CO₃ и K₂CO₃, гидрокарбонаты щелочных металлов, например, NaHCO₃ и KНСО₃, аммиак, амины, как, например, триметиламин, триэтиламин, диэтиламин, этаноламин, N,N-диэтаноламин, N,N,N-триэтаноламин, N-метилэтаноламин. Концентрация кислоты Брëнстеда или предпочтительно основания Брëнстеда составляет 1 до 20% мас. от суммы воды и кислоты Брëнстеда иливоды и основания Брëнстеда.

Воду можно добавлять уже во время радикальной сополимеризации, однако предпочтительно добавлять воду только в конце радикальной сополимеризации. Если радикальную сополимеризацию и реакцию с Е) проводили в присутствии растворителей, то предпочтительно сначала удалить растворитель, например, перегонкой и лишь затем привести продукт в контакт с водой.

Благодаря приведению в контакт с водой, которая, при необходимости, может содержать кислоту Брëнстеда или предпочтительно основание Брëнстеда, группы ангидридов карбоновых кислот, присутствующие в сополимеризате Са), могут быть частично или полностью гидролизованы. После приведения в контакт с водой, которая, при необходимости, может содержать кислоту Брëнстеда или предпочтительно основание Брëнстеда, можно дать реакции завершиться при температуре, лежащей в пределах от 20 до 120°С, предпочтительно до 100°С, на протяжении периода от 10 минут до 48 часов.

Смеси изоалканов А), подлежащие применению согласно изобретению, также пригодны для использования в фармацевтических составах любого рода, например, в качестве масляных тел, для модификации реологических свойств или как солюбилизатор.

Еще одним объектом изобретения, соответственно, является фармацевтическое средство, содержащее

A) по меньшей мере, одну смесь изоалканов, как это определено выше,

B) по меньшей мере, одно фармацевтически приемлемое действующее вещество,

C) при необходимости, по меньшей мере, еще одно фармацевтически приемлемое действующее или вспомогательное вещество, отличное от В).

Еще в одной пригодной форме выполнения фармацевтические средства содержат в качестве компонента А), по меньшей мере, одну смесь изоалканов с высоким содержанием C₁₆, как это определено выше.

Целесообразно, чтобы основа состава фармацевтических средств согласно изобретению содержала приемлемые в фармацевтике вспомогательные вещества. В фармацевтике приемлемы те вспомогательные вещества, о применении которых в области фармацевтики, производстве пищевых продуктов и пограничных областях известно, в особенности таковые, внесенные в соответствующие регистры лекарственных средств (например, DAB Ph. Eur. BP NF), а также другие вспомогательные вещества, свойства которых не препятствуют их применению с точки зрения физиологии.

Подходящими вспомогательными веществами могут быть вещества, способствующие скольжению, смачивающие вещества, средства эмульгации и образования суспензий, консерванты, антиоксиданты, средства, препятствующие раздражению, хелатообразователи, стабилизаторы эмульсий, средства, образующие пленку, гелеобразователи, отдушки, смолы, гидроколлоиды, разбавители, агенты растворения, нейтрализаторы, ускорители проницаемости, пигменты, четвертичные соединения аммония, средства повторного введения жира и пережиривающие средства, основы мазей, кремов или масел, производные силикона, стабилизаторы, стерилизаторы, вспенивающие средства, сушащие агенты, вещества, вызывающие помутнение загустители, воски, размягчители, белые масла. Подобное оформление опирается на специальные знания, как представлено, например, в Fiedler, H.Р.Lexikon der Hilfsstoffe für Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete, 5. Aufl., Aulendorf: ECV-Editio-Cantor-Verlag, 20.

Для получения фармацевтических средств согласно изобретению действующие вещества можно смешать с пригодным вспомогательным веществом (эксципиентом) или разбавить им. Эксципиентами могут быть твердые, мягкие или жидкие материалы, служащие связующим, носителем или средой для действующего вещества. Добавление в смесь других вспомогательных веществ осуществляют при желании известным специалисту способом. В частности, подразумевают водные растворы или солюбилизаты для орального или парентерального применения. Далее, сополимеры, подлежащие применению согласно изобретению, можно использовать в таких лекарственных формах для орального применения, как таблетки, капсулы, порошки, растворы. В этом случае они могут обеспечить лучшую биологическую доступность лекарственного средства. При парентеральном применении, кроме солюбилизатов, можно также применять эмульсии, например, жировые эмульсии. Смеси изоалканов согласно изобретению А) пригодны и для этой цели, например, позволяя переработать лекарственное вещество, плохо растворимое в воде.

Фармацевтические составы перечисленных выше видов можно получить, перерабатывая сополимеры А), подлежащие применению согласно изобретению, с фармацевтическими действующими веществами обычными методами и с использованием известных и новых действующих веществ.

Средства согласно изобретению могут дополнительно содержать вспомогательные фармацевтические вещества и/или агенты разбавления. В качестве вспомогательных веществ следует особо упомянуть сорастворители, стабилизаторы и консерванты.

Используемые фармацевтические действующие вещества представляют собой растворимые или нерастворимые либо плохо растворимые в воде вещества. Согласно DAB 9 (Регистр лекарственных средств Германии) степень растворимости фармацевтических действующих веществ определяют следующим образом: малорастворимое (растворимо в 30-100 частях растворителя); труднорастворимое (растворимо в 100-1000 частях растворителя); практически нерастворимое (растворимо в более чем 10000 частях растворителя). Действующие вещества при этом могут относиться к любой области показаний.

Особо предпочтительны среди вышеупомянутых фармацевтических средств те, которые относятся к составам для парентерального применения.

Содержание смеси изоалканов А) в фармацевтических средствах находится, в зависимости от действующего вещества, в пределах от 0,01 до 50% мас., предпочтительно от 0,1 до 40% мас., особо предпочтительно от 1 до 30% мас., от общей массы средства.

Для получения фармацевтических средств согласно изобретению в принципе можно использовать все фармацевтические действующие вещества и пролекарства. К таковым относятся бензодиазепины, средства борьбы с гипертонией, витамины, цитостатики, в особенности таксол, анестетики, нейролептики, антидепрессанты, антибиотики, противогрибковые средства, фунгициды, химиотерапевтические средства, урологические средства, ингибиторы агрегации тромбоцитов, сульфонамиды, спазмолитики, гормоны, иммуноглобулины, сыворотки, средства терапии щитовидной железы, психофармакологические средства, средства для лечения паркинсонизма и другие средства борьбы с гиперкинезами, офтальмологические средства, препараты для лечения невропатий, регуляторы обмена кальция, миорелаксанты, средства для наркоза, средства снижения уровня липидов, средства для терапии печени, средства для лечения заболеваний коронарных сосудов и заболеваний сердца, иммунотерапевтические средства, регуляторные пептиды и их ингибиторы, снотворные средства, седативные средства, гинекологические средства, лекарства от подагры, средства, улучшающие кровообращение, диуретики, диагностические средства, кортикоиды, холинэргетики, средства для терапии желчных путей, антиастматические средства, бронхолитики, блокаторы бета-рецепторов, антагонисты кальция, ингибиторы ацетилхолинэстеразы, средства борьбы с артериосклерозом, противовоспалительные средства, антикоагулянты, средства для повышения артериального давления, антигипогликемические средства, средства для понижения артериального давления, антифибринолитические средства, противоэпилептические средства, противорвотные средства, противоядия, анальгетики, аналептики, антагонисты альдостерона, средства для похудания. В частности, примеры пригодных фармацевтических действующих веществ являются действующие вещества, приведенные в абзацах 0105-0131 патента США US 2003/0157170.

Смеси изоалканов согласно изобретению, получаемые по способу согласно изобретению, не обладают собственным запахом и характеризуются чрезвычайно широким интервалом жидкого состояния (как минимум от -70 до +200°С). Соответственно, особо целесообразно их применение в качестве жидкости-теплоносителя, например, в установках солнечного отопления, геотермального отопления, теплообменниках, применяемых в технике, и т.д. Кроме того, они пригодны в качестве растворителей для топливных добавок и топлива для низких температур (например, в качестве горючего для реактивных самолетов или в его составе).

Смесь изоалканов согласно изобретению можно применять также как амортизаторное масло. При этом ее можно применять в чистом виде или в смеси, по меньшей мере, с еще одним маслом, например, минеральным и/или синтетическим маслом (например, полиальфаолефином). Также можно добавлять другие компоненты, например, модификаторы вязкости, вещества, снижающие точку застывания, или антиоксиданты

Подробности изобретения изложены в нижеследующих примерах, которые не ограничивают притязаний.

Примеры

I. Примеры получения

Пример 1. Изготовление смеси изоалканов

Был изготовлен олигомеризат согласно примеру 3 международной заявки WO 95/14647 из описанной там смеси углеводородов С₄ с применением описанного в примере 1 международной заявки WO 95/14647 катализатора. 2 кг этого олигомеризата подвергли фракционированию на колонне с насадкой (спираль из проволочной сетки) размером 80 см с флегмовым числом 1:5. Получили:

Согласно анализу в газовом хроматографе, фракция 1с состояла из 7% продукта олигомеризации C₁₂, 70% продукта олигомеризации C₁₆, 17% продукта олигомеризации С₂₀, а также более высоких гомологов.

Пример 2. Гидрирование фракции 1с

В сосуд высокого давления с мешалкой емкостью 9 л поместили 6 л тетрамера бутена 1с из примера 1 и 50 г Pd/активированного угля (10% Pd). Вначале нагнетали водород до максимального давления 50 бар (5 МПа) так, чтобы температура не превысила 50°С. Затем при 50°С давление водорода повысили до 200 бар (20 МПа) и 2 часа проводили окончательное гидрирование. По окончании гидрирования катализатор отделили сначала с помощью складчатого фильтра, а затем короткой колонкой с Al₂O₃. Получили 4,4 кг прозрачной, светлой, не имеющей запаха жидкости.

¹H-ЯМР (16 сканов, 400 МГц, 10% в CDCl₃): сигналов в области δ 7,0- 2,5 м. д. не обнаружено; 48% интеграла в области δ 0,6-1 м. д.

Пример 3. Гидрирование фракции 1а

В сосуд высокого давления с мешалкой емкостью 3,5 л поместили 2 л бутен-димера 1а из примера 1 и 20 г Pd/активированного угля (10% Pd). Вначале нагнетали водород до максимального давления 20 бар (2 МПа) так, чтобы температура не превысила 50°С. Затем при 50°С давление водорода повысили до 200 бар (20 МПа) и 2 часа проводили окончательное гидрирование. По окончании гидрирования катализатор отделили сначала с помощью складчатого фильтра, а затем короткой колонкой с Al₂O₃. Получили 1,2 кг прозрачной, светлой, не имеющей запаха жидкости.

¹H-ЯМР (16 сканов, 400 МГц, 10% в CDCl₃): сигналов в области δ 7,0-2,5 м. д. не обнаружено; 53% интеграла в области δ 0,6-1 м. д.

Пример 4. Гидрирование фракции 1b

В сосуд высокого давления с мешалкой емкостью 3,5 л поместили 2 л бутен-тримера 1b из примера 1 и 20 г Pd/активированного угля (10% Pd). Вначале нагнетали водород до максимального давления 20 бар (2 МПа) так, чтобы температура не превысила 50°С. Затем при 50°С давление водорода повысили до 200 бар (20 МПа) и 2 часа проводили окончательное гидрирование. По окончании гидрирования катализатор отделили сначала с помощью складчатого фильтра, а затем короткой колонкой с Al₂O₃. Получили 1,2 кг прозрачной, светлой, не имеющей запаха жидкости.

¹Н-ЯМР (16 сканов, 400 МГц, 10% в CDCl₃): сигналов в области δ 7,0-2,5 м. д. не обнаружено; 51% интеграла в области δ 0,6-1 м. д.

Пример 5. (Контрольный пример, согласно примеру 5 из международной заявки WO 2004/091555)

В сосуд высокого давления с мешалкой емкостью 3 л поместили 800 г изобутена и 200 г 1-бутена, а также 100 г Lewatit® SPC 112. (В отличие от WO 2004/091555 ионообменную смолу предварительно перевели с помощью 10% H₂SO₄ в активную H⁺, тщательно промыли Н₂О и высушили. Без такой активации катализатора реакцию осуществить не получалось.) Перемешивали 3 часа при 100°С, причем достигли максимального давления 20 бар (2 МПа). Содержимое реактора изъяли, отделили от катализатора, а газ удалили во вращательном испарителе при 40°С / 100 мбар (0,02 МПа). Получили 815 г водянистой, очень текучей жидкости с запахом олефинов.

¹H-ЯМР (16 сканов, 400 МГц, 10% в CDCl₃): 7,7% интеграла в олефиновой области δ 5,5-4,5 м. д.

В сосуд высокого давления с мешалкой емкостью 3 л поместили 770 г вышеуказанной смеси олефинов и 5 г Pd/активированного угля (10% Pd). Вначале нагнетали водород до максимального давления 20 бар (2 МПа) так, чтобы температура не превысила 50°С. Затем при 100°С давление водорода повысили до 200 бар (20 МПа) и в общей сложности 12 часов проводили гидрирование. По окончании гидрирования катализатор отделили сначала с помощью складчатого фильтра, а затем - короткой колонкой с Al₂O₃. Получили 670 г прозрачной светлой жидкости с легким запахом терпенов.

¹H-ЯМР (16 сканов, 400 МГц, 10% в CDCl₃): сигналов в области δ 7,0-2,5 м. д. не обнаружено; 83% интеграла в области δ 0,6-1 м. д.

В таблице 1 указаны степень разветвления V (= число разветвлений / атом углерода), а также интеграл в области δ 0,6-1 м. д. смесей изоалканов из примеров 2, 3, 4 и 5. Сквалан приведен для контроля.

II. Распространение по поверхности

Приведенные ниже величины распространения по поверхности определяли следующим способом: на середину листа фильтровальной бумаги (фильтровальная бумага типа 1243/90, белая, лист 500×500 мм, изготовитель: Porringer, ок. 200×200 мм), свободно лежащего в часовом стекле или чашке Петри, наносили 10 мл подлежащей измерению жидкости. По прошествии 10 минут смоченную жидкостью поверхность очерчивали, вырезали и взвешивали. Этот же способ применяли к внутреннему стандарту (Paraffinum perliquidum). Из полученных величин рассчитывали относительную величину распространения по следующей формуле:

Относительная величина распространения = (площадь, занятая измеряемым веществом × 100) / площадь, занятая Paraffinum perliquidum

III. Примеры применения

Примеры применения 1-3: крем для кожи

Пример применения 1

Согласно следующей рецептуре была изготовлена водно-масляная кремовая эмульсия (крем для кожи А):

Пример применения 2 и пример применения 3: был повторен пример применения 1, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 4-6: рецептура для удержания влаги

Пример применения 4

Для изготовления рецептуры обе фазы нагрели до 80°С, фазы а) и b) (фаза b = вода) смешали друг с другом, гомогенизировали и перемешивали на холоде, затем с помощью 10%-ного водного раствора NaOH довели рН до 6.

Пример применения 5 и пример применения 6: был повторен пример применения 4, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 7-9: Крем для удержания влаги в коже типа «масло в воде»

Пример применения 7

Пример применения 8 и пример применения 9: был повторен пример применения 7, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Пример применения 10-12: лосьон типа «масло/вода»

Пример применения 10

Пример применения 11 и пример применения 12: был повторен пример применения 10, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 13-15: лосьон типа «вода/масло»

Пример применения 13

Пример применения 14 и пример применения 15: был повторен пример применения 13, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Пример применения 16-18: гидрогель для ухода за кожей

Пример применения 16

Пример применения 17 и пример применения 18: был повторен пример применения 16, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 19-21: жидкое мыло

Пример применения 19

Пример применения 20 и пример применения 21: был повторен пример применения 19, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 22-24: солнцезащитная эмульсия типа «вода/масло»

Пример применения 22

Пример применения 23 и пример применения 24: был повторен пример применения 22, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 25-27: Солнцезащитное масло

Пример применения 25

Пример применения 26 и пример применения 27: был повторен пример применения 25, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 28-57: эмульсии, приготовленные методом фазовой инверсии

Примеры применения 28-32

Примеры применения 33-37 либо примеры применения 38-42: были повторены примеры применения 28-32, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 43-47

Примеры применения 48-52 либо примеры применения 53-57: были повторены примеры применения 43-47, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 58-117: эмульсии «масло/вода»

Примеры применения 58-62

Примеры применения 63-67 либо примеры применения 68-72: были повторены примеры применения 58-62, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 73-77

Примеры применения 78-82 либо примеры применения 83-87: были повторены примеры применения 73-77, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 88-92

Примеры применения 93-97 либо примеры применения 98-102: были повторены примеры применения 88-92, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 103-107

Примеры применения 108-112 либо примеры применения 113-117: были повторены примеры применения 103-107, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 118-159: эмульсии типа «вода/масло»

Примеры применения 118-122

Примеры применения 123-127 либо примеры применения 128-132: были повторены примеры применения 118-122, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 133-134

Примеры применения 135-136 либо примеры применения 137-138: были повторены примеры применения 133-134, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 139-143:

Примеры применения 144-148 либо примеры применения 149-153; были повторены примеры применения 139-143, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 154-155

Примеры применения 156-157 либо примеры применения 158-159: были повторены примеры применения 154-155, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 160-189: гидродиспергирование

Примеры применения 160-164

Примеры применения 165-169 либо примеры применения 170-174: были повторены примеры применения 160-164, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 175-179

Примеры применения 180-184 либо примеры применения 185-189: были повторены примеры применения 175-179, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 191-196: гелевые кремы

Пример применения 191

Пример применения 192 и пример применения 193: был повторен пример применения 191, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Пример применения 194:

Пример применения 195 и пример применения 196: был повторен пример применения 194, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 197-199: крем «вода/масло»

Пример применения 197

Пример применения 198 и пример применения 199: был повторен пример применения 197, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 200-202: крем «вода/масло/вода»

Пример применения 200:

Пример применения 201 и пример применения 202: был повторен пример применения 200, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 203-220: шампунь-кондиционер с перламутровым блеском

Примеры применения 203-205

Примеры применения 206-208 либо примеры применения 209-211: были повторены примеры применения 203-205, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 212-214

Примеры применения 215-217 либо примеры применения 218-220: были повторены примеры применения 212-214, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 221-253: прозрачный кондиционирующий шампунь

Примеры применения 221-223

Примеры применения 224-226 либо примеры применения 227-229: были повторены примеры применения 221-223, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 230-234

Примеры применения 235-239 либо примеры применения 240-244: были повторены примеры применения 230-234, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 245-247

Примеры применения 248-250 либо примеры применения 251-253: были повторены примеры применения 245-247, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 254-271: прозрачный «легкий» шампунь с эффектом объема

Примеры применения 254-256

Примеры применения 257-259 либо примеры применения 260-262: были повторены примеры применения 254-256, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 263-265

Примеры применения 266-268 либо примеры применения 269-271: были повторены примеры применения 263-265, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 272-286: прозрачный шампунь

Примеры применения 272-276

Примеры применения 277-281 либо примеры применения 282-286: были повторены примеры применения 254-256, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 287-301: шампунь

Примеры применения 287-291

Примеры применения 292-296 либо примеры применения 297-301: были повторены примеры применения 287-291, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 302-304: эмульсия «вода/масло/вода»

Пример применения 302

Пример применения 303 и пример применения 304: были повторены примеры применения 302, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 305-334: эмульсия, стабилизированная твердыми веществами

Примеры применения 305-309

Примеры применения 310-314 либо примеры применения 315-319: были повторены примеры применения 305-309, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 320-324

Примеры применения 325-329 либо примеры применения 330-334: были повторены примеры применения 320-324, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 335-349: раскатываемый дезодорант, препятствующий проникновению запахов

Примеры применения 335-339

Для изготовления раскатываемого дезодорант, препятствующего проникновению запахов, фазе А дали набухнуть, затем по отдельности растворили фазу В и фазу С. Растворы фаз В и С, перемешивая, ввели в фазу А.

Примеры применения 340-344 либо примеры применения 345-349: были повторены примеры применения 335-339, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 350-364: эмульсия

Примеры применения 350-354

Для изготовления препятствующей проникновению запахов эмульсии тщательно перемешали фазы А и В. Затем фазу В, перемешивая, ввели в фазу А и гомогенизировали.

Примеры применения 355-359 либо примеры применения 360-364: были повторены примеры применения 350-354, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 365-379: дезодорант-стержень

Примеры применения 365-369

Для изготовления дезодоранта-стержня компоненты фазы А взвесили и расплавили; фазу А, перемешивая, охладили до 50°С; затем последовательно добавили компоненты фазы В и гомогенизировали. Расплавленную смесь разлили в пригодные формы.

Примеры применения 370-374 либо примеры применения 375-379; были повторены примеры применения 365-369, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 380-391: солнцезащитный крем-гель

Примеры применения 380-383

Примеры применения 384-387 либо примеры применения 388-391: были повторены примеры применения 380-383, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 392-412: солнцезащитная рецептура типа «масло/вода»

Примеры применения 392-398

Примеры применения 399-405 либо примеры применения 406-412: были повторены примеры применения 392-398, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 414-428: солнцезащитные гидродисперсии

Примеры применения 414-418

Примеры применения 419-423 либо примеры применения 424-428: были повторены примеры применения 414-418, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 429-443: солнцезащитные рецептуры типа «вода/масло»

Примеры применения 429-433

Примеры применения 434-438 либо примеры применения 439-443: были повторены примеры применения 429-433, однако вместо смеси изоалканов из примера 2 использовали смесь изоалканов из примера 3 или из примера 4 соответственно.

Примеры применения 444-458: Стабилизируемые твердым топливом эмульсии

Примеры применения 444-448