Двухкомпонентный зубной адгезивный продукт - RU2717311C1

Описание

Область техники, к которой относится изобретение

[0001] Настоящее изобретение относится к двухкомпонентной зубной адгезивной композиции.

Предшествующий уровень техники

[0002] В клинической стоматологической практике используются различные реставрационные материалы для участков, имеющих дефекты, вызванные кариесом, травмой и тому подобным. Например, композитный полимер используется для небольшой полости, а материал для зубной коронки, изготовленный из керамики, металла или тому подобного, используется для больших дефектов. Кроме того, когда реставрация выполняется после удаления пульпы, полимерная культя используется в качестве поддержки для образования опорного зуба.

[0003] Для связывания этих материалов с зубным веществом используются различные адгезивы. Например, в целом, фотополимеризуемый бондинговый материал используется для композитного полимера, зубной цемент и подготавливающий материал к нему (праймер) используются для материала для зубной коронки, а бондинговый материал двойного отверждения, содержащий катализатор фотополимеризации и катализатор химической полимеризации, используется для полимерной культи. Однако, когда каждый адгезив используется надлежащим образом в соответствии с каждым случаем, клиническая работа становится сложной.

[0004] Следовательно, для того, чтобы справиться с такой проблемой, была предложена зубная праймер-композиция, которая демонстрирует достаточную адгезивную способность для каждого из зубного вещества, металла и керамики (например, патентная литература 1). В этой связи в патентной литературе 1 раскрыто, что праймер- композиция, полученная посредством смешивания связывающего агента, содержащего атом серы полимеризуемого соединения, содержащего кислотную группу полимеризуемого соединения, полимеризуемого мономера, органического растворителя и воды, или праймер- композиция, полученная посредством дополнительного добавления ускорителя полимеризации к вышеупомянутой праймер-композиции обеспечивает отличную силу адгезии для каждого из зубного вещества, металла и керамики.

Список источников

Патентная литература

[0005] [PTL 1] JP 2002-265312 A

Сущность изобретения

Техническая проблема

[0006] При этом требуется, чтобы зубной адгезив, демонстрирующий отличную адгезивную способность для каждого из множества зубных материалов, например, зубного вещества, металла и керамики, был способен сохранять отличную адгезивную способность даже после длительного хранения.

[0007] Настоящее изобретение выполнено с учетом вышеупомянутых обстоятельств, и цель настоящего изобретения состоит в обеспечении двухкомпонентной зубной адгезивной композиции, имеющей отличную адгезивную способность для каждого из множества зубных материалов и также отличную стабильность при хранении.

Решение проблемы

[0008] Вышеупомянутая цель достигается посредством вариантов осуществления настоящего изобретения, описанных ниже.

А именно, согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения обеспечивается двухкомпонентная зубная адгезивная композиция, включающая в себя первый агент и второй агент, отделенные друг от друга, при этом указанная двухкомпонентная зубная адгезивная композиция включает в себя по меньшей мере пять ингредиентов, включающих в себя: (A) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер; (B) содержащий атом серы полимеризуемый мономер; (C) силановый связывающий агент; (D) боратное соединение; и (E) воду, при этом первый агент из указанных пяти ингредиентов содержит только (A) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер и (B) содержащий атом серы полимеризуемый мономер, а второй агент содержит из указанных пяти ингредиентов только (C) силановый связывающий агент, (D) боратное соединение и (E) воду.

[0009] В двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения предпочтительно, чтобы доля (A) содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера на 100 частей по массе всех полимеризуемых мономеров, включающих в себя по меньшей мере (A) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер и (B) содержащий атом серы полимеризуемый мономер, составляла 5-30 частей по массе.

[0010] В двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения предпочтительно, чтобы подлежащий использованию (A)содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер включал в себя содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер, представленный нижеприведенной общей формулой (A1) и содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер, представленный нижеприведенной общей формулой (A2), и отношение содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера, представленного общей формулой (A2), к общему количеству содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера, представленного общей формулой (A1) и содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера, представленного общей формулой (A2), составляло 3-40 массовых %:

[0011]

[0012] В общей формуле (A1) R^A11 представляет атом водорода или метильную группу, W¹ представляет оксикарбонильную группу (-COO-), иминокарбонильную группу (-CONH-) или фениленовую группу (-C₆H₄-), R^A21 представляет (i) связующий участок, (ii) 2-6-валентную углеводородную группу, имеющую 1-30 атомов углерода, или (iii) 2- -6-валентный органический остаток, имеющий 1-30 атомов углерода и содержащий по меньшей мере одну связь, выбранную из эфирной связи и сложноэфирной связи, X¹ представляет одновалентную кислотную группу, m1 представляет целое число от 1 до 4, n1 представляет целое число от 1 до 6-m1 и m1+n1 представляет валентность R^A21; и

в общей формуле (A2) каждый из R^A11 и R^A12 независимо представляет атом водорода или метильную группу, каждый из W¹ и W² независимо представляет оксикарбонильную группу (-COO-), иминокарбонильную группу (-CONH-) или фениленовую группу (-C₆H₄-), каждый из R^A21 и R^A22 независимо представляет (i) связующий участок, (ii) 2-6-валентную углеводородную группу, имеющую 1-30 атомов углерода, или (iii) 2-6-валентный органический остаток, имеющий 1-30 атомов углерода и содержащий по меньшей мере одну связь, выбранную из эфирной связи и сложноэфирной связи, X¹ представляет одновалентную кислотную группу, X² представляет двухвалентную кислотную группу, каждый из m1 и m2 независимо представляет целое число от 1 до 4, n1 представляет целое число от 1 до 6-m1, n2 представляет целое число от 1 до 6-m2, m1+n1 представляет валентность R^A21 и m2+n2 представляет валентность R^A22.

[0013] В двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения предпочтительно, чтобы подлежащий использованию (A) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер включал в себя длинноцепочечный содержащий группу фосфорной кислоты полимеризуемый мономер, представленный нижеприведенной общей формулой (A1), и короткоцепочечный содержащий группу фосфорной кислоты полимеризуемый мономер, представленный нижеприведенной общей формулой (A2):

[0014]

[0015] В общей формуле (A1) R^A11 представляет атом водорода или метильную группу, W¹ представляет оксикарбонильную группу (-COO-), иминокарбонильную группу (-CONH-) или фениленовую группу (-C6H4-), R^A21 представляет 2-6-валентную цепопчечную углеводородную группу, имеющую 6-14 атомов углерода в своей главной цепочке, или 2- 6-валентный цепочечный органический остаток, содержащий по меньшей мере одну связь, выбранную из эфирной связи и сложноэфирной связи, в своей главной цепочке, и имеющий 6-14 атомов в главной цепочке, X¹ представляет группу сложного моноэфира дигидрофосфата {-O-P(=O)(OH)₂} или фосфоновую группу {-P(=O)(OH)₂}, m1 представляет целое число от 1 до 4, n1 представляет целое число от 1 до 6-m1 и m1+n1 представляет валентность R^A21; и

в общей формуле (A2) каждый из R^A11 и R^A12 независимо представляет атом водорода или метильную группу, каждый из W¹ и W² независимо представляет оксикарбонильную группу (-COO-), иминокарбонильную группу (-CONH-) или фениленовую группу (-C6H4-), каждый из R^A21 и R^A22 независимо представляет 2-6-валентную цепочечную углеводородную группу, имеющую 2-4 атома углерода в своей главной цепочке, или 2-6-валентный цепочечный органический остаток, содержащий по меньшей мере одну связь, выбранную из эфирной связи и сложноэфирной связи, в своей главной цепочке и имеющий 2-4 атома в главной цепочке, X¹ представляет одновалентную кислотную группу, X² представляет группу сложного диэфира гидрофосфата {(-O-)₂P(=O)OH} или фосфиновую группу {=P(=O)OH}, каждый из m1 и m2 независимо представляет целое число от 1 до 4, m1+n1 представляет валентность R^A21, m2+n2 представляет валентность R^A22, n1 представляет целое число от 1 до 6-m1 и n2 представляет целое число от 1 до 6-m2.

[0016] В двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения предпочтительно, чтобы (C) силановый связывающий агент включал в себя соединение, представленное нижеприведенной общей формулой (C1):

[0017]

[0018] в общей формуле (C1) X представляет атом кислорода или атом азота, R^C1 представляет метильную группу или атом водорода, R^C2 представляет алкиленовую группу, имеющую 1-10 атомов углерода, и каждый из R^C3, R^C4 и R^C5 независимо представляет алкильную группу, имеющую 1-10 атомов углерода, или алкоксильную группу, имеющую 1-10 атомов углерода,

при условии, что по меньшей мере одна группа, выбранная из R^C3, R^C4 и R^C5, представляет собой алкоксильную группу, имеющую 2-4 атома углерода.

[0019] В двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения предпочтительно, чтобы в общей формуле (C1) каждый из R^C3, R^C4 и R^C5 независимо представлял алкоксильную группу, имеющую 2-4 атома углерода.

[0020] В двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения предпочтительно, чтобы (D) боратное соединение включало в себя соль щелочного металла тетраарилбората.

[0021] В двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения предпочтительно, чтобы по меньшей мере один из первого агента и второго агента дополнительно содержал (F) органический растворитель, при этом (F) указанный органический растворитель включает в себя по меньшей мере низкокипящий органический растворитель, имеющий точку кипения 50°-65°C при нормальном давлении, и высококипящий органический растворитель, имеющий точку кипения 75°-90°C при нормальном давлении, а доля низкокипящего органического растворителя на 100 частей по массе ингредиентов, участвующих в полимеризации, включающих в себя по меньшей мере (A) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер, (B) содержащий атом серы полимеризуемый мономер и (C) силановый связывающий агент, составляет 200-400 частей по массе, а доля высококипящего органического растворителя на 100 частей по массе ингредиентов, участвующих в полимеризации, составляет 25-120 частей по массе.

[0022] В двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения предпочтительно, чтобы доля (E) воды на 100 частей по массе ингредиентов, участвующих в полимеризации, составляла 5-50 частей по массе.

[0023] В двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения предпочтительно, чтобы отношение масс низкокипящего органического растворителя к высококипящему органическому растворителю составляло 2-12.

[0024] В двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения предпочтительно, чтобы двухкомпонентная зубная адгезивная композиция дополнительно включала органический пероксид и соединение ванадия.

[0025] В двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения предпочтительно, чтобы в каждом из (i) случая, в котором двухкомпонентная зубная адгезивная композиция содержит только (D) боратное соединение, примешанное ко второму агенту в качестве инициатора химической полимеризации, и (ii) случая, в котором двухкомпонентная зубная адгезивная композиция содержит каждый из (D) боратного соединения, примешанного ко второму агенту, и инициатора химической полимеризации, отличного от (D) боратного соединения, который примешивается к по меньшей мере одному из первого агента и второго агента в качестве инициатора химической полимеризации, когда приготавливается смесь, получаемая посредством смешивания при 23°C только всего количества ингредиентов, участвующих в полимеризации, и всего количества инициатора химической полимеризации, содержащего по меньшей мере (D) боратное соединение, время отверждения, начинающееся немедленно после смешивания и заканчивающееся полным отверждением смеси, составляет 60 секунд или меньше.

[0026] В двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения предпочтительно, чтобы первый агент дополнительно содержал (F) органический растворитель, и доля (F) органического растворителя в первом агенте составляла 30-90 массовых %.

[0027] В двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения предпочтительно, чтобы второй агент дополнительно содержал (F) органический растворитель, и доля (F) органического растворителя во втором агенте составляла 10-99 массовых %.

[0028] В двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения предпочтительно, чтобы каждый из первого агента и второго агента дополнительно содержал (F) органический растворитель, и отношение общего количества (F) органического растворителя к общему количеству первого агента и второго агента составляло 63-85 массовых %.

Преимущественные результаты изобретения

[0029] Как описано выше, по настоящему изобретению может обеспечиваться двухкомпонентная зубная адгезивная композиция с отличной адгезивной способностью для каждого из множества зубных материалов и также отличной стабильностью при хранении.

Описание вариантов осуществления

[0030] Двухкомпонентная зубная адгезивная композиция

Двухкомпонентная зубная адгезивная композиция согласно варианту осуществления настоящего изобретения включает в себя первый агент и второй агент, отделенные друг от друга, и включает в себя по меньшей мере пять ингредиентов, включающих в себя (A) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер, (B) содержащий атом серы полимеризуемый мономер, (C) силановый связывающий агент, (D) боратное соединение и (E) воду. Кроме того, первый агент содержит только (A) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер и (B) содержащий атом серы полимеризуемый мономер из пяти ингредиентов, описанных в пунктах (A)-(E), а второй агент содержит только (C) силановый связывающий агент, (D) боратное соединение и (E) воду из пяти ингредиентов, описанных в пунктах(A)-(E).

[0031] Первый агент, в принципе, не содержит ингредиентов, описанных в пунктах (C)-(E), из пяти ингредиентов, описанных в пунктах (A)-(E), но допускается неизбежное содержание ничтожных количеств ингредиентов, описанных в пунктах(C)-(E), в виде примесей или тому подобного. Аналогично второй агент не содержит, в принципе, ингредиентов, описанных в пунктах (A)-(B), из пяти ингредиентов, описанных в пунктах (A)-(E), но допускается неизбежное содержание ничтожных количеств ингредиентов, описанных в пунктах (A) и (B), в виде примесей и тому подобного.

[0032] В настоящем документе (A) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер в основном улучшает адгезивную способность для каждого из зубного вещества (дентина или эмали), неблагородного металла (железа, никеля, хрома, кобальта, олова, алюминия,меди, титана или тому подобного, или сплава, содержащего любой такой металл в качестве основного ингредиента), и оксида металла, содержащего металл, например, цирконий, и кислород в качестве основных ингредиентов (циркониевая керамика, оксид алюминия, диоксид титана или тому подобное), (B) содержащий атом серы полимеризуемый мономер в основном улучшает адгезивную способность для благородных металлов (золота, платины, палладия, серебра или тому подобного, или сплава, содержащего любой такой металл в качестве основного ингредиента), и (C) силановый связывающий агент в основном улучшает адгезивную способность каждого из материала на основе диоксида кремния, содержащего диоксид кремния в качестве ингредиента (фарфор, частицы диоксида кремния, силикатная стеклокерамика, силикатное стекло или тому подобное) и композитного полимерного материала (материала, полученного посредством объединения полимерной матрицы и неорганического наполнителя, содержащего материал на основе диоксида кремния, например, частицы диоксида или силикатное стекловолокно в качестве ингредиента). Соответственно, двухкомпонентная зубная адгезивная композиция согласно этому варианту осуществления может демонстрировать отличную адгезивную способность для каждого из множества зубных материалов, например, зубного вещества, металлов (неблагородного металла и благородного металла), оксида металла, материала на основе диоксида кремния и композитного полимерного материала.

[0033] Кроме того, (D) боратное соединение работает как ускоритель полимеризации для ускорения полимеризации и отверждения смешанной композиции, полученной посредством смешивания первого агента и второго агента друг с другом, и, таким образом, имеет функцию дополнительного улучшения адгезивной способности для каждого из множества склеиваемых материалов. Кроме того, когда химически полимеризуемая зубная композиция (то есть, полимерный цемент), содержащая органический пероксид и аминовое соединение, соединяется с зубным материалом, например, зубным веществом, металлами (неблагородным металлом и благородным металлом), оксидом металла, материалом на основе диоксида кремния или композитным полимерным материалом посредством использования двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления, (D) боратное соединение может также препятствовать значительному снижению силы адгезии посредством препятствования снижению интенсивности полимеризации химически полимеризуемой зубной композиции из-за (A) содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера.

[0034] Кроме того, (E) вода имеет функции: улучшения адгезивной способности зубного вещества посредством декальцинирования поверхности зубного вещества в присутствии (A) содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера, который представляет собой разновидность кислотного ингредиента; и улучшения адгезивной способности для каждого из материала на основе диоксида кремния и композитного полимерного материала в присутствии (C) силанового связывающего агента. Кроме того, двухкомпонентная зубная адгезивная композиция согласно этому варианту осуществления демонстрирует адгезивную способность, когда первый агент и второй агент смешиваются друг с другом и наносятся на поверхность склеиваемого материала для обеспечения протекания химической полимеризации и тому подобного посредством взаимодействия между каждым из вышеупомянутых ингредиентов и склеиваемым материалом, и взаимодействия между вышеупомянутыми ингредиентами.

[0035] При этом смешанная композиция, полученная посредством смешивания пяти ингредиентов, описанных в пунктах (A)-(E), одновременно может демонстрировать отличную адгезивную способность для каждого из зубного вещества, неблагородного металла, благородного металла, оксида металла, материала на основе диоксида кремния и композитного полимерного материала немедленно после смешивания, но в конечном счете становится неподходящим для использования в качестве адгезива из-за образования геля при хранении в течение длительного времени. Образование геля смешанной композиции происходит, вероятно, из-за взаимодействия между любыми двумя или более ингредиентами из пяти ингредиентов, описанных в пунктах (A)-(E), но подробности этого неизвестны. Однако, в результате испытаний и ошибок авторы настоящего изобретения обнаружили, что когда пять ингредиентов, описанных в пунктах (A)-(E), хранятся разделенными на первый агент, содержащий (A) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер и (B) содержащий атом серы полимеризуемый мономер, и второй агент, содержащий (C) силановый связывающий агент, (D) боратное соединение и (E) воду, отличная адгезивная способность может обеспечиваться для каждого из множества зубных материалов, и кроме того, может также получаться отличная стабильность при хранении.

[0036] При необходимости первый агент может дополнительно содержать ингредиент, отличный от (A) содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера и (B) содержащего атом серы полимеризуемого мономера (при условии, что ингредиенты, входящие в категории (C)-(E), исключены), а второй агент при необходимости может дополнительно содержать ингредиент, отличный от (C) силанового связывающего агента, (D) боратного соединения и (E) воды (при условии, что ингредиенты, входящие в категории (A)и(B), исключены). Подробности других ингредиентовв, которые могут дополнительно добавляться к первому агенту и второму агенту, описаны далее. Кроме того, в частности, предпочтительно, чтобы второй агент также не содержал никакого кислотного ингредиента, отличного от (A) содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера. Причина в том, что когда второй агент содержит кислотный ингредиент, кислотный ингредиент ускоряет гидролиз гидролизируемой группы,например, алкокси-группы, содержащейся в (C) силановом связывающем агенте, или вызывает реакцию распада (D) боратного соединения, при этом в результате стабильность при хранении второго агента, возможно, будет значительно уменьшаться во время хранения.

[0037] В настоящем документе выражение "второй агент не содержит никакого кислотного ингредиента" означает, что второй агент не содержит по существу кислотного ингредиента, и, в частности, предпочтительно, чтобы второй агент вообще не содержал кислотного ингредиента. Другими словами, случай, в котором второй агент содержит ничтожное количество кислотного ингредиента в качестве примеси или тому подобного, допускается, только если сила адгезии после длительного хранения и стабильность при хранении не нарушаются. Кроме того, термин "кислотный ингредиент" означает вещество, имеющее pH, равный 4 или меньше, в виде водного раствора или водной дисперсии, при растворении и/или диспергировании в воде при концентрации 1 моль/л. Примеры "кислотного ингредиента" включают в себя любые известные кислотные ингредиенты, включающие в себя неорганические кислоты, например, соляную кислоту и азотную кислоту, и органические кислоты, например, уксусную кислоту и лимонную кислоту, в частности, кислотные ингредиенты, используемые для зубных композиций, например: полимеризуемый мономер, содержащий кислотную группу, например, группу фосфорной кислоты, группу фосфоновой кислоты, группу сульфоновой кислоты или карбоксильную группу; и наполнитель, имеющий поверхность, модифицированную кислотной группой, например, группу фосфорной кислоты, группу фосфоновой кислоты, группу сульфоновой кислоты или карбоксильную группу.

[0038] Кроме того, при хранении двухкомпонентная зубная адгезивная композиция согласно этому варианту осуществления хранится в состоянии, при котором первый агент и второй агент разделены. В настоящем документе вид разделения особенно не ограничен, если только композиция, образующая первый агент, и композиция, образующая второй агент, не приходят в контакт и не смешиваются друг с другом во время хранения. В обычных случаях каждый из первого агента и второго агента хранится отдельно в каком-либо из множества контейнеров, например, шприце, баллоне и флаконе. При этом во время использования, в обычных случаях первый агент и второй агент смешиваются друг с другом для приготовления смешанной композиции, и затем смешанная композиция наносится на поверхность склеиваемого материала, например, зубного вещества. Однако, также возможно смешать первый агент и второй агент друг с другом на поверхности склеиваемого материала посредством одновременного нанесения или раздельного и последовательного нанесения первого агента и второго агента на поверхность склеиваемого материала.

[0039] Соотношение компонентов в смеси (первый агент/второй агент) между первым агентом и вторым агентом во время использования двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления может быть выбрано соответствующим образом в пределах диапазона, в котором адгезивная способность и удобство обращения не ослабляются в значительной степени. С точки зрения практического использования, например, удобства в обращении и простоты упаковки продукта, соотношение компонентов смеси (первый агент/второй агент) лежит в диапазоне предпочтительно от 1/5 до 5/1, более предпочтительно от 1/3 до 3/1 в пересчете на объемное соотношение, или лежит в диапазоне предпочтительно от 1/5 до 5/1, более предпочтительно от 1/3 до 3/1 в пересчете на отношение масс. Кроме того, пользователь двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления в целом смешивает первый агент и второй агент друг с другом в соответствии с соотношением компонентов в смеси, заданном разработчиком, изготовителем или продавцом двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления (здесь и далее в настоящем документе называется "заданное соотношение компонентов"). Фактическое соотношение компонентов во время использования позволяет отклониться от заданного соотношения компонентов в пределах диапазона, в котором адгезивная способность и удобство при использовании не ослабляются в значительной степени, и, например, фактическое соотношение компонентов во время использования в случае, когда заданное соотношение компонентов служит в качестве репера, (100%), может лежать в диапазоне от 33% до 300%, и предпочтительно лежит в диапазоне от 50% до 200%.

[0040] Заданное соотношение компонентов может указываться на носителе с указанием информации о соотношении компонентов. В качестве носителя с указанием информации о соотношении компонентов может использоваться, например: i) упаковка товара, выполненная из бумажной коробки или тому подобного; ii) инструкция по использованию для товара, подлежащая размещению в виде бумажного носителя и/или электронных данных; iii) контейнер (например, бутылка, шприц или упаковочный пакет) для хранения каждого - первого агента и второго агента - в изолированном состоянии; iv) каталог товаров, подлежащий размещению в виде бумажного носителя и/или электронных данных; или v)письменное сообщение, подлежащее отсылке пользователю товара по электронной почте, почтовым отправлением или тому подобным отдельно от товара. Кроме того, заданное соотношение компонентов может предоставляться пользователю товара способом, позволяющим пользователю товара узнать заданное соотношение компонентов иначе, чем способами, описанными в пунктах i)-v).

[0041] Что касается ингредиента X и ингредиента Y, подлежащих использованию для двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления, когда части ингредиента X и ингредиента Y содержатся в первом агенте, а остальные части содержатся во втором агенте, отношение Z ингредиента Y относительно примешанного количества ингредиента X, раскрытого в настоящем документе, служащее в качестве реперной величины, означает, что первый агент и второй агент смешиваются друг с другом, как описано ниже. То есть, это означает, что первый агент и второй агент смешиваются друг с другом в соотношении компонентов, соответствующем отношению Z.

[0042] Далее описаны подробности каждого ингредиента, подлежащего использованию в двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления.

[0043] (A) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер

Содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер, подлежащий смешиванию с первым агентом, означает соединение, имеющее в молекуле одну или более кислотных групп и одну или более полимеризуемых ненасыыщенных групп. В настоящем документе примеры кислотной группы включают в себя группы, каждая из которых демонстрирует кислотность в водном растворе, например, фосфиновую группу {=P(=O)OH}, фосфоновую группу {-P(=O)(OH)₂}, карбоксильную группу {-C(=O)OH}, группу сложного моноэфира дигидрофосфата {-O-P(=O)(OH)₂}, группу сложного диэфира гидрофосфата {(-O-)₂P(=O)OH}, сульфогруппу (-SO₃H) и органчиеские группы, каждая из которых имеет структуру кислотного ангидрида{-C(=O)-O-C(=O)-}. Кроме того, примеры полимеризуемой ненасыщенной группы включают в себя акрилоиловую группу, метакрилоиловую группу, акриламидную группу, метакриламидную группу и стириловую группу.

[0044] Содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер особенно не ограничивается, если только содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер представляет собой соединение, имеющее в молекуле одну или более кислотных групп и одну или более полимеризуемых ненасыщенных групп. С точки зрения силы адгезии для зубного вещества или неблагородного металла может быть удобно использовано соединение, представленное нижеприведенной общей формулой (A1) или (A2).

[0045]

[0046] В общей формуле (A1) R^A11 представляет атом водорода или метильную группу, W¹ представляет оксикарбонильную группу (-COO-), иминокарбонильную группу (-CONH-) или фениленовую группу (-C6H4-), R^A21 представляет (i) связующий участок, (ii)- 2-6-валентную углеводородную группу, имеющую 1-30 атомов углерода, или (iii) 2-6-валентный органический остаток, имеющий 1-30 атомов углерода и содержащий по меньшей мере одну связь, выбранную из эфирной связи и сложноэфирной связи, и X¹ представляет одновалентную кислотную группу.

[0047] Кроме того, m1 представляет целое число от 1 до 4, n1 представляет целое число от 1 до 6-m1, и m1+n1 представляет валентность R^A21.

[0048] Когда W¹ представляет оксикарбонильную группу или иминокарбонильную группу, в качестве R^A21 выбирается любое из (ii) указанной углеводородной группы или (iii) органического остатка. Кроме того, когда связующий участок выбирается в качестве R^A21, m1=n1=1.

[0049] В общей формуле (A2) каждый из R^A11 и R^A12 независимо представляет атом водорода или метильную группу, каждый из W¹ и W² независимо представляет оксикарбонильную группу (-COO-), иминокарбонильную группу (-CONH-) или фениленовую группу (-C6H4-), каждый из R^A21 и R^A22 независимо представляет (i) связующий участок, (ii) 2-6-валентную углеводородную группу, имеющую 1-30 атомов углерода или (iii) 2-6-валентный органический остаток, имеющий 1-30 атомов углерода и содержащий по меньшей мере одну связь, выбранную из эфирной связи и сложноэфирной связи, X¹ представляет одновалентную кислотную группу и X² представляет двухвалентную кислотную группу.

[0050] Кроме того, каждый из m1 и m2 независимо представляет целое число от 1 до 4, n1 представляет целое число от 1 до 6-m1, n2 представляет целое число от 1 до 6-m2, m1+n1 представляет валентность R^A21, и m2+n2 представляет валентность R^A22.

[0051] Когда W¹ представляет оксикарбонильную группу или иминокарбонильную группу, любое из (ii) указанной углеводородной группы или (iii) указанного органического остатка выбирается в качестве R^A21, а когда W² представляет оксикарбонильную группу или иминокарбонильную группу, любое из (ii) указанной углеводородной группы или (iii) органического остатка выбирается в качестве R^A22. Кроме того, когда R^A21 представляет связующий участок, m1=n1=1, а когда R^A22 представляет связующий участок, m2=n2=1.

[0052] В общих формулах (A1) и (A2), если только каждый из X¹ и X² представляет кислотную группу, соответствующую вышеупомянутому определению, их структура особенно не ограничивается, но предпочтительные конкретные примеры представлены ниже.

[0053]

[0054] В общих формулах (A1) и (A2)структура R^A21 и R^A22 особенно не ограничиваются, и (i) указанный связующий участок, (ii) указанная углеводородная группа или (iii) указанный органический остаток может быть подобраны, но конкретные примеры подходящих групп представлены ниже. В конктретных примерах R^A21 и R^A22, представленных ниже, каждый из p1, p2 и p3 независимо представляет целое число от 0 до 10, а p1+p2+p3 составляет 1 или более.

[0055]

[0056] В общей формуле (A1) случай, в котором R^A21 представляет связующий участок, относится к состоянию, в котором m1=n1=1 и указанная группа W¹ и указанная группа X¹ непосредственно соединяются друг с другом. Кроме того, когда W¹ представляет оксикарбонильную группу или иминокарбонильную группу, в качестве R^A21 выбирается одно из (ii) указанной углеводородной группы или (iii) указанного органического остатка.

[0057] Кроме того, в общей формуле (A2) случай, в котором R^A21 представляет связующий участок, относится к состоянию, в котором m1=n1=1 и указанная группа W¹ и указанная группа X² непосредственно соединяются друг с другом. Кроме того, когда W¹ представляет оксикарбонильную группу или иминокарбонильную группу, в качестве R^A21 выбирается любое из (ii) указанной углеводородной группы или (iii) указанного органического остатка. Аналогично, случай, в котором R^A22 представляет связующий участок, относится к состоянию, в котором m2=n2=1 и указанная группа W² и указанная группа X² непосредственно соединяются друг с другом. Кроме того, когда W² представляет оксикарбонильную группу или иминокарбонильную группу, в качестве R^A22 выбирается любое из (ii) указанной углеводородной группы или (iii) указанного органического остатка.

[0058] Предпочтительные конкретные примеры содержащих кислотную группу полимеризуемых мономеров, представленных общими формулами (A1) и (A2), представлены ниже. В конкретных примерах, представленных ниже, Ph представляет фенильную группу, а R^A11 является таким же, как представленный в общей формуле (A1) или (A2).

[0059]

[0060]

[0061] В соединении, представленном в нижнем ряду, каждый из q1, q2 и q3 независимо представляет целое число от 0 до 2. Указанное соединение часто получается как смесь соединений, имеющих различные значения для каждого из q1, q2 и q3, и среднее значения суммы q1, q2 и q3 в смеси составляет 3,5.

[0062]

[0063]

[0064] Примеры содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера, отличные от содержащих кислотную группу полимеризуемых мономеров, описанных выше, включают в себя винилфосфоновые кислоты, акриловую кислоту, метакриловую кислоту и винилсульфоновую кислоту.

[0065] Из содержащих кислотную группу полимеризуемых мономеров, приведенных выше в качестве примера, с точки зрения адгезивной способности для зубного вещества, мономер, имеющий в качестве кислотной группы фосфиновую группу {=P(=O)OH}, фосфоновую группу {-P(=O)(OH)₂}, карбоксильную группу {-C(=O)OH}, группу сложного моноэфира дигидрофосфата {-O-P(=O)(OH)₂} или группу сложного диэфира гидрофосфата {(-O-)₂P(=O)OH} особенно поодходит для использования с точки зрения силы адгезии.

[0066] Из содержащих кислотную группу полимеризуемых мономеров, приведенные выше в качестве примера, с точки зрения адгезивной способности для каждого из зубного вещества, неблагородного металла и оксида металла, предпочтительно, чтобы длинноцепочечный содержащий группу фосфорной кислоты полимеризуемый мономер имел молекулярную структуру, описанную ниже, использовался в качестве содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера, представленного общей формулой (A1). То есть, (ii) указанная углеводородная группа или (iii) указанный органический остаток выбирается как R^A21, представленный в общей формуле (A1), и в этом случае (ii) указанная углеводородная группа предпочтительно представляет собой 2-6-валентную цепочечную углеводородную группу, имеющую 6-14 атомов углерода в своей главной цепочке, и (iii) указанный органический остаток предпочтительно представляет собой 2-6-валентный цепочечный органический остаток, содержащий по меньшей мере одну связь, выбранную из эфирной связи и сложноэфирной связи, в своей главной цепочке и имеющий 6-14 атомов в главной цепочке. В этом случае конкретный пример R^A21 в длинноцепочечном содержащем группу фосфорной кислоты полимеризуемом мономере представляет собой алкиленовую группу, имеющую 6-14 (предпочтительно 6-10) атомов углерода в своей главной цепочке. Кроме того, X¹ предпочтительно представляет группу сложного моноэфира дигидрофосфата {-O-P(=O)(OH)₂} или фосфоновую группу {-P(=O)(OH)₂}.

[0067] Кроме того, в двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер, представленный общей формулой (A1) в качестве содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера может использоваться самостоятельно, содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер, представленный общей формулой (A2) в качестве содержащего кислотную группу мономера может использоваться самостоятельно, или содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер, представленный общей формулой (A1), и содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер, представленный общей формулой (A2) могут использоваться в сочетании.

[0068] Для большего улучшения адгезивной способности и прочности адгезии, когда содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер, представленный общей формулой (A1), и содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер, представленный общей формулой (A2), используются в сочетании, что касается доли содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера, отношение содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера, представленного общей формулой (A2), к общему количеству (100 массовых %) содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера, представленного общей формулой (A1), и содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера, представленного общей формулой (A2), составляет предпочтительно от 3 массовых % до 40 массовых %, и более предпочтительно составляет от 5 массовых % до 30 массовых %. Когда указанная доля содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера, представленного общей формулой (A2), составляет менее 3 массовых %, эффект усиления адгезивной способности, основанный на увеличении способности вступать в химическю реакцию с боратным соединением, в некоторых случаях оказывается недостаточным, а когда указанная доля составляет более 40 массовых %, прочность адгезии для каждого из неблагородного металла и оксида металла в некоторых случаях уменьшается.

[0069] При этом, с точки зрения молекулярной структуры содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера предпочтительно, чтобы вышеупомянутый длинноцепочечный содержащий группу фосфорной кислоты полимеризуемый мономер использовался в качестве содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера, представленного общей формулой (A1), а короткоцепочечный содержащий группу фосфорной кислоты полимеризуемый мономер, имеющий молекулярную структуру, описанную ниже, используется в качестве содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера, представленного общей формулой (A2). То есть, (ii) указанная углеводородная группа или (iii) указанный органический остаток выбираются независимо, в качестве каждого из R^A21 и R^A22, представленных в общей формуле (A2), и в этом случае (ii) указанная углеводородная группа представляет собой предпочтительно 2-6-валентную цепочечную углеводородную группу, имеющую 2-4 атома углерода в своей главной цепочке, и (iii) указанный органический остаток представляет собой предпочтительно 2-6-валентный цепочечный органический остаток, содержащий по меньшей мере одну связь, выбранную из эфирной связи и сложноэфирной связи в своей главной цепочке, и имеющий 2-4 атома в главной цепочке. В этом случае конкретный пример каждого из R^A21 и R^A22 в короткоцепочечном содержащем группу фосфорной кислоты полимеризуемом мономере представляет собой алкиленовую группу, имеющую 2-4 атома углерода в своей главной цепочке. Кроме того, X² предпочтительно представляет группу сложного диэфира гидрофосфата {(-O-)₂P(=O)OH} или фосфиновую группу {=P(=O)OH}. Когда длинноцепочечный содержащий группу фосфорной кислоты полимеризуемый мономер и короткоцепочечный содержащий группу фосфорной кислоты полимеризуемый мономер используются в сочетании, химическая активность между этими содержащими группу фосфорной кислоты полимеризуемыми мономерами и боратным соединением увеличивается, и, таким образом, становится еще проще улучшить адгезивную способность.

[0070] Кроме того, в двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления доля содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера установлена равной предпочтительно 5-30 частей по массе, более предпочтительно- 10-20 частей по массе на 100 частей по массе всех полимеризуемых мономеров, включающих в себя по меньшей мере содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер и содержащий атом серы полимеризуемый мономер. Когда указанная доля составляет менее 5 частей по массе, в некоторых случаях не получается достаточной силы адгезии для зубного вещества, а когда указанная доля составляет более 30 частей по массе, в некоторых случаях прочность адгезии для каждого из неблагородного металла и оксида металла уменьшается.

[0071] В частности, для большего улучшения прочности адгезии каждого из неблагородного металла и оксида металла предпочтительно применяется следующее смешивание. В частности, когда (A) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер включает в себя содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер, представленный общей формулой (A2), доля содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера, представленного общей формулой (A2), составляет предпочтительно 1-10 частей по массе, более предпочтительно - 1- 5 частей по массе на 100 частей по массе всех полимеризуемых мономеров.

[0072] При использовании в настоящем документе термин " все полимеризуемые мономеры" означает все виды полимеризуемых мономеров, подлежащих использованию в качестве составляющих ингредиентов двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления. Например, когда в качестве полимеризуемых мономеров используются только (A) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер и (B) содержащий атом серы полимеризуемый мономер, термин "все полимеризуемые мономеры" означает эти два вида полимеризуемых мономеров, а количество "всех полимеризуемых мономеров" означает суммарное количество (A) содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера и количество (B) содержащего атом серы полимеризуемого мономера. Кроме того, когда (G) другой полимеризуемый мономер дополнительно используется в качестве составляющего ингредиента двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления, помимо (A) содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера и (B) содержащего атом серы полимеризуемого мономера термин "все полимеризуемые мономеры" означает эти три вида полимеризуемых мономеров, а количество "всех полимеризуемых мономеров" означает суммарное количество (A) содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера, (B) содержащего атом серы полимеризуемого мономера и (G) другого полимеризуемого мономера. В настоящем документе силановый связывающий агент, имеющий полимеризуемую группу, описанную далее, не классифицируется как "полимеризуемый мономер". Следовательно, даже когда силановый связывающий агент, имеющий полимеризуемую группу, используется в качестве составляющего ингредиента двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления, количество "всех полимеризуемых мономеров" не включает в себя количество силанового связывающего агента, имеющего полимеризуемую группу.

[0073] (B) содержащий атом серы полимеризуемый мономер

Содержащий атом серы полимеризуемый мономер, подлежащий смешиванию с первым агентом, означает соедмнение, имеющее в молекуле атом серы (при условии, что входящий в соединение атом серы содержащей атом серы кислотной группы, например, сульфо-группы, исключен) и одну или более радикально полимеризуемых групп. В настоящем документе примеры радикально полимеризуемых групп включают в себя группы, каждая из которых содержит этиленненасыщенную двойную связь, например, метакрилоиловую группу и стириловую группу. Кроме того, атом серы не входит в состав кислотной группы, например, сульфо- группы, в молекуле, и входит в состав подструктуры, отличной от кислотной группы, посредством, например, образования подструктуры, например, >C=S или >C-S-C<, в молекуле.

[0074] Содержащий атом серы полимеризуемый мономер особенно не ограничен, если только содержащий атом серы полимеризуемый мономер является соединением, имеющим в молекуле атом серы (при условии, что составляющий атом серы содержащей атом серы кислотной группы, например, сульфо-группы, исключен) и одну или более радикально полимеризуемых групп, но его примеры включают в себя: соединения, каждое из которых выполнено с возможностью образования меркаптогруппы посредством таутомерии, представленной нижеприведенной общими формулами (B1)-(B5); дисульфидные соединения, представленные нижеприведенными общими формулами (B6)-(B9); и цепочечные или циклические тиоэфирные соединения, представленные нижеприведенными общими формулами (B10) и (B11).

[0075]

[0076] В общих формулах (B1)-(B11) R^B1 представляет атом водорода или метильную группу, R^B2 представляет двухвалентную насыщенную углеводородную группу, имеющую 1-12 атомов углерода, -CH₂-C₆H₄-CH₂- группу, -(CH₂)_o-Si(CH₃)₂OSi(CH₃)₂-(CH₂)_p- группу (где каждый из o и p представляет целое число от 1 до 5), или -CH₂CH₂OCH₂CH₂- группу, Z¹ представляет -OC(=O)- группу, -OCH₂- группу или -OCH₂-C₆H₄- группу (где в каждой из этих групп Z¹ крайний правый атом углерода связан с углеродом, образующим ненасыщенную двойную связь вблизи группы Z^1,, а крайний левый атом кислорода связан с группой R^B2), Z² представляет -OC(=O)- группу (где в группе Z² крайний правый атом углерода связан с углеродом, образующим ненасыщенную двойную связь вблизи группы Z^2,, а крайний левый атом кислорода соединен с группой R^B2), -C₆H₄- группу или связующий участок (где случай, в котором группа Z² представляет связующий участок, относится к состоянию, в котором группа R^B2 и углерод, образующие ненасыщенную двойную связь вблизи группы Z²,непосредственно связаны друг с другом), а Y представляет -S-, -O- или -N(R^B3)- (где R^B3 представляет атом водорода или алкильную группу, имеющую 1-5 атомов углерода).

[0077] В настоящем документе каждый из примеров полимеризуемых соединений выполнен с возможностью создания меркаптогруппы посредством таутометрии, представленной общими формулами (B1)-(B5), включают в себя соединения, представленные ниже.

[0078]

[0079]

[0080]

[0081] Кроме того, примеры дисульфидных соединений, представленных общими формулами (B6)-(B9), включают в себя соединения, представленные ниже.

[0082]

[0083] Кроме того, примеры цепочечных или циклических тиоэфирных соединений, представленных общими формулами (B10) и (B11), включают в себя соединения, представленные ниже.

[0084]

[0085] Содержащие атом серы полимеризуемые мономеры могут использоваться самостоятельно или в их сочетании. Кроме того, с точки зрения стабильности при хранении первого агента, содержащего содержащий атом серы полимеризуемый мономер, содержащий атом серы полимеризуемый мономер представляет собой предпочтительно полимеризуемое соединение, способное создавать меркаптогруппу посредством таутомерии, или дисульфидное соединение. Кроме того, с точки зрения силы адгезии содержащий атом серы полимеризуемый мономер представляет собой наиболее предпочтительно соединение, способное создавать меркаптогруппу посредством таутомерии. Когда два или более видов содержащих атом серы полимеризуемых мономеров используются в сочетании, отношение содержащих атом серы полимеризуемых мономеров основывается на суммарном количестве всех видов содержащих атом серы полимеризуемых мономеров.

[0086] Доля содержащего атом серы полимеризуемого мономера особенно не ограничвается, но устанавливается равной предпочтительно от 0,001 части по массе до 30 частей по массе, более предпочтительно от 0,01 части по массе до 10 частей по массе на 100 частей по массе всех полимеризуемых мономеров. Когда доля меньше 0,001 части по массе, достаточная сила адгезии для благородного металла в некоторых случаях не получается, а когда доля составляет более 30 частей по массе, в некоторых случаях отверждаемость уменьшается с уменьшением силы адгезии.

[0087] (C) Силановый связывающий агент

В качестве силанового связывающего агента, подлежащего смешиванию со вторым агентом, может использоваться известный силановый связывающий агент без какого-либо ограничения, и его примеры могут включать в себя метилтриметоксилан, метилтриэтоксисилан, метилтрихлоросилан, диметилдихлоросилан, триметилхлоросилан, винилтриметоксисилан, винилтриэтоксисилан, винилтрихлоросилан, винилтриацетоксисилан, винилтрис(β-метоксиэтокси)силан, γ-метакрилоксипропилтриметоксисилан, γ-метакрилоксипропилтриэтоксисилан, γ-метакрилоксипропилтриизопропоксисилан, γ-метакрилоксипропилтрис(β-метоксиэтокси)силан, γ-метакрилоксипропилтри(триметилсилокси)силан, ω-метакрилоксидецилтриметоксисилан, γ-метакрилоксипропилпентаметилдисилоксан, γ-хлоропропилтриметоксисилан, γ-хлоропропилметилдиметоксисилан, γ-глицидоксипропилтриметоксисилан, γ-глицидоксипропилметилдиэтоксисилан, β-(3,4-эпоксициклогексил)этилтриметоксисилан, N-фенил-γ-аминопропилтриметоксисилан, γ-аминопропилтриэтоксисилан, γ-(2-аминоэтил)аминопропилтриметоксисилан, меркаптопропилтриметоксисилан, γ-изоцианатопропилтриэтоксисилан, γ-уреидопропилтриэтоксисилан и гексаметилдисилазан.

[0088] С точки зрения адгезивной способности для каждого из материала на основе диоксида кремния и композитного полимерного материала силановый связывающий агент предпочтительно имеет полимеризуемую группу, например, (мет)акриловую группу. Кроме того, с точки зрения стабильности при хранении второго агента, содержащего силановый связывающий агент, особенно предпочтительно используется соединение, представленное нижеприведенной общей формулой (C1).

[0089]

[0090] В общей формуле (C1) X представляет атом кислорода или атом азота, R^C1 представляет метильную группу или атом водорода, R^C2 представляет алкиленовую группу, имеющую 1-10 атомов углерода, и каждый из R^C3, R^C4 и R^C5 независимо представляет алкильную группу, имеющую 1-10 атомов углерода, или алкоксильную группу, имеющую 1-10 атомов углерода, при условии, что по меньшей мере одна группа, выбранная из R^C3, R^C4 и R^C5, представляет собой алкокси- группу, имеющую 2-4 атома углерода.

[0091] Кроме того, с точки зрения дополнительного улучшения адгезивной способности для каждого из материала на основе диоксида кремния и композитного полимерного материала каждый из R^C3, R^C4 и R^C5 предпочтительно представляет алкокси-группу. Кроме того, число атомов углерода алкокси-группы предпочтительно составляет 2-4, наиболее предпочтительно 2. Когда число атомов углерода алкокси-группы установлено равным 2 или более, становится проще получить отличную силу адгезии даже если второй агент хранится длительное время перед использованием посредством смешивания с первым агентом. Кроме того, когда число атомов углерода алкокси- группы устанавливается равным 4 или меньше, становится легко еще более улучшить силу адгезии немедленно после подготовки второго агента. Таким образом, более предпочтительно, чтобы каждый из R^C3, R^C4 и R^C5 независимо представлял алкоксильную группу, имеющую 2-4 атома углерода.

[0092] Из силановых связывающих агентов, каждый из которых представлен общей формулой (C1), особенно подходящим является γ-метакрилоксипропилтриэтоксисилан.

[0093] Кроме того, вышеупомянутые силановые связывающие агенты могут использоваться самостоятельно или в сочетании. Когда два или более видов силановых связывающих агентов используются в сочетании, отношение силановых связывающих агентов основывается на общей массе всех видов силановых связывающих агентов. Когда силановый связывающий агент, имеющий полимеризуемую группу, подобную γ-метакрилоксипропилтриэтоксисилану, используется в качестве силанового связывающего агента, силановый связывающий агент, имеющий полимеризуемую группу, не классифицируется как любой из полимеризуемых мономеров, описанных в (A), (B) и (G), и при расчете его доли рассматривается как (C) силановый связывающий агент.

[0094] Доля силанового связывающего агента особенно не ограничивается, но устанавливается равной предпочтительно от 0,1 части по массе до 30 частей по массе, более предпочтительно от 1 части по массе до 20 частей по массе на 100 частей по массе всех полимеризуемых мономеров. Когда доля составляет менее 0,1 части по массе, не получается достаточной силы адгезии для каждого из материала на основе диоксида кремния и композитного полимерного материала, а когда отношение составляет более 30 частей по массе, в некоторых случаях отверждаемость уменьшается с уменьшением силы адгезии.

[0095] (D) Боратное соединение

В качестве боратного соединения, подлежащего смешиванию со вторым агентом, может использоваться любой известный боратное соединение без какого-либо ограничения, но предпочтительно используется арилборатное соединение, имеющий арил-группу в молекуле. Примером арилборатного соединения является арилборатное соединение, имеющий три или четыре арил-группы на молекулу.

[0096] В качестве триарилборатного соединения, имеющего три ариловые группы в молекуле, предлагаются, например, соли натрия, соли лития, соли калия, соли магния, соли тетрабутиламмония, соли тетраметиламмония, соли тетраэтиламмония, трибутиламиновые соли, триэтаноаминовые соли, метилпиридиновые соли, этилпиридиновые соли, бутилпиридиновые соли, метилхинолиновые соли, этилхинолиновые соли и бутилхинолиновые соли моноалкилтрифенилбора, моноалкилтри(p-хлорофенил)бора, моноалкилтри(p-фторфенил)бора, моноалкилтри(3,5-бистрифторметил)фенилбора, моноалкилтри[3,5-бис(1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-метокси-2-пропил)фенил]бора, моноалкилтри(p-нитрофенил)бора, моноалкилтри(m-нитрофенил)бора, моноалкилтри(p-бутилфенил)бора, моноалкилтри(m-бутилфенил)бора, моноалкилтри(p-бутилоксифенил)бора, моноалкилтри(m-бутилоксифенил)бора, моноалкилтри(p-октилоксифенил)бора, и моноалкилтри(m-октилоксифенил)бора (указанная алкильная группа представляет собой, например, n-бутиловую группу, n-октиловую группу, n-додецильную группу или тому подобное).

[0097] Кроме того, в качестве тетраарилборатного соединения, имеющего четыре ариловые группы в молекуле, предлагаются, например, соли натрия, соли лития, соли калия, соли магния, тетрабутиламмониевые соли, тетраметиламмониевые соли, тетраэтиламмониевые соли, трибутиламиновые соли, триэтаноламиновые соли, метилпиридиновые соли, этилпиридиновые соли, бутилпиридиновые соли, метилхинолиновые соли, этилхинолиновые соли и бутилхинолиновые соли тетрафенилбора, тетракис(p-хлорофенил)бора, тетракис(p-фторфенил)бора, тетракис(3,5-бистрифторметил)фенилбора, тетракис[3,5-бис(1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-метокси-2-пропил)фенил]бора, тетракис(p-нитрофенил)бора, тетракис(m-нитрофенил)бора, тетракис(p-бутилфенил)бора, тетракис(m-бутилфенил)бора, тетракис(p-бутилоксифенил)бора, тетракис(m-бутилоксифенил)бора, тетракис(p-октилоксифенил)бора, и тетракис(m-октилоксифенил)бора (указанная алкильная группа представляет собой, например, n-бутильую группу, n-октильную группу, n-додецильную группу или тому подобное).

[0098] Из перечисленных выше арилборатных соединений, с точки зрения стабильности при хранении второго агента предпочтительным является тетраарилборатное соединение, а еще более предпочтительной является тетраарилборатная соль щелочного металла.

[0099] Боратные соединения могут использоваться самостоятельно или в их сочетании. Когда два или более их видов используются в сочетании, отношение боратных соединений основывается на общей массе всех видов боратных соединений.

[0100] Как описано выше, боратное соединение имеет функцию ускорителя полимеризации. Примеры ускорителя полимеризации включают в себя, помимо боратных соединений, (a) органические пероксиды, например, перекись бензоила, (b) азосоединения, например, азобисбутиронитрил, (c) сульфинаты, например, бензолсульфинат натрия, (d) амины (вторичные амины, например, N-метиланилин, и четвертичные амины, например, триэтиламин), (e) α-дикетоны, например, камфарохинон, (f) тиоксантоны, например, 2,4-диэтилтиоксантон, (g) α-аминоацетофеноны, например, 2-бензил-диэтиламино-1-(4-морфолинофенил)-пентанон-1, (h) ацилфосфиноксиды, например, бис(2,6-диметоксибензоил)-2,4,4-триметилпентилфосфиноксид, (i) барбитуровые кислоты, например, 5-бутилбарбитуровая кислота, (j) красители, например, 3-тиенилкумарин, (k) фотокислотные генераторы, например, 2,4,6-трис(трихлорометил)-s-триазин, (l) органические соединения бора, например, трифенилборан, трибутилборан и оксид трибутилборана и (m) соединения переходных металлов, например, хлорид железа, хлорид меди, нитрат железа и цитрат железа.

[0101] Однако, в результате проб и ошибок, совершенных авторами настоящего изобретения, двухкомпонентная композиция, полученная посредством объединения ускорителя полимеризации, отличного от боратного соединения, вместо боратного соединения с ингредиентами, описанными в (A)-(C) и (E), имела недостаточную адгезивную способность для по меньшей мере любого из склеиваемого материала, выбранного из зубного вещества, неблагородного металла, благородного металла, оксида металла, материала на основе диоксида кремния и композитного полимерного материала, или, в случае использования любого из ускорителей полимеризации, описанных в пунктах (a)-(m), вместо боратного соединения, было невозможно одновременное достижение и достаточной адгезивной способности и достаточной стабильнности при хранении, даже когда сочетание ингредиентов, подлежащих смешиванию с первым агентом и вторым агентом, было по-разному изменено. Однако, в двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления ускорители полимеризации, описанные в указанных пунктах (a)-(m), могут использоваться в сочетании с боратным соединением, как требуется с целью, например, дополнительного улучшения адгезивной способности.

[0102] Доля боратного соединения особенно не ограничивается, но устанавливается равной предпочтительно от 0,1 части по массе до 15 частей по массе, более предпочтительно от 1 части по массе до 10 частей по массе на 100 частей по массе всех полимеризуемых мономеров. Когда доля составляет менее 0,1 части по массе, полимеризация и реакция отверждения не ускоряются в достаточной степени, и сила адгезии, особенно для дентина, в некоторых случаях уменьшается, а когда доля составляет более 15 частей по массе, количество соединения, не обладающего полимеризуемостью,после реакции боратного соединения увеличивается, и, таким образом, в некоторых случаях отверждаемость уменьшается с уменьшением силы адгезии.

[0103] (E) Вода

Вода, подлежащая смешиванию со вторым агентом, является предпочтительно по существу свободной от вредных примесей с точки зрения стабильности при хранении, биосовместимости и адгезивной способности, и например, может использоваться деионизированная вода, дистилированная вода или тому подобное.

[0104] Доля воды устанавливается предпочтительно от 5 до 50 частей по массе, более предпочтительно от 10 до 40 частей по массе на 100 частей по массе ингредиентов, участвующих в реакции полимеризации. Когда доля составляет менее 5 частей по массе, в некоторых случаях не получается достаточной силы адгезии для каждого из зубного вещества, материала на основе диоксида кремния и композитного полимерного материала. При этом, когда доля составляет более 50 частей по массе, вода склонна остаться после обдувания воздухом, и в некоторых случах сила адгезии уменьшается. Кроме того, стабильность при хранении силанового связывающего агента уменьшается, и в некоторых сулчаях сила адгезии, особенно для материала на основе диоксида кремния, уменьшается.

[0105] В настоящем документе "ингредиенты, участвующме в полимеризации" представляют собой ингредиенты, каждый из которых демонстрирует адгезивную способность для зубных веществ и материалов для реставрации (например, протеза или композитного полимера), и включают в себя по меньшей мере: (A) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер и (B) содержащий атом серы полимеризуемый мономер, которые являются существенными составляющими ингредиентами первого агента; и (C) силановый связывающий агент, который является существенным составляющим ингредиентом второго агента. Кроме того, когда по меньшей мере один из первого агента и второго агента содержит (G) полимеризуемый мономер, отличный от (A) содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера и (B) содержащего атом серы полимеризуемого мономера, (G) другой указанный полимеризуемый мономер также включается в "ингредиенты, участвующие в реакции полимеризации".

[0106] Подходящее отношение (C) силанового связывающего агента, (D) боратного соединения и (E) воды во втором агенте особенно не ограничивается, но нижеприведенные отношения предпочтительно являются удовлетворительными. То есть доля (D) боратного соединения на 100 частей по массе (C) силанового связывающего агента составляет предпочтительно от 1 части по массе до 300 частей по массе, более предпочтительно от 10 частей по массе до 200 частей по массе, еще более предпочтительно от 10 частей по массе до 150 частей по массе. Когда доля (D) боратного соединения устанавливается равной от 1 части по массе до 300 частей по массе, стабильность при хранении самого второго агента, в частности, стабильность при хранении силанового связывающего агента, может еще более улучшиться. Кроме того, с аналогичной точки зрения доля (E) воды на 100 частей по массе (C) силанового связывающего агента составляет предпочтительно от 20 частей по массе до 1500 частей по массе, более предпочтительно от 25 частей по массе до 1250 частей по массе, еще более предпочтительно от 100 частей по массе до 850 частей по массе.

[0107] (F) Органический растворитель

Органический растворитель может дополнительно добавляться, при необходимости, к по меньшей мере одному из первого агента или второго агента, включенных в двухкомпонентную зубную адгезивную композицию согласно этому варианту осуществления. В качестве органического растворителя может использоваться любой известный органический растворитель без ограничения, но в целом предпочтительно использовать высоколетучий органический растворитель, имеющий точку кипения менее 100°C.

[0108] Примеры такого органического растворителя включают в себя: спирты, например, метанол, этанол, изопропиловый спирт и бутанол; кетоны, например, ацетон и метилэтилкетон; эфиры, например, этиловый эфир, 1,4-диоксан и тетрагидрофуран; сложные эфиры, например, этилацетат и этилформат; ароматические растворители, например, толуол, ксилон и бензол; растворители на основе углеводородов, например, пентан, гексан, гептан и октан; растворители на основе хлора, например, метиленхлорид, хлороформ и 1,2-дихлорэтан; и растворители на основе фтора, например, трифторэтанол. Из них, по причине, например, растворимости и стабильности при хранении, особенно предпочтительно используется ацетон, толуол, этанол, изопропиловый спирт или тому подобное. Органические растворители могут использоваться самостоятельно или в их сочетании. Когда два или более их видов используются в сочетании, отношение органических растворителей основывается на общей массе всех видов органических растворителей.

[0109] Органический растворитель может добавляться только к первому агенту, может добавляться только ко второму агенту, или может добавляться и к первому агенту, и ко второму агенту. Кроме того, (a) в качестве органического растворителя, подлежащего добавлению к первому агенту, может самостоятельно использоваться один вид органического растворителя, или могут использоваться два или более видов органических растворителей в сочетании. То же самое применимо ко второму агенту. Кроме того, (b) когда органический растворитель добавляется к каждому из первого агента и второго агента, органический растворитель, подлежащий использованию для первого агента, и органический растворитель, подлежащий использованию для второго агента, могут быть идентичны друг другу или могут отличаться друг от друга.

[0110] Кроме того, в качестве органического растворителя, подлежащего использованию, предпочтительно использовать по меньшей мере органический растворитель, имеющий точку кипения 50°-65°C при нормальном давлении (1 атм) (здесь и далее в настоящем документе иногда называется "низкокипящий органический растворитель") и органический растворитель, имеющий точку кипения 75°-90°C при нормальном давлении (1 атм) (здесь и далее иногда называется "высококипящий органический растворитель"). В этом случае на 100 частей по массе ингредиентов, участвующих в полимеризации, включающих в себя по меньшей мере (A) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер, (B) содержащий атом серы полимеризуемый мономер и (C) силановый связывающий агент, предпочтительно использовать от 200 частей по массе до 400 частей по массе низкокипящего органического растворителя и от 25 частей по массе до 120 частей по массе высококипящего органического растворителя.

[0111] Когда смешиваемые количества низкокипящего органического растворителя и высококипящего органического растворителя на 100 частей по массе ингредиентов, участвующих в полимеризации, устанавливаются лежащими в вышеупомянутых диапазонах, при связывании протеза, изготовленного из металла, керамики и гибридного полимера, полимерного блока CAD/CAM или тому подобного с зубным веществом посредством использования двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления в сочетании с зубным полимерным цементом, становится легче блокировать прикрепление протеза в состоянии люфта.

[0112] Каждый из низкокипящего органического растворителя и высококипящего органического растворителя может добавляться только к одному из первого агента и второго агента, или может добавляться к ним обоим. Разумеется, низкокипящие органические растворители и высококипящие органические растворители могут использоваться самостоятельно или в их сочетании. Когда два или более их видов используются в сочетании, доля низкокипящих органических растворителей и доля высококипящих органических растворителей основывается на общей массе соответствующих органических растворителей.

[0113] Низкокипящий органический растворитель может быть соответствующим образом выбран из известных органических растворителей, если только точка кипения при нормальном давлении (1 атм) лежит в диапазоне 50°-65°C с учетом, например, растворимости других составляющих ингредиентов двухкомпонентной зубной адгезивной композиции. Примеры такого органического растворителя могут включать в себя ацетон (точка кипения: 56,5°C), метанол (точка кипения: 64,7°C), этилформат (точка кипения: 54,3°C) и хлороформ (точка кипения: 61,2°C). Низкокипящие органические растворители могут использоваться самостоятельно или в их сочетании.

[0114] Высококипящий органический растворитель может быть надлежащим образом выбран из известных органических растворителей, если только точка кипения при нормальном давлении (1 атм) лежит в диапазоне 75°-90°C, с учетом, например, растворимости других составляющих ингредиентов двухкомпонентной зубной адгезивной композиции. Примеры такого органического растворителя могут включать в себя изопропиловый спирт (IPA, точка кипения: 82,6°C), этанол (точка кипения: 78,4°C), метилэтилкетон (точка кипения: 79,5°C), бензол (точка кипения: 80,1°C), этилацетат (точка кипения: 77,1°C), 1,2-дихлороэтан (точка кипения: 83,5-84°C), трифторэтанол (точка кипения: 78°C) и 2-метилгексан (точка кипения: 90°C). Высококипящие органические растворители могут использоваться самостоятельно или в их сочетании.

[0115] Низкокипящий органический растворитель и высококипящий органический растворитель могут быть надлежащим образом выбраны из известных органических растворителей, имеющих заданные точки кипения, как в качестве примера приведено выше, и используются в сочетании. С точки зрения, например, растворимости других составных ингредиентов двухкомпонентной зубной адгезивной композиции, особенно предпочтительным является использование ацетона и изопропилового спирта в сочетании.

[0116] Кроме того, при необходимости может также использоваться другой органический растворитель, точка кипения которого при нормальном давлении (1 атм) лежит за пределами диапазонов 50-65°C и 75-90°C. Что касается смешиваемого количества другого органического растворителя, его подходящее количество может использоваться в пределах диапазона, в котором обеспечение среднего времени работы и подавление люфта протеза во время бондинга протеза не испытывают отрицательного влияния. Например, смешиваемое количество устанавливается равным предпочтительно 50 частей по массе или менее, более предпочтительно 30 частей по массе или менее, еще более предпочтительно 10 частей по массе или менее на 100 частей по массе ингредиентов, участвующих в полимеризации, или другой органический растворитель может вообще не использоваться. Примеры другого органического растворителя могут включать в себя пентан (точка кипения: 36,1°C), метиленхлорид (точка кипения: 39,6°C), диэтилэфир (точка кипения: 34,6°C), тетрагидрофуран (точка кипения: 66°C), гексан (точка кипения: 68°C), гептан (точка кипения: 98,4°C), 1,4-диоксан (точка кипения: 101°C) и толуол (точка кипения: 110.6°C).

[0117] Различие ΔT между точками кипения низкокипящего органического растворителя и высококипящего органического растворителя, подлежащих использованию для двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления (=точка кипения высококипящего органического растворителя - точка кипения низкокипящего органического растворителя) может быть надлежащим образом выбрано из диапазона 10-40°C. С точки зрения достижения и подавления люфта протеза и обеспечения достаточного времени работы более сбалансированно, разница ΔT между точками кипения предпочтительно составляет 13-34°C.

[0118] Кроме того, когда органический растворитель смешивается с первым агентом или вторым агентом, регулирование предпочтительно выполняется так, что может выполняться нижеприведенное отношение в каждом агенте. То есть, когда органический растворитель добавляется к первому агенту, содержание органического растворителя в первом агенте лежит в диапазоне предпочтительно от 30 массовых % до 90 массовых %, более предпочтительно от 50 массовых % до 70 массовых %. Аналогично, когда органический растворитель добавляется ко второму агенту, содержание органического растворителя во втором агенте лежит в диапазоне предпочтительно от 10 массовых % до 99 массовых %, более предпочтительно от 30 массовых % до 90 массовых %. Когда содержание органического растворителя в каждом из первого агента и второго агента лежит в вышеупомянутом диапазоне, становится легко улучшить стабильность при хранении для каждого агента, и смешать первый агент и второй агент друг с другом и управлять толщиной слоя, образуемого двухкомпонентной зубной адгезивной композицией согласно этому варианту осуществления, нанесенного на бондинговую поверхность.

[0119] Кроме того, когда каждый из первого агента и второго агента дополнительно содержит органический растворитель, отношение общего количества органического растворителя к общему количеству первого агента и второго агента составляет предпочтительно от 63 массовых % до 85 массовых %, особенно предпочтительно от 65 массовых % до 80 массовых %. Когда отношение общего количества органического растворителя к общему количеству первого агента и второго агента составляет менее 63 массовых %, в некоторых случаях не может обеспечиваться достаточное рабочее время, влияющее на развитие химической полимеризации после смешивания первого агента и второго агента. Когда отношение общего количества органического растворителя к общему количеству первого агента и второго агента составляет более 85 массовых %, в некоторых случаях толщина слоя, образуемого двухкомпонентной зубной адгезивной композицией согласно этому варианту осуществления, нанесенного на бондинговую поверхность, уменьшается с уменьшением адгезивной способности. Кроме того, когда отношение общего количества органического растворителя к общему количеству первого агента и второго агента лежит в вышеупомянутом диапазоне, облегчается смешивание первого агента и второго агента.

[0120] (G) Другой полимеризуемый мономер

(G) Полимеризуемый мономер, отличный от (A) содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера и (B) содержащего атом серы полимеризуемого мономера, удобно дополнительно используется для двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления с точки зрения адгезивной способности и прочности адгезии к зубному веществу.

[0121] В качестве другого полимеризуемого мономера может использоваться известное соединение без какого-либо особенного ограничения, если только соединение не содержит кислотную группу и атом серы (при условии, что входящий в соединение атом серы содержащей атом серы кислотной группы, например, сульфогруппы, исключен) в молекуле, и содержит одну или более полимеризуемых ненасыщенных групп. В настоящем документе примеры полимеризуемых ненасыщенных групп включают в себя те же примеры, что и примеры полимеризуемых ненасыщенных групп, содержащихся в содержащем кислотную группу полимеризуемом мономере. С точки зрения адгезивной способности предпочтительна акрилоиловая группа, метакрилоиловая группа, акриламидная группа, метакриламидная группа или подобные.

[0122] Подходящие конкретные примеры другого полимеризуемого мономера могут включать в себя: монофункциональные полимеризуемые мономеры, например, метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, бутил(мет)акрилат, глицидил(мет)акрилат, 2-цианметил(мет)акрилат, бензилметакрилат, полиэтиленгликольмоно(мет)акрилат, аллил(мет)акрилат, 2-гидроксиэтил(мет)акрилат, 3-гидроксипропил(мет)акрилат и глицерилмоно(мет)акрилат; полифункциональные полимеризуемые мономеры, например, этиленгликольди(мет)акрилат, диэтиленгликольди(мет)акрилат, триэтиленгликольди(мет)акрилат, нонаэтиленгликольди(мет)акрилат, пропиленгликольди(мет)акрилат, дипропиленгликольди(мет)акрилат, 2,2'-бис[4-(мет)акрилоилоксиэтоксифенил]пропан, 2,2'-бис[4-(мет)акрилоилоксиэтоксиэтоксифенил]пропан, 2,2'-бис[4-(мет)акрилоилоксиэтоксиэтоксиэтоксиэтоксиэтоксифенил]пропан, 2,2'-бис{4-[2-гидрокси-3-(мет)акрилоилоксипропокси]фенил}пропан, 1,4-бутандиолди(мет)акрилат, 1,6-гександиолди(мет)акрилат, 1,9-нонандиолди(мет)акрилат, триметилолпропантри(мет)акрилат, неопентилгликольди(мет)акрилат, 1,6-бис(метакрилэтилоксикарбониламино)-2,2,4-триметилгексан, 1,6-бис(метакрилэтилоксикарбониламино)-2,4,4-триметилгексан, уретан(мет)акрилат, эпокси(мет)акрилат, триметилолпропан триметакрилат, и пентаэритрит тетраметакрилат; соединения сложного эфира фумаровой кислоты, например, монометилфумарат, диэтилфумарат и дифенилфумарат; производные стирола и α-метилстирола, например, стирол, дивинилбензол, α-метилстирол и димер α-метилстирола; и аллиловые соединения, например, диаллилфталат, диаллилтерефталат, диаллилкарбонат и аллилдигликолькарбонат.

[0123] Из вышеупомянутых других полимеризуемых мономеров полифункциональный полимеризуемый мономер удобно использовать с точки зрения адгезивной спосбности и прочности адгезии к зубному веществу. Конкретные примеры полифункционального полимеризуемого мономера, который удобно использовать, включают в себя 2,2'-бис{4-[2-гидрокси-3-(мет)акрилоилоксипропокси]фенил}пропан, триэтиленгликольметакрилат, 2,2-бис[(4-(мет)акрилоилоксиполиэтоксифенил)пропан], 1,6-бис(метакрилэтилоксикарбониламино)-2,2,4-триметилгексан, 1,6-бис(метакрилэтилоксикарбониламино)-2,4,4-триметилгексан, и триметилолпропан триметакрилат.

[0124] Другие полимеризуемые мономеры могут использоваться самостоятельно или в их сочетании.. Когда два или более их видов используются в сочетании, доля указанных других полимеризуемых мономеров основана на общей массе всех полимеризуемых мономеров. Кроме того, (G) другой полимеризуемый мономер может добавлятьсяя к любому одному или обоим из первого агента и второго агента, но в целом предпочтительно добавлять только к первому агенту.

[0125] Доля другого полимеризуемого мономера особенно не ограничена, но представляет собой величину, исключающую (A) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер и (B) содержащий атом серы полимеризуемый мономер, на 100 частей по массе всех полимеризуемых мономеров. С точки зрения достаточного обеспечения также эффекта улучшения адгезивной способности, полученного от содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера и содержащего атом серы полимеризуемого мономера, доля другого полимеризуемого мономера установлена равной предпочтительно от 40 частей по массе до 95 частей по массе, более предпочтительно от 70 частей по массе до 90 частей по массе на 100 частей по массе всех полимеризуемых мономеров.

[0126] (H) Органический пероксид и (I) ускоритель разложения

Также удобно, чтобы органический пероксид и его ускоритель разложения при неоходимости были добавлены к двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления с целью дополнительного улучшения интенсивности полимеризации. В этом случае становится легче улучшить силу адгезии, особенно для дентина.

[0127] В качестве органического пероксида может использоваться известное соединение без ограничения, и обычно используется, например, перекись кетона, пероксикетал, гидропероксид, диарилпероксид, пероксиэфир, диацилпероксид и пероксидикарбонат. Конкретные примеры этих органических пероксидов включают в себя нижеприведенные.

[0128] В настоящем документе примеры перекиси кетона включают в себя метилэтилкетонпероксид, циклогексанонпероксид, метилциклогексанонпероксид, метилацетоацетатпероксид и ацетилацетонпероксид.

[0129] Примеры пероксикетала влючают в себя 1,1-бис(t-гексилперокси)3,3,5-триметилциклогексан, 1,1-бис(t-гексилперокси)циклогексан, 1,1-бис(t-бутилперокси)3,3,5-триметилциклогексан, 1,1-бис(t-бутилперокси)циклогексан, 1,1-бис(t-бутилперокси)циклододекан, 2,2-бис(t-бутилперокси)бутан, n-бутил 4,4-бис(t-бутилперокси)валерат, и 2,2-бис(4,4-ди-t-бутилпероксициклогексил)пропан.

[0130] Примеры гидропероксида включают в себя P-ментангидропероксид, диизопропилбензолгидропероксид, 1,1,3,3-тетраметилбутилгидропероксид, куменгидропероксид, t-гексилгидропероксид и t-бутилгидропероксид. Примеры диалкилпероксида включают в себя α,α-бис(t-бутилперокси)диизопропилбензол, перекись дикумила, 2,5-диметил-2,5-бис(t-бутилперокси)гексан, t-бутилкумил пероксид, ди-t-бутилпероксид и 2,5-диметил-2,5-бис(t-бутилперокси)гексин-3.

[0131] Примеры диакцилпероксида включают в себя изобутирил пероксид, 2,4-дихлорбензоилпероксид, 3,5,5-триметилгексаноилпероксид, октаноилпероксид, лауроилпероксид, стеарилпероксид, пероксид янтарной кислоты, m-толуол бензоилпероксид и бензоилпероксид.

[0132] Примеры пероксидикарбоната включают в себя ди-n-пропилпероксидикарбонат, диизопропилпероксидикарбонат, бис (4-t-бутилциклогексил)пероксидикарбонат, ди-2-этоксиэтилпероксидикарбонат, ди-2-этилгексилпероксидикарбонат, ди-2-метоксибутилпероксидикарбонат и ди(3-метил-3-метоксибутил)пероксидикарбонат.

[0133] Примеры пероксэфира включают в себя α,α-бис(неодеканоилперокси)диизопропилбензол, кумил пероксинеодеканоат, 1,1,3,3-тетраметилбутилпероксинеодеканоат, 1-циклогексил-1-метилэтилпероксинеодеканоат, t-гексилпероксинеодеканоат, t-бутилпероксинеодеканоат, t-гексилпероксипивалат, t-бутилпероксипивалат, 1,1,3,3-тетраметилбутилперокси-2-этилгексаноат, 2,5-диметил-2,5-бис(2-этилгексаноилперокси)гексан, 1-циклогексил-1-метилэтилперокси-2-этилгексаноат, t-гексилперокси-2-этилгексаноат, t-бутилперокси-2-этилгексаноат, t-бутилпероксиизобутират, t-гексилпероксиизопропилмонокарбонат, t-бутилпероксималеиновая кислота, t-бутилперокси-3,5,5-триметилгексаноат, t-бутилпероксилаурат, 2,5-диметил-2,5-бис(m-толуолперокси)гексан, t-бутилпероксиизопропилмонокарбонат, t-бутилперокси-2-этилгексил монокарбонат, t-гексилпероксибензоат, 2,5-диметил-2,5-бис(бензоилперокси)гексан, t-бутилпероксиацетат, t-бутилперокси-m-толуолбензоат, t-бутилпероксибензоат и бис(t-бутилперокси)изофталат.

[0134] Кроме этих соединений можно удобно использовать, например, t-бутилтриметилсилилпероксид и 3,3',4,4'-тетра(t-бутилпероксикарбонил)бензофенон. Эти органические пероксиды могут использоваться самостоятельно или в их сочетании, и с точки зрения интенсивности полимеризации особенно предпочтительно использование гидропероксида.

[0135] Кроме того, с точки зрения дополнительного улучшения интенсивности полимеризации еще более предпочтительно, чтобы в сочетании с органическим пероксидом мог использоваться ускоритель разложения для ускорения разложенияорганического пероксида. Ускоритель разложения особенно не ограничивается, если только ускоритель разложения представляет собой соединение, имеющее ускоряющее действие на разложение органического пероксида в присутствии боратного соединения, но особенно предпочтительно используются соединение металла, выбранное из группы, состоящей из соединений ванадия, соединений железа, соединений меди, соединений молибдена, соединений марганца, соединений кобальта и соединений вольфрама, примеры которых приведены ниже.

[0136] В настоящем документе конкретные примеры соединения металла включают в себя: соединения ванадия, например, оксид ванадия (V), ванадийоксидацетилацетонат, ванадат натрия и окситрихлорид ванадия; соединения железа, например, хлорид железа (III), ацетилацетонат железа (III), нафтенат железа (III) и цитрат железа (III); соединения меди, например, хлорид меди (II), цитрат меди (II),ацетилацетонат меди (II) и стеарат меди (II); соединения молибдена, например, оксид молибдена (VI) и молибденоксидацетилацетонат; соединения марганца, например, оксид марганца (IV) и нафтенат марганца; соединения кобальта, например, нафтенат кобальта и ацетилацетонат кобальта (III); и соединения вольфрама, например, оксид вольфрама (VI), вольфрамат натрия и кремневольфрамовая кислота.

[0137] С точки зрения стабильности при хранении органический пероксид предпочтительно добавляется ко второму агенту. Причина этого состоит в следующем: когда органический пероксид добавляется к первому агенту, органический пероксид и (B) содержащий атом серы полимеризуемый мономер реагируют друг с другом, что приводит к образованию геля при хранении, и, таким образом, стабильность при хранении первого агента уменьшается. Кроме того, когда также в сочетании используется ускоритель разложения, ускоритель разложения предпочтительно добавляется к первому агенту для подавления разложения органического пероксида при хранении.

[0138] Смешиваемое количество органического пероксида особенно не ограничивается, но с точки зрения интенсивности полимеризации предпочтительно составляет от 0,1 моля до 10 моль, более предпочтительно от 0,5 моля до 5 моль на 1 моль боратного соединения. Кроме того, используемое количество ускорителя разложения особенно не ограничивается, но с точки зрения интенсивности полимеризации составляет предпочтительно от 0,001 моля до 1 моля, более предпочтительно от 0,05 моля до 0,1 моля на 1 моль органического пероксида.

[0139] (J) Усиливающий слой агент

Когда соединение выполняется с использованием двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления, на поверхности первого склеиваемого материала образуется слой, образованнный из смешанной композиции, полученной посредством смешивания первого агента и второго агента, и первый склеиваемый материал и второй склеиваемый материал соединяются друг с другом посредством указанного слоя. Кроме того, соединение между первым склеиваемым материалом и вторым склеиваемым материалом в целом выполняется на стадии перед завершением отверждения слоя, который отверждается посредством химической полимеризации. Соответственно, когда прочность слоя во время соединения является низкой, слой между склеиваемыми материалами разрушается и становится чрезвычайно тонким во время соединения, и, таким образом, в некоторых случаях сила адгезии значительно уменьшается. Следовательно, усиливающий слой агент может использоваться для подавления такого изменения в силе адгезии, и делает легким обеспечение большой силы адгезии всегда и устойчиво во время соединения.

[0140] Усиливающий слой агент особенно не ограничивается, если только усиливающий слой агент является веществом, способным увеличивать прочность слоя в неотвержденном состоянии во время работы по соединению. Например, могут использоваться: полимерный материал, например, полиметилметакрилатный (PMMA) полимер; неорганический наполнитель, например, частицы диоксида кремния, частицы диоксида кремния-циркония, кварц или фторалюминосиликатное стекло; частицы (органический наполнитель), образованные из органического полимера, например, полиметилметакрилат, полиметилметакрилат-полиэтилметакрилат сополимер, этилен-винил ацетатный сополимер или стирол-бутадиеновый сополимер; или гранулированный органико-неорганический композитный наполнитель, полученный посредством смешивания вышеупомянутых неорганических частиц с полимеризуемым мономером, с последующей полимеризацией и измельчением в порошок. Усиливающие слой агенты могут использоваться самостоятельно или в их сочетании. Когда два или более их видов используются в сочетании, доля усиливающих слой агентов основывается на общей массе всех видов усиливающих слой агентов.

[0141] Усиливающий слой агент может добавляться к по меньшей мере любому из первого агента и второго агента, или к ним обоим. Однако, с точки зрения стабильности при хранении неорганический наполнитель на основе диоксида кремния, имеющий риск реагирования с силановым связывающим агентом, предпочтительно добавляется к первому агенту.

[0142] Усиливающий слой агент может использоваться в диапазоне, в котором адгезивная способность и стабильность при хранении двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления не испытывают выраженного отрицательного влияния. Следовательно, когда используется усиливающий слой агент, предпочтительно используется 0,1 части по массе до 100 частей по массе, более предпочтительно 1-50 частей по массе усиливающего слой агента на 100 частей по массе всех полимеризуемых мономеров.

[0143] (K) Другая добавка

Кроме того, при необходимости для двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления может дополнительно использоваться другая, отличная от описанных выше добавка. Примеры такой добавки могут включать в себя: краситель; активатор фотополимеризации; и ингибитор полимеризации, например, гидрохинон монометилэфир, гидрохинон, или 4-тертбутилфенол. Когда используется активатор фотополимеризации, двухкомпонентная зубная адгезивная композиция согласно этому варианту осуществления может также соединяться или отверждаться посредством фотополимеризации.

[0144] В качестве активатора фотополимеризации может использоваться без ограничения известный активатор фотополимеризации, и его примеры включают в себя активаторы фотополимеризации, например: сочетание α-дикетона и третичного амина; сочетание ацилфосфиноксида и третичного амина; сочетание тиоксантона и третичного амина; и сочетание α-аминоацетофенона и третичного амина.

[0145] Примеры α-дикетона включают в себя камфарохинон, бензил, α-нафтил, ацетонафтен, нафтохинон, p,p'-диметоксибензил, p,p'-дихлоробензилацетил, 1,2-фенантренхинон, 1,4-фенантренхинон, 3,4-фенантренхинон и 9,10-фенантренхинон.

[0146] Примеры третичного амина включают в себя N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, N,N-ди-n-бутиланилин, N,N-дибензиланилин, N,N-диметил-p-толуидин, N,N-диэтил-p-толуидин, N,N-диметил-m-толуидин, p-бромо-N,N-диметиланилин, m-хлоро-N,N-диметиланилин, p-диметиламинобензальдегид, p-диметиламиноацетофенон, p-диметиламинобензойную кислоту, этиловый эфир p-диметиламинобензойной кислоты, амиловый эфир p-диметиламинобензойной кислоты, метиловый эфир N,N-диметилантраниловой кислоты, N,N-дигидроксиэтиланилин, N,N-дигидроксиэтил-p-толуидин, p-диметиламинофенэтиловый спирт, p-диметиламиностильбен, N,N-диметил-3,5-ксилидин, 4-диметиламинопиридин, N,N-диметил-α-нафтиламин, N,N-диметил-β-нафтиламин, трибутиламин, трипропиламин, триэтиламин, N-метилдиэтаноламин, N-этилдиэтаноламин, N,N-диметилгексиламин, N,N-диметилдодециламин, N,N-диметилстеариламин, N,N-диметиламиноэтилметакрилат, N,N-диэтиламиноэтилметакрилат, и 2,2'-(n-бутилимино)диэтанол. Эти третичные амины могут использоваться самостоятельно или в сочетании.

[0147] Примеры ацилфосфиноксида включают в себя бензоилдифенилфосфиноксид, 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксид, 2,6-диметоксибензоилдифенилфосфиноксид, 2,6-дихлорбензоилдифенилфосфиноксид и 2,3,5,6-тетраметилбензоилдифенилфосфиноксид.

[0148] Примеры тиоксантона включают в себя 2-хлортиоксантон и 2,4-диэтилтиоксантон.

[0149] Примеры α-аминоацетофенона включают в себя 2-бензил-диметиламино-1-(4-морфолинофенил)-бутанон-1, 2-бензил-диэтиламино-1-(4-морфолинофенил)-бутанон-1, 2-бензил-диметиламино-1-(4-морфолинофенил)-пропанон-1, 2-бензил-диэтиламино-1-(4-морфолинофенил)-пропанон-1, 2-бензил-диметиламино-1-(4-морфолинофенил)-пентанон-1, и 2-бензил-диэтиламино-1-(4-морфолинофенил)-пентанон-1.

[0150] Вышеупомянутые активаторы фотополимеризации могут использоваться самостоятельно или в виде смеси. Когда два или более их видов используются в сочетании, доля активаторов фотополимеризации основывается на общей массе всех видов активаторов фотополимеризации. Когда используется активатор фотополимеризации, предпочтительно, чтобы активатор фотополимеризации использовался в эффективном количестве в диапазоне, в котором адгезивная способность и стабильность при хранении двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления не испытывают выраженного отрицательного влияния. В частности, величина активатора фотополимеризации устанавливается равной предпочтительно от 0,01 части по массе до 10 частей по массе, более предпочтительно от 0,1 части по массе до 8 частей по массе на 100 частей по массе всех полимеризуемых мономеров.

[0151] Когда двухкомпонентная зубная адгезивная композиция согласно этому варианту осуществления используется для эстетического лечения, смесь первого агента и второго агента в целом подвергается окрашиванию из-за цвета самого активатора фотополимеризации. В этом случае предпочтительно, чтобы активатор фотополимеризации не добавлялся к двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления. Кроме того, также когда требуется удлинение рабочего времени при окружающем свете после того, как двухкомпонентная зубная адгезивная композиция согласно этому варианту осуществления собрана в посуде для смешивания, предпочтительно, чтобы активатор фотополимеризации не добавлялся к двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления.

[0152] Пример предпочтительного варианта осуществления

Двухкомпонентная зубная адгезивная композиция согласно этому варианту осуществления обладает отличной адгезивной способностью для каждого из множества зубных материалов. Однако, когда двухкомпонентная зубная адгезивная композиция согласно этому варианту осуществления дополнительно включает в себя органический растворитель, даже если композиция является идентичной, за исключением того, что растворяющие ингредиенты (органический растворитель и вода) включены в двухкомпонентную зубную адгезивную композицию, адгезивная способность может несколько уменьшаться, хотя отличная адгезивная способность все еще сохраняется, в зависимости от видов и смешиваемых количеств растворяющих ингредиентов. Кроме того, когда зуб восстанавливается посредством протеза, протез может прикреплен в состоянии люфта относительно зубного вещества в зависимости от вида или смешиваемых количеств растворяющих ингредиентов.

[0153] Поэтому, для большего увеличения адгезивной способности и недопущения прикрепления протеза в состоянии люфта относительно зубного вещества при восстановлении зуба с использованием протеза, двухкомпонентная зубная композиция согласно этому варианту осуществления является предпочтительно композицией, использующей 200-400 частей по массе низкокипящего органического растворителя и 25-120 частей по массе высококипящего органического растворителя на 100 частей по массе ингредиентов, участвующих в полимеризации. Такая композиция здесь и далее в настоящем документе называется "первая композиция", а композиция, которая не удовлетворяет условиям первой композиции в смысле сочетания и смешиваемых количеств двух видов органических растворителей, описанных выше, здесь и далее в настоящем документе называются "второй композицией".

[0154] То есть, при сравнении со второй композицией первая композиция обеспечивает более легкое дополнительное улучшение адгезивной способности, и, кроме того, может более надежно не допустить прикрепления протеза в состоянии люфта относительно зубного вещества при восстановлении зуба с использованием протеза. Авторы настоящего изобретения предположили причину, по которой получаются такие эффекты, она описана ниже. В настоящем документе, в обнаруженных вышеупомянутых эффектах, сначала авторы настоящего изобретения, исследовали зубные адгезивные композиции предшествующего уровня техники относительно причины нарушения адгезии при фактическом зубном лечении, происходящего даже когда согласно экпериментальным данным можно ожидать отличной адгезивной способности.

[0155] Во-первых, согласно экспериментальным данным многие зубные адгезивные композиции даже предшествующего уровня техники демонстрируют отличные адгезивные способности. С другой стороны, однако, даже когда зубное лечение выполняется в полости рта с использованием какой-либо из казанных зубных адгезивных композиций предшествующего уровня техники, во многих случаях происходит нарушение адгезии или люфт протеза при соединении протеза с зубным веществом. При этом авторы настоящего изобретения предположили, что, до сих пор условия полости рта не были достаточно воспроизведены при оценке адгезивной способности или тому подобного. То есть, в целом часто при выполнении оценки адгезивной способности или тому подобного вне полости рта сама работа по прикреплению выполняется в условиях нормальной температуры (приблизительно 20-25°C), но температурные условия во время фактического прикрепления представляют собой температуру полости рта (около 37°C). Из этого факта предположили, что, при оценке адгезивной способности или тому подобного вне полости рта в предшествующем уровне техники, условия полости рта воспроизводятся не достаточно в отношении скорости испарения растворителя, содержащегося в зубной адгезивной композиции, и скорости отверждения при химической полимеризации во время прикрепления. Кроме того, растворитель не является ингредиентом, который непосредственно определяет адгезивную способность, но считается, что чрезмерно большое или чрезмерно малое содержание растворителя в слое, образованной зубной адгезивной композиции, нанесенной в полость во время связывания, оказывает влияние на способность полимеризации химической полимеризации. В свете вышеизложенного авторы настоящего изобретения оценили, что в исследуемой двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления также было чрезвычайно важно, чтобы оценка выполнялась при состоянии, в котором температурные условия в полости рта были бы воспроизведены как "оценке величины люфта протеза", описанной ниже.

[0156] Кроме того, в существующем зубном лечении с использованием композитного полимера, композитным полимером требуется заполнить полость в таком небольшом пространстве, как полость рта. Кроме того, форма полости и место, где образуется полость в полости рта, также различаются от случая к случаю. Это означает, что лечебная работа в полости рта должна вызвать различия в работе, например, степень приложенной силы. Следует принять во внимание, что в результате слой, образованный зубной адгезивной композицией в неотвержденном состоянии (адгезивный слой в неотвержденном состоянии), нанесенной на внутреннюю поверхность стенки полости, будет подвергаться локальному или повсеместному истончению больше необходимого из-за разрушения слоя при его контакте с композитным полимером, заполняющим полость рта. Таким образом, в случае использования любой из зубных адгезивных композиций предшествующего уровня техники, даже когда истонченный участок слоя отверждается в таком виде, сила адгезии в этом участке уменьшается, что приводит к тому, что может вызывать нарушение силы адгезии между зубным веществом и композитным полимером после отверждения. Разумеется, двухкомпонентная зубная адгезивная композиция согласно этому варианту осуществления является отличной в отношении адгезивной способности по сравнению с адгезивными композициями предшествукющего уровня техники, и, таким образом, не вызывает такого выраженного нарушения адгезии, как описано выше. Однако, на основании вышеупомянутого механизма действия считается, что первая композиция имеет склонность к легкому обеспечению более отличной адгезивной способности по сравнению со второй композицией.

[0157] Кроме того, для подавления люфта протеза при бондинге между зубным веществом и протезом, может быть подходящим использовать протез, имеющий форму, которая более точно соответствует форме полости. Однако, даже когда используется такой протез, в некоторых случаях имеет место люфт. Предполагается, что причина возникновения такого люфта состоит в следующем: слой, покрывающий поверхность внутренней стенки полости, в значительно степени истончен на участке, в котором должно происходить накопление жидкости, например, угловом участке полости, вместо равномерного покрытия всей поверхности внутренней стенки полости. Следовательно, в этом случае, даже когда протез, имеющий точную форму, вставляется и прикрепляется в полости, имеющей местами толстый слой, образованный на поверхности внутренней стенки полости, протез не может вставляться в полость без избытка или недостатка, и, таким образом, прикрепляется в состоянии люфта.

[0158] Однако, эти проблемы могут быть решены посредством использования первой композиции. То есть, когда слой, покрывающий поверхность внутренней стенки полости, образуется посредством нанесения первой композиции на поверхность внутренней стенки полости, низкокипящий органический растворитель, который относительно легко испаряется, быстро испаряется первым из двух видов органических растворителей. При этом высококипящий органический растворитель испаряется медленно и постепенно. Соответственно, после достижения умеренного увеличения вязкости посредством быстрого испарения низкокипящего органического растворителя, состояние, в котором высококипящий органический растворитель постепенно испаряется из слоя, поддерживая умеренную вязкость слоя, сохраняется в течение длительного периода времени.

[0159] В этом случае, даже после нанесения первой композиции на поверхность внутренней стенки полости и быстрого испарения низкокипящего органического растворителя из слоя, образованного на поверхности внутренней стенки, надлежащее количество высококипящего органического растворителя остается в слое в течение длительного времени. Соответственно, при таком состоянии слой может легко деформироваться при обдувании воздухом при сохранении умеренной прочности. Таким образом, даже когда весьма толстый слой образуется на участке, в котором должно произойти скопление жидкости, например, угловом участке в полости, толщина слоя, покрывающего поверхность внутренней стенки полости, может быть легко выровнена посредством обдувания воздухом или тому подобного в течение некоторого времени после нанесения. Соответственно, когда протез устанавливается на зуб с использованием зубного полимерного цемента после выравнивания утолщения слоя, покрывающего поверхность внутренней стенки полости, посредством обдувания воздухом или тому подобного, протез может быть прикреплен без возникновения люфта.

[0160] При этом, когда композитный полимер подлежит заполнению в полость, сначала наносится первая композиция на поверхность внутренней стенки полости. После нанесения первой композиции низкокипящий органический растворитель быстро испаряется для обеспечения умеренной вязкости, и, следовательно, первая композиция может легко разравниваться в слой, имеющий умеренную толщину, посредством обдувания воздухом или тому подобного. Кроме того, высококипящий органический растворитель остается в слое также в умеренном количестве, и, таким образом, может быть в достаточной степени удален во время обдувания воздухом. После обдувания воздухом отверждение с помощью постепенно концентрирующихся активаторов химической полимеризации ((D) боратного соединения и активатора химической полимеризации, отличного от (D) боратного соединения, который используется при необходимости) ускоряется с момента испарения низкокипящего органического растворителя, и, таким образом, образуется слой, имеющий умеренную прочность. Следовательно, этот слой менее подвержен разрушению во время заполнения композитным полимером. В этом случае значительное уменьшение толщины части или всего адгезивного слоя, подлежащего образованию между поверхностью внутренней стенки полости и отвержденным композитным полимером может подавляться, и в результате может подавляться снижение адгезивной способности. Такая же склонность обнаруживается при восстановлении с использованием протеза.

[0161] В настоящем документе в первой композиции смешиваемое количество низкокипящего органического растворителя на 100 частей по массе ингредиентов, участвующих в полимеризации, установлено равным 200 частям по массе или более, и, таким образом, становится легче обеспечить достаточное рабочее время. Кроме того, смешиваемое количество устанавливается равным 400 частям по массе или меньше, и, таким образом,может подавляться снижение адгезивной способности. Смешиваемое количество низкокипящего органического растворителя предпочтительно лежит в диапазоне от 250 частей по массе до 350 частей по массе.

[0162] Кроме того, смешиваемое количество высококипящего органического растворителя на 100 частей по массе ингредиентов, участвующих в полимеризации, устанавливается равным 25 частям по массе или более, и, таким образом, становится легче обеспечить достаточное рабочее время между нанесением первой композиции и обдуванием воздухом, и при прикреплении протеза прикрепление протеза в состоянии люфта может быть более надежно подавлвено. Кроме того, смешиваемое количество устанавливается равным 120 частям по массе или меньше, и, таким образом, может подавляться снижение адгезивной способности. Смешиваемое количество высококипящего органического растворителя предпочтительно лежит в диапазоне от 50 частей по массе до 90 частей по массе.

[0163] Далее описана первая композиция согласно более предпочтительному варианту осуществления. Смешиваемое количество (E) воды в первой композиции особенно не ограничивается, но (E) вода примешивается в диапазоне предпочтительно от 5 частей по массе до 50 частей по массе, более предпочтительно от 20 частей по массе до 30 частей по массе на 100 частей по массе ингредиентов, участвующих в полимеризации. Когда смешиваемое количество устанавливается равным 5 частям по массе или более, становится легко больше увеличить адгезивную способность для зубного вещества посредством декальцификации поверхности зубного вещества в присутствии (A) содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера. Кроме того, когда смешиваемое количество устанавливается равным 50 частям по массе или менее, может подавляться уменьшение прочности слоя, вызванное избытком растворяющих ингредиентов, имеющих относительно низкую скорость испарения (высококипящий органический растворитель и вода) в слое во время прикрепления, и, таким образом, становится легко больше улучшить адгезивную способность.

[0164] Кроме того, отношение между высококипящим органическим растворителем и низкокипящим органическим растворителем особенно не ограничивается, если только смешиваемое количество низкокипящего органического растворителя на 100 частей по массе ингредиентов, участвующих в полимеризации, составляет от 200 частей по массе до 400 частей по массе, а смешиваемое количество высококипящего органического растворителя на 100 частей по массе ингредиентов, участвующих в полимеризации, составляет от 25 частей по массе до 120 частей по массе. Однако указанное отношение предпочтительно составляет от 2 до 12, более предпочтительно от 3 до 7 с точки зрения отношения массы низкокипящего органического растворителя к массе высококипящего органического растворителя. Когда отношение масс устанавливается равным 2 или более, становится легко больше улучшить адгезивную способность, а когда отношение масс устанавливается равным 12 или меньше, при прикреплении протеза прикрепление протеза в состоянии люфта может быть подавлено более надежно.

[0165] В первой композиции, в качестве активатора химической полимеризации (i) (D) боратное соединение, примешанное во второй агент, может использоваться самостоятельно, или (ii) (D) боратное соединение, примешанное во второй агент, может использоваться в сочетании с активатором химической полимеризации, отличным от (D) боратного соединения, которое примешивается в по меньшей мере одно из первого агента и второго агента.

[0166] В настоящем документе термин "активатор химической полимеризации" также охватывает (H) органический пероксид и (I) ускоритель разложения, которые используются с целью дальнейшего увеличения интенсивности полимеризации, а также (D) боратное соединение, функционирующее как ускоритель полимеризации. В качестве такого активатора химической полимеризации, с точки зрения, что получаются высокая интенсивность полимеризации и высокая стабильность при хранении, удобно использовать в сочетании (H) органический пероксид и соединение ванадия, служащее в качестве одного вида (I) ускорителя разложения. Эти активаторы химической полимеризации могут быть надлежащим образом примешаны в по меньшей мере одно из первого агента и второго агента, но с точки зрения стабильности при хранении, подходящим будет, чтобы соединение ванадия примешивалось в первый агент, а органический пероксид примешивался во второй агент. Кроме того, когда используются органический пероксид и соединение ванадия, с точки зрения большего увеличения стабильности при хранении, более предпочтительно используется арилборатное соединение в качестве (D) боратного соединения.

[0167] Кроме того, в первой композиции, приготовлении смеси, получаемой посредством смешивания при 23°C исключительно всего количества ингредиентов, участвующих в полимеризации, и всего количества активатора химической полимеризации, подлежащих включению в композицию, время отверждения между началом немедленно после смешивания и окончанием при завершении отверждения смеси составляет предпочтительно 60 секунд или менее, более предпочтительно 40 секунд или менее, наиболее предпочтительно 30 секунд или менее. Для общей зубной адгезивной композиции, с точки зрения обеспечения запаса рабочего времени, не является предпочтительным, чтобы вышеупомянутая смесь отверждалась в течение 60 секунд или менее при 23°C. То есть, когда время отверждения составляет 60 секунд или менее, общая зубная адгезивная композиция приводит к ненадлежащему выполнению клинической работы или утолщению слоя зубной адгезивной композиции из-за того, что сама зубная адгезивная композиция начинает отверждаться во время работы.

[0168] Однако, в первой композиции растворяющие ингредиенты могут добавляться в достаточном количестве относительно ингредиентов, участвующих в реакции полимеризации, и, таким образом, ингредиенты, участвующие в реакции полимеризации, разбавляются, и рабочее время с достаточным запасом чрезвычайно легко обспечивается. При этом, когда время отверждения смеси составляет 60 секунд или менее, смесь отверждается за более короткий период времени в полости рта при температуре около 37°C. В силу такой характеристики, становится легко образовать прочный слой, даже когда зубной композитный полимер или зубной цемент прижимаются после нанесения первой композиции в полость. Кроме того, когда фотоотверждаемый зубной материал, например, зубной композитный полимер, подвергается воздействию для фотооблучения, происходит полимеризационная усадка фотоотверждаемого зубного материала, и, таким образом, происходит разделение между отвержденным изделием фотоотверждаемого зубного материала и слоем, образованным из зубной адгезивной композиции или заданным местом реставрации. Однако, когда время отверждения составляет до 60 секунд или менее, слой, образованный первой композицией, может быть в достаточной степени полимеризован для прочной связи отверждаемого изделия и заданного места реставрации друг с другом в течение периода времени между заполнением заданного места реставрации фотоотверждаемым зубным материалом и фотооблучением. Соответственно, разделение, как описано выше, может сдерживаться.

[0169] Кроме того, первая композиция, имеющая время отверждения, составляющее 60 секунд или менее, имеет высокую интенсивность полимеризации, и, таким образом, может обеспечивать отличную отверждаемость посредством только химической полимеризации. Соответственно, нет необходимости добавлять активатор фотополимеризации к первой композиции. Следовательно, этап фотооблучения первой композиции может быть пропущен, и, таким образом, рабочее время может быть укорочено для уменьшения нагрузки на стоматолога и пациента.

[0170] При этом, когда время отверждения чрезвычайно коротко, существует риск того, что может возникать люфт зубного цемента. Следовательно, время отверждения составляет предпочтительно по меньшей мере 1 секунду или более, более предпочтительно 3 секунды или более. Время отверждения может регулироваться до необходимого периода времени посредством надлежащего выбора композиции и смешиваемого количества активатора химической полимеризации.

[0171] Способ обработки зубов

Способ обработки зубов, использующий двухкомпонентную зубную адгезивную композицию согласно этому варианту осуществления включает в себя по меньшей мере этап нанесения композиции, на котором наносят двухкомпонентную зубную адгезивную композицию согласно этому варианту осуществления на любой из множества склеиваемых материалов, например, зубное вещество и благородный металл. Этап нанесения композиции в целом выполняется посредством смешивания первого агента и второго агента друг с другом с приготовлением смешанной композиции, и дальнейшего нанесения смешанной композиции на поверхность склеиваемого материала, например, зубного вещества. Однако, этап нанесения композиции может выполняться посредством одновременного нанесения или раздельного и последовательного нанесения первого агента и второго агента на поверхность склеиваемого материала. В этом случае первый агент и второй агент смешиваются друг с другом на поверхности склеиваемого материала.

[0172] Кроме того, способ обработки зуба с использованием двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления особенно не ограничивается, если только двухкомпонентная зубная адгезивная композиция согласно этому варианту осуществления используется для соединения двух склеиваемых материалов, но ее типичные примеры включают в себя способы обработки зуба, описанные ниже.

[0173] То есть способ обработки зуба согласно первому варианту осуществления настоящего изобретения включает в себя по меньшей мере: первый этап нанесения композиции, на котором наносят двухкомпонентную зубную адгезивную композицию согласно этому варианту осуществления на поверхность зуба (зубного вещества); второй этап нанесения композици, на котором наносят фотополимеризуемую зубную композицию, которая включает в себя полимеризуемый мономер, наполнитель и активатор фотополимеризации, на поверхность зуба, на которую ранее нанесена двухкомпонентная зубная адгезивная композиция согласно этому варианту осуществления; и этап фотооблучения, на котором подвергают фотооблучению поверхность зуба, на которую нанесена двухкомпонентная зубная адгезивная композиция согласно этому варианту осуществления и фотополимеризуемая зубная композиция. В настоящем документе фотополимеризуемая зубная композиция представляет собой композицию, которая обычно называется композитным полимером.

[0174] В качестве полимеризуемого мономера, наполнителя и активатора фотополимеризации, подлежащих использованию для фотополимеризуемой зубной композиции, могут использоваться в надлежащем сочетании известные полимеризуемые мономеры, наполнители и активаторы фотополимеризации, включающие в себя те, которые подлежат использованию для двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления.

[0175] Кроме того, способ обработки зуба согласно второму варианту осуществления настоящего изобретения включает в себя по меньшей мере: первый этап нанесения композиции, заключающийся в нанесении двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления на поверхность склеиваемого материала, выбранного из группы, состоящей из зубного вещества, неблагородного металла, благородного металла, оксида металла, материала на основе диоксида кремния, композитного полимерного материала и композитного материала, полученного сочетанием двух или более их видов; и второй этап нанесения композиции, заключающийся в нанесении химически полимеризуемой зубной композиции, которая включает в себя полимеризуемый мономер, наполнитель и активатор химической полимеризации, на поверхность склеиваемого материала, на которую нанесена двухкомпонентная зубная адгезивная композиция согласно этому варианту осуществления. В настоящем документе химически полимеризуемая зубная композиция представляет собой композицию, которая в целом называется полимерной основой или полимерным цементом.

[0176] В качестве полимеризуемого мономера, подлежащего использованию для химически полимеризуемой зубной композиции, могут быть надлежащим образом использованы известные химически полимеризуемые зубные композиции, включающие в себя полимеризуемые мономеры и наполнители, которые могут быть использованы для двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления.

[0177] Кроме того, в качестве активатора химической полимеризации может использоваться известный активатор химической полимеризации, и предпочтительно используется активатор химической полимеризации, содержащий органический пероксид и аминовое соединение.

[0178] В настоящем документе примеры органического пероксида включают в себя: гидропероксиды, например, t-бутилгидропероксид и куменгидропероксид; диалкилпероксиды, например, ди-t-бутил пероксид и дикумилпероксид; и диацилпероксиды, например, ацетилпероксид, лауроилпероксид и бензоилпероксид. Эти органические пероксиды могут использоваться самостоятельно или в виде смеси.

[0179] Из этих органических пероксидов с точки зрения, например, интенсивности полимеризации и стабильности при хранении предпочтительным является сочетание с третичным амином, диацилпероксидом, и наиболее подходящим для использования является бензоилпероксид.

[0180] Кроме того, в качестве аминового соединения может использоваться соединение третичного амина. В целом, соединения третичных аминов широко подразделяются на ароматический третичный амин, в котором ароматическая группа связана с атомом азота, и алифатический третичный амин, в котором только алифатические группы связаны с атомом азота.

[0181] В настоящем документе примеры ароматического третичного амина могут включать в себя: ароматические третичные амины на основе толуидина, например, N,N-диметил-p-толуидин, N,N-диэтил-p-толуидин, N,N-диметил-m-толуидин, N,N-дигидроксиэтил-p-толуидин и N,N-диметил-3,5-ксилидин; ароматические третичные амины на основе анилина, например, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, N,N-ди-n-бутиланилин, N,N-дибензиланилин, p-бромо-N,N-диметиланилин, m-хлоро-N,N-диметиланилин и N,N-дигидроксиэтиланилин; ароматические третичные амины, в каждом из которых карбонильная группа связана с ароматическим кольцом, например, p-диметиламинобензальдегид, p-диметиламиноацетофенон, p-диметиламинобензойная кислота, сложный этиловый эфир p-диметиламинобензойной кислоты, сложный амиловый эфир p-диметиламинобензойной кислоты и сложный метиловый эфир N,N-диметилантраниловой кислоты; и p-диметиламинофенэтиловый спирт, p-диметиламиностильбен, 4-диметиламинопиридин, N,N-диметил-α-нафтиламин и N,N-диметил-α-нафтиламин.

[0182] Кроме того, примеры алифатического третичного амина включают в себя трибутиламин, трипропиламин, триэтиламин, N-метилдиэтаноламин, N-этилдиэтаноламин, N,N-диметилгексиламин, N,N-диметилдодециламин, N,N-диметилстеариламин, N,N-диметиламиноэтил метакрилат, N,N-диэтиламиноэтил метакрилат и 2,2'-(n-бутилимино)диэтанол.

[0183] Аминовые соединения могут использоваться самостоятельно или в виде их смеси.

[0184] При полимеризации и отверждении химически полимеризуемой зубной композиции с использованием активатора химической полимеризации, содержащего органический пероксид и аминовое смоединение, когда содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер присутствует в системе, в целом, кислотная группа содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера нейтрализует аминовое соединение. В этом случае интенсивность полимеризации активатора химической полимеризации значительно снижается, приводя к нарушению отверждения.

[0185] Однако, когда химически полимеризуемая зубная композиция, использующая активатор химической полимеризации, содержащий органический пероксид и аминовое соединение, наносится на поверхность склеиваемого материала, на которую нанесена двухкомпонентная зубная адгезивная композиция согласно этому варианту осуществления, содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер, содержащийся в первом агенте двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления, не вызывает такого, как описано выше, нарушения отверждения. Это происходит по причине того, что боратное соединение, содержащееся во втором агенте двухкомпонентной зубной адгезивной композиции, реагирует с содержащим кислотную группу полимеризуемым мономером с образованием радикала, при этом в результате интенсивность полимеризации активатора химической полимеризации, содержащегося в химически полимеризуемой зубной композиции, не ингибируется.

[0186] Химически полимеризуемая зубная композиция может представлять собой так называемую химически полимеризуемую зубную композицию двойного отверждения, которая дополнительно включает в себя активатор фотополимеризации и может отверждаться посредством каждой из фотополимеризации и химической полимеризации.

[0187] Кроме того, способ обработки зуба в случае использования первой композиции в качестве двухкомпонентной зубной адгезивной композиции согласно этому варианту осуществления особенно не ограничивается, но подходящим является восстановление, дополнительно использующее композитный полимер в сочетании с вышеупомянутой композицией, или восстановление, дополнительно использующее протез в сочетании с ней.

[0188] Например, в процессе восстановления зуба с дополнительным использованием композитного полимера, по меньшей мере нижеприведенные этапы могут выполняться в указанном порядке: (i) первый этап нанесения композиции на поверхность внутренней стенки полости; (ii) этап подвергания слоя, содержащего первую композицию, образованную на поверхности внутренней стенки полости, обдуванию воздухом, для удаления, таким образом, избытка ингредиентов органического растворителя и воды из слоя для равномерности слоя; (iii) этап внесения композитного полимера в полость, имеющую слой, образованный на поверхности ее внутренней стенки; и (iv) этап отверждения композитного полимера, внесенного в полость, посредством фотооблучения.

[0189] На (i) первом этапе нанесения композиции на поверхность внутренней стенки полости в обычных случаях a) заранее приготавливается смешанная жидкость, полученная посредством смешивания первого агента и второго агента друг с другом, и затем смешанная жидкость наносится на поверхность внутренней стенки полости. Однако b) первый агент и второй агент могут смешиваться друг с другом на поверхности внутренней стенки полости посредством нанесения любого одного из первого агента и второго агента на поверхность внутренней стенки полости, и затем дополнительного нанесения другого агента, или c) первый агент и второй агент могут одновременно наноситься на поверхность внутренней стенки полости, и одновременно с этим смешиваться друг с другом.

[0190] Кроме того, в процессе восстановления зуба с дополнительным использованием протеза, могут выполняться по меньшей мере следующие этапы в указанном порядке: (i) первый этап нанесения композиции на поверхность внутренней стенки полости (и/или поверхность протеза); (ii) этап подвергания слоя, содержащего первую композицию, образованную на поверхности внутренней стенки полости (и/или поверхности протеза) обдуванию воздухом, для удаления, таким образом, избытка ингредиентов органического растворителя и воды из слоя для выравнивания слоя; (iii) этап нанесения зубного полимерного цемента на поверхность внутренней стенки полости (и/или поверхность протеза); и (iv) этап установки протеза в полость и подгонки протеза к зубу.

[0191] На (i) этапе нанесения первой композиции на поверхность внутренней стенки полости (и/или поверхность протеза) в обычных случаях a) заранее приготавливается смешанная жидкость, получаемая посредством смешивания первого агента и второго агента, и затем смешанная жидкость наносится на поверхность внутренней стенки полости (и/или поверхность протеза). Однако b) первый агент и второй агент могут быть смешаны друг с другом на поверхности внутренней стенки полости (и/или поверхности протеза) посредством нанесения любого из первого агента и второго агента на поверхность внутренней стенки полости (и/или поверхность протеза), и затем последующего нанесения другого агента, или c) первый агент и второй агент могут одновременно наноситься на поверхность внутренней стенки полости (и/или поверхность протеза), и одновременно с этим смешиваться друг с другом.

Примеры

[0192] Далее настоящее изобретение описано посредством примеров, но настоящее изобретение не ограничивается только нижеприведенными примерами.

[0193] 1. Сокращенные наименования веществ

Ниже описаны сокращенные наименования веществ, используемых в зубных адгезивных композициях примеров и сравнительных примеров.

[0194] (A) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер

- MDP: 10-Метакрилоксидецил дигидрофосфат

- MHP: 6-Метакрилоксигексил дигидрофосфат

- PM1: фосфат моно(2-метакрилоксиэтил)овой кислоты

- PM2: фосфат бис (2-метакрилоксиэтил)овой кислоты

- PMB2: фосфат бис (2-метакрилоксибутил)кислоты

[0195] (B) содержащий атом серы полимеризуемый мономер

- MTU-6: 6-метакрилоилоксигексил 2-тиоурацил-5-карбоксилат

- MMT-11: 2-(11-метакрилоилоксиундецилтио)-5-меркапто-1,3,4-тиадиазол

[0196] (C) Силановый связывающий агент

- MPS: γ-метакрилоксипропилтриметоксисилан

- MPTES: γ-метакрилоксипропилтриэтоксисилан

[0197] (D) Боратное соединение

- PhB-TEOA: триэтаноламиновая соль тетрафенилбора

- PhB-Na: натриевая соль тетрафенилбора

[0198] (F) Органический растворитель

Высококипящий органический растворитель

- IPA: изопропиловый спирт

[0199] (G) Другой полимеризуемый мономер

- Бис-GMA: 2,2'-бис[4-(2-гидрокси-3-метакрилоксипропокси)фенил]пропан

- 3G: триэтиленгликольдиметакрилат

- HEMA: 2-гидроксиэтилметакрилат

[0200] Другой ингредиент

- BMOV: бис(малтолат) оксованадия (IV)

- PEROCTA H: 1,1,3,3-тетраметилбутилгидропероксид

- CQ: Камфарохинон

- DMBE: этил 4-диметиламинобензоат

- BPO: бензоилпероксид

- DEPT: N,N-диметил-p-толуидин

- PTSNa: натрия p-толуенсульфинат

- Cu-AcAc: ацетилацетонат меди

- MBI: 2-меркаптобензимидазол

[0201] 2. Приготовление зубных адгезивных композиций

Соответствующие ингредиенты смешивались, как представлено в таблицах 1-4, для приготовления двухкомпонентных зубных адгезивных композиций, каждая из которых образована из первого агента и второго агента. Однако зубная адгезивная композиция, представленная в сравнительном примере 11, представляла собой однокомпонентную зубную адгезивную композицию, образованную только из первого агента.

[0202] 3. Оценка силы адгезии между зубным веществом и композитным полимером

Были подготовлены склеиваемые материалы, полученные посредством полировки переднего зуба быка, извлеченного в течение 24 часов после забоя, с помощью водостойкой абразивной бумаги P600 под потоком воды, для вырезания эмалевой и дентинной плоскости, соответственно, так, чтобы они были параллельны губной поверхности и были плоскими.

[0203] Затем к полированной поверхности каждого из этих двух видов склеиваемых материалов была прикреплена двухсторонняя лента, перфорированная отверстием, имеющим диаметр 3 мм. Далее зубная адгезивная композиция каждого из примеров и сравнительных примеров, представленных в таблицах 1-4, была нанесена на поверхность прикрепления, которая была видна из отверстия двухсторонней ленты, в полированной поверхности, и высушивалась обдуванием воздухом в течении 5 секунд.

[0204] Зубная адгезивная композиция наносилась на поверхность прикрепления после того, как первый агент и второй агент были превращены в смешанную жидкость в посуде для смешивания. Соотношение между первым агентом и вторым агентом было установлено таким, что отношение каждого ингредиента, представленного в таблицах 1-4, фактически поддерживалось. Например, в случае примера 1, 250 частей по массе второго агента смешивалось с 250 частями по массе первого агента. Кроме того, в случае однокомпонентной зубной адгезивной композиции, образованной только из первого агента, только первый агент наносился на поверхность прикрепления.

[0205] Кроме того, в качестве зубной адгезивной композиции, подлежащей нанесению на поверхность прикрепления, использовались следующие два вида композиций: зубная адгезивная композиция немедленно после ее приготовления; и зубная адгезивная композиция, которая после приготовления была упакована в контейнер и далее хранилась в термостатной камере при 50°C в течение 8 недель. Первый агент каждой из зубных адгезивных композиций сравнительных примеров 8 и 11 превращался в гель в течение приблизительно 1 часа после приготовления. Таким образом, в случае нанесения зубной адгезивной композиции немедленно после приготовления на поверхность прикрепления ингредиенты для первого агента, за исключением боратного соединения, смешивались, и затем добавлялось боратное соединение для приготовления первого агента непосредственно перед его использованием. Затем, в сравнительном примере 8, немедленно после приготовления первого агента первый агент и второй агент смешивались друг с другом и наносились на поверхность прикрепления, а в сравнительном примере 11 немедленно после приготовления первого агента первый агент наносился на поверхность прикрепления.

[0206] Парафиновый воск, имеющий отверстие диаметром 8 мм и имеющий толщину 0,5 мм, прикреплялся к поверхности прикрепления, на которую была нанесена зубная адгезивная композиция так, что отверстие в воске и отверстие с двухсторонней ленте были концентричны друг другу, с созданием, таким образом, искусственной полости. Зубной композитный полимер (Estelite Σ Quick, изготовленный компанией Tokuyama Dental Corporation) был заложен в искусственную полость и слегка прижат с помощью полиэфирной пленки, и затем фотоотвержден посредством фотооблучения в течение 10 секунд с использованием излучателя видимого света (TOKUSO POWER LITE, изготовленного компанией Tokuyama Corporation). После этого круглый стержень, изготовленный из SUS304 (диаметр: 8 мм, высота: 18 мм), заранее отполированный, был прикреплен с использованием полимерного цемента (BISTITE II, изготовленного компанией Tokuyama Dental Corporation). И, наконец, получившееся в результате было погружено в воду при 37°C на 24 часа для получения образца для измерения силы адгезии. Использованный композитный полимер (Estelite Σ Quick) представляет собой фотополимеризуемую композицию, содержащую камфарохинон и аминовое соединение.

[0207] Для каждого из таких образцов была измерена сила адгезии при растяжении с использованием Autograph, изготовленного компанией Shimadzu Corporation (скорость перемещения захвата: 2 мм/мин). Для каждого из примеров и сравнительных примеров измеренные значения четырех образцов были усреднены с получением результата измерения. Кроме того, измерение выполялось в течение приблизительно 1 дня после подъема образца для измерения силы адгезии из воды.

[0208] Результаты измерений сил адгезии образцов, каждый из которых был получен посредством нанесения зубной адгезивной композиции немедленно после ее приготовления на поверхность прикрепления (исходная сила адгезии) представлены в таблице 5 и таблице 6, а результаты измерения сил адгезии образцов, каждый из которых был получен посредством нанесения зубной адгезивной композиции, которая после приготовления дополнительно хранилась в термостатической камере при 50°C в течение 8 недель, на поверхность прикреплени (сила адгезии после длительного хранения) представлены в таблице 7 и таблице 8. Кроме того, дополнительно была выполнена 3000 раз обработка погружением, включающая в себя попеременное погружение образцов, каждый из которых был получен посредством нанесения зубной адгезивной композиции непосредственно после ее приготовления на поверхность прикрепления, в ванну с водой, имеющей температуру воды 5°C, и ванну с водой, имеющей температуру воды 55°C в течение 30 секунд в каждую, что считалось одним одним циклом. Измерение результатов сил адгезии полученных образцов, каждый из которых получен посредством повторившихся 3000 раз обработок погружением (сила адгезии после испытания на долговечность), представлены в таблице 9.

[0209] Когда любой из первого агента и второго агента оценивался по внешним признакам как превратившийся в гель после длительного хранения, описанного ниже, стало затруднительно наносить зубную адгезивную композицию на поверхность прикрепления, и, таким образом, оценка силы адгезии после длительного хранения опущена.

[0210] 4. Оценка силы адгезии между различными склеиваемыми материалами и полимерным цементом

Были подготовлены следующие семь видов склеиваемых материалов.

(1) Склеиваемый материал, полученный посредством полировки переднего зуба быка, удаленного в течение 24 часов после забоя, с помощью водостойкой абразивной бумаги P600 под потоком воды для вырезания эмалевой плоскости, проходящей параллельно губной поверхности и плоской.

(2) Склеиваемый материал, полученный посредством полировки переднего зуба быка, удаленного в течение 24 часов после забоя, с помощью водостойкой абразивной бумаги P600 под потоком воды для вырезания дентинной плоскости, проходящей параллельно губной поверхности и плоской.

(3) Склеиваемый материал, образованный из сплава благородного металла, полученного посредством полировки зубного золото-серебряно-палладиевого сплава "GOLD-PALLADIUM 12" ( изготовленного компанией Towa Giken Co., Ltd., длиной 10 мм × шириной 10 мм × толщиной 3 мм) при помощи #1500 водостойкой абразивной бумаги и последующей пескоструйной обработки полученного.

(4) Склеиваемый материал, образованный из сплава неблагородного металла, полученного посредством полировки зубного кобальто-хромового сплава "WORCHROME" ( изготовленного компанией Towa Giken Co., Ltd., длиной 10 мм×шириной 10 мм × толщиной 3 мм) при помощи #1500 водостойкой абразивной бумаги и последующей пескоструйной обработки полученного.

(5) Склеиваемый материал, образованный из материала на основе диоксида кремния (фарфора), полученный посредством полировки материала на основе диоксида кремния "Gcera Cosmotec II" (изготовленного компанией GC Corporation, длиной 10 мм × шириной 10 мм × толщиной 3 мм) при помощи #1500 водостойкой абразивной бумаги и последующей пескоструйной обработки полученного.

(6) Склеиваемый материал, образованный из композитного полимерного материала, полученный посредством полировки композитного полимерного материала "ESTELITE BLOCK" (изготовленного компанией Tokuyama Dental Corporation, длиной 10 мм × шириной 10 мм×толщиной 3 мм) при помощи #1500 водостойкой абразивной бумаги и последующей пескоструйной обработки полученного."ESTELITE BLOCK" представляет собой композитный полимерный материал, содержащий частицы двуокиси кремния в полимерной матрице.

(7) Склеиваемый материал, образованный из оксида металла (циркониевая керамика), полученный посредством полировки циркониевой керамики "TZ-3Y-E sintered body" (изготовленной компанией Tosoh Corporation, длиной 10 мм × шириной 10 мм × толщиной 3 мм) при помощи #1500 водостойкой абразивной бумаги и последующей пескоструйной обработки полученного.

[0211] Затем двухсторонняя лента, перфорированная отверстием, имеющим диаметр 3 мм, была прикреплена к полированной поверхности каждого из этих семи видов склеиваемых материалов. Затем зубная адгезивная композиция каждого из примеров и сравнительных примеров, представленных в таблицах 1-4, была нанесена на поверхность прикрепления, которая была видна через отверстие двухсторонней ленты, в полированной поверхности, и высушивалась обдуванием воздухом в течение 5 секунд.

[0212] Зубная адгезивная композиция наносилась на поверхзность прикрепления после превращения первого агента и второго агента в смешанную жидкость в посуде для смешивания. Соотношение компонентов между первым агентом и вторым агентом устанавливалось так, что доля каждого ингредиента, представленного в таблицах 1-4, поддерживалась неизменной. Например, в случае примера 2, 250 частей по массе второго агента были смешаны с 250, 1 части по массе первого агента. Кроме того, в случае однокомпонентной зубной адгезивной композиции, образованной только из первого агента, на поверхность прикрепления наносился только первый агент.

[0213] Кроме того, в качестве зубной адгезивной композиции, подлежащей нанесению на поверхность прикрепления, использовалось два вида композиций: зубная адгезивная композиция немедленно после приготовления; и зубная адгезивная композиция, которая после приготовления была изолирована в контейнере и далее хранилась в термостатической камере при 50°C в течение 8 недель. Первый агент каждой из зубных адгезивных композиций сравнительных примеров 8 и 11 превратился в гель в течение приблизительно 1 часа после его приготовления. Поэтому, в случае нанесения зубной адгезивной композиции немедленно после ее приготовления на поверхности прикрепления, были смешаны ингредиенты для первого агента, за исключением боратного соединения, и затем добавлялось боратное соединение для приготовления первого агента непосредственно перед его использованием. Затем, в сравнительном примере 8, немедленно после приготовления первого агента первый агент и второй агент наносились на поверхность прикрепления, и, в сравнительном примере 11, немедленно после приготовления первого агента первый агент наносился на поверхность прикрепления.

[0214] Затем круглый стержень, изготовленный из SUS304 (диаметр: 8 мм, высота: 18 мм), заранее отполированный и имеющий нанесенную на него зубную адгезивную композицию, далее прикреплялся к поверхности прикрепления, на которую была нанесена зубная адгезивная композиция, посредством использования зубного адгезивного полимерного цемента (ESTECEM, изготовленный компанией Tokuyama Dental Corporation). Избыток полимерного цемента, выступающий из поверхности прикрепления во время прикрепления, был удален с помощью иглы и тому подобного. После этого полученное в результате было оставлено в термостатной камере при температуре 37°C и влажности 100% в течение приблизительно 1 часа для обеспечения химической полимеризации зубного адгезивного цемента. И, наконец, полученное в результате было погружено в воду при 37°C на 24 часа для обеспечения образца для измерения силы адгезии. Используемый зубной адгезивный полимерный цемент содержит активатор фотополимеризации и активатор химической полимеризации на основе бензоилпероксидаминового соединения, и его полимеризация и отверждение может выполняться посредством каждой из фотополимеризации и химической полимеризации. В этом испытании на прикрепление полимерный цемент отверждался только посредством химической полимеризации.

[0215] Для каждого из таких образцов сила адгезии при растяжении измерялась с использованием Autograph, изготовленного компанией Shimadzu Corporation (скорость перемещения захвата: 2 мм/мин). Для каждого из примеров и сравнительных примеров измеренные значения четырех образцов усреднялись с получением результата измерения. Кроме того, измерение выполнялось в пределах приблизительно 1 дня после удаления образца для измерения силы адгезии из воды.

[0216] Результаты измерений сил адгезии образцов, каждый из которых получен посредством нанесения зубной адгезивной композиции немедленно после ее приготовления на поверхность прикрепления (исходная сила адгезии), представлены в таблице 5 и таблице 6, а результаты измерения сил адгезии образцов, каждый из которых получен посредством нанесения зубной адгезивной композиции, которая, после ее приготовления, была дополнительно помещена в термостатную камеру при 50°C на 8 недель, на поверхность прикрепления (сила адгезии после длительного хранения), представлены в таблице 7 и таблице 8. Кроме того, обработка погружением, включающая в себя попеременное погружение образцов, каждый из которых получен посредством нанесения зубной адгезивной композиции немедленно после ее приготовления на поверхность прикрепления, в ванну с водой, имеющей температуру воды 5°C, и ванну с водой, имеющей температуру воды 55°C по 30 секунд в каждую, что считалось как один цикл, дополнительно повторялась 3000 раз. Результаты измерения сил адгезии полученных образцов, каждый из которых получался посредством 3000-кратно повторенной обработки погружением (сила адгезии после испытания на долговечность), представлены в таблице 9.

[0217] Когда любой из первого агента и второго агента, выглядел как гель после длительного хранения, описанного далее, стало трудно нанести зубную адгезивную композицию на поверхность прикрепления, и, таким образом, оценка силы адгезии после длительного хранения пропускается.

[0218] 5. Оценка внешнего вида после длительного хранения

Зубная адгезивная композиция каждого из примеров и сравнительных примеров, представленных в таблицах 1-4, была, после ее приготовления, изолирована в контейнере и далее хранилась в термостатной камере при 50°C в течение 8 недель. Далее, после удаления из термостатной камеры каждый из контейнера, в котором был изолирован первый агент, и контейнера, в котором был изолирован второй агент, были осмотрены снаружи, и выполнялась оценка наличия или отсутствия изменений в первом агенте и втором агенте до и после хранения, и денатурации, например, образования геля. Эти результаты представлены в таблице 7 и таблице 8.

[0219] 6. Измерение рабочего времени

Рабочее время измерялось для каждой из зубных адгезивных композиций примеров 2, 6, 7, 8 и 9 и сравнительных примеров 14, 15, 16 и 17. Измерение рабочего времени выполнялось посредством следующей процедуры. Сначала в условиях нормальной температуры и нормальной влажности (температура: 23°C, влажность: 50%) 0,04 мл зубной адгезивной композиции каждого из примеров и сравнительных примеров помещалось в посуду для смешивания. В случае двухкомпонентной зубной адгезивной композиции первый агент и второй агент смешивались друг с другом в посуде для смешивания одновременно с помещением их в посуду. Далее, после выдерживания заданного периода времени, принимая момент помещения в посуду за 0 секунд, зубная адгезивная композиция, помещенная в посуду для смешивания, наносилась на поверхность образца склеиваемого материала (эмалевая плоскость, вырезанная так, чтобы быть параллельной губной поверхности и плоской, посредством полировки переднего зуба быка, удаленного в течение 24 часов после забоя, с помощью водостойкой бумаги P600 под потоком воды) с использованием минищетки. В этом испытании на нанесение нанесение с помощью минищетки выполнялось каждый раз, когда зубная адгезивная композиция помещалась в посуду для смешивания, что считалось как один цикл, и каждый раз время, проходящее между помещением и нанесением, изменялось, зубная адгезивная композиция заново помещалась в посуду для смешивания и выполнялось ее нанесение с помощью минищетки. Кроме того, при нанесении то, является ли наносимость удовлетворительной, оценивалось на основании того, могла ли зубная адгезивная композиция быть распределена равномерно и достаточно по поверхности образца склеиваемого материала при помощи мини-щетки, и максимальное время, при котором демонстрировалась удовлетворительная наносимость, было определено в качестве рабочего времени. Результаты представлены в таблице 10. Стандарт для надлежащего рабочего времени составляет 60 секунд или более.

[0220] 7. Оценка величины люфта протеза

Величина люфта протеза оценивалось для каждой из зубных адгезивных композиций примеров 2, 6, 7, 8 и 9 и сравнительных примеров 15 и 17. Оценка величины люфта протеза выполнялась посредством следующей процедуры. Сначала при помощи использования модели зуба, изготовленной из полимера, имеющей образованную в ней полость 1 класса, имеющую помеченный угловой участок в полости, композитный полимер (Estelite Flow Quick, изготовленный компанией Tokuyama Dental Corporation) вводился в полость, и далее композитный полимер отверждался посредством фотооблучения. Затем поверхность модели зуба на стороне, где был выполнен проем полости, был отполирован вместе с композитным полимером, отвержденным в полости (протезом, выполненным из композитного полимерного материала), и, таким образом, полировка выполнялась так, что верхняя поверхность протеза в полости и поверхность модельного зуба вокруг проема полости становились полностью заподлицо друг с другом (ступенька: 0 мкм). Затем, после полировки, протез был удален из полости.

[0221] Затем на каждую из поверхности внутренней стенки полости и поверхности протеза (поверхности, подлежащей приведению в контакт с поверхностью внутренней стенки полости) наносилась зубная адгезивная композиция каждого из примеров и сравнительных примеров, и далее на нее наносился зубной полимерный цемент (ESTECEM, изготовленный компанией Tokuyama Dental Corporation). Затем протез устанавливался в полость и протез подгонялся к модельному зубу. В случае двухкомпонентной зубной адгезивной композиции первый агент и второй агент превращались в смешанную жидкость в посуде для смешивания, и смешанная жидкость наносилась на поверхность прикрепления. После этого избыток зубного полимерного цемента, выступающий из места соединения полости и протеза, удалялся, и зубной полимерный цемент отверждался посредством фотооблучения. Таким образом, был получен образец для оценки величины люфта протеза. Во время работы по нанесению зубной адгезивной композиции и зубного полимерного цемента температура модельного зуба устанавливалась равной температуре (37°C), эквивалентной температуре полости рта. Кроме того, после внесения зубной адгезивной композиции в полость выполнялось обдувание воздухом в течение приблизительно 5 секунд для подавления образования толстого слоя в угловом участке полости.

[0222] Для полученного в результате образца ступенька между поверхностью модельного зуба вокруг проема полости и верхней поверхностью протеза измерялась с использованием лазерного микроскопа на каждом из четырех мест, каждое приблизительно 90 градусов вдоль кольцевого направления верхней поверхности протеза, и среднее значение ступенек на четырех местах было определено в качестве величины люфта протеза. Результаты представлены в таблице 10. В существующей клинической практике протез изготавливается такого размера, чтобы имелось пространство 50 мкм или более относительно полости, и, таким образом, случай, в котором величина люфта протеза в этом испытании составляет 50 мкм или менее, оценивалась как удовлетворительная.

[0223] 8. Измерение времени отверждения

Время отверждения оценивалось для каждой из зубных адгезивных композиций примеров 2, 6, 7, 8 и 9 и сравнительных примеров 14, 15, 16 и 17. Измерение времени отверждения выполнялось посредством смешивания всего количества ингредиентов, участвующих в реакции полимеризации, и всего количества активаторов химической полимеризации из соответствующих составляющих ингредиентов зубной адгезивной композиции каждого из примеров и сравнительных примеров. В настоящем документе, когда зубная адгезивная композиция, используемая в оценке, дополнительно включала в себя активатор химической полимеризации, отличный от (D) боратного соединения, взаимнореагирующие ингредиенты из множества видов активаторов химической полимеризации были отделены друг от друга для приготовления первой жидкости, в которой один из ингредиентов был смешан и растворен в части всего количества ингредиентов, участвующих в реакции полимеризации, и второй жидкости, в которой другой ингредиент был смешан и растворен в остальной части всего количества ингредиентов, участвующих в реакции полимеризации. После этого была приготовлена смесь, полученная посредством смешивания первой жидкости и второй жидкости друг с другом при 23°C, и немедленно после смешивания была помещена в посуду для образца, к которой прикреплена термопара. Затем было измерено время отверждения между началом немедленно после смешивания и концом при окончании отверждения смеси. Окончание отверждения определялось как момент, в который температура, обнаруженная посредством термопары, демонстрировала максимальное значение. Результаты представлены в таблице 10.

[0224] 9. Оценка толщины адгезивного слоя при реставрации с использованием композитного полимера

Толщина адгезивного слоя в реставрации с использованием композитного полимера оценивалась для каждой из зубных адгезивных композиций примеров 2, 6, 7, 8 и 9 и сравнительных примеров 14, 15, 16 и 17. Толщина адгезивного слоя в реставрации с использованием композитного полимера оценивалась посредством нижеприведенной процедуры. Сначала был приготовлен склеиваемый материал, полученный посредством полировки переднего зуба быка, удаленного в течение 24 часов после забоя, с помощью водостойкой абразивной бумаги P600 под потоком воды для вырезания дентинной плоскости, параллельной губной поверхности и плоской.

[0225] Затем зубная адгезивная композиция каждого из примеров и сравнительных примеров была нанесена на полированную поверхность склеиваемого материала, и было выполнено обдувание воздухом в течение примерно 5 секунд. Нанесение было выполнено следующим образом: первый агент и второй агент были превращены в смешанную жидкость в посуде для смешивания, и смешанная жидкость была нанесена на склеиваемый материал. Далее композитный полимер (Estelite Σ Quick, изготовленный компанией Tokuyama Dental Corporation) прижимался к поверхности, на которую была нанесена зубная адгезивная композиция, и затем композитный полимер отверждался посредством фотооблучения для обеспечения образца для оценки толщины адгезивного слоя. Получившийся в результате образец был разрезан в направлении, перпендикулярном полированной поверхности склеиваемого материала, и толщина адгезивного слоя (отвержденный продукт зубной адгезивной композиции), видимая на срезанной поверхности, была измерена при помощи лазерного микроскопа. Результаты представлены в таблице 10. С точки зрения подавления нарушения адгезии или тому подобного, можно считать, что надлежащим диапазоном для толщины адгезивного слоя является диапазон от 5 до 25 мкм.

[0226]

[0227]

[0228]

[0229]

[0230]

[0231]

[0232]

[0233]

[0234]

[0235]

Реферат

Двухкомпонентный зубной адгезивный продукт, включающий в себя первый агент и второй агент, отделенные друг от друга, при этом двухкомпонентный зубной адгезивный продукт содержит по меньшей мере пять ингредиентов, включающих в себя: (A) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер; (B) содержащий атом серы полимеризуемый мономер; (C) силановый связывающий агент; (D) боратное соединение, выбранное из соли тетраарилбората металла и/или аминовой соли тетраарилбората; (E) воду; при этом первый агент содержит только (A) и (B), а второй агент содержит только (C), (D) и (E) из указанных пяти ингредиентов. Изобретение обеспечивает продукт, обладающий высокой адгезивной способностью и стабильностью при хранении. 15 з.п. ф-лы, 34 пр., 10 табл.

Формула