Способ получения простого политиосульфидного эфира - RU2016105775A
Код документа: RU2016105775A
Формула
1. Способ получения жидкого полимера с концевыми меркаптановыми группами формулы (I)
HS-R-(Sy-R)t-SH-(I),
в которой каждый R независимо выбран из разветвленных алкандиильных или разветвленных арендиильных групп со структурой -(CH2)p-O-(CH2)q-O-(CH2)r-, и в которой 0-20% числа R-групп в полимере являются разветвленными алкандиильными или разветвленными арендиильными группами, и 80-100% числа R-групп в полимере имеют структуру -(CH2)p-O- (CH2)q-O- (CH2)r-,
в которой t имеет значение в интервале 1-60, y представляет собой среднее значение в интервале 1,0-1,5, q представляет собой целое число в интервале 1-8, и p и r являются целыми числами в интервале 1-10,
причем указанный способ содержит следующие этапы:
а) образование полимера при взаимодействии бис-(галогеналкил)формаля с полисульфидом щелочного металла средней формулы M2Sx, в которой М представляет собой щелочной металл, и х представляет собой среднее значение в интервале 1,04-1,8,
b) взаимодействие указанного полимера с восстановителем в водной реакционной смеси с восстановительным расщеплением полисульфидных связей, и
с) понижение рН смеси, полученной на стадии b), до ниже 6,0 введением кислоты.
2. Способ по п. 1, в котором полимер имеет структуру
HS-(CH2)p-O-(CH2)q-O-(CH2)r-[Sy-(CH2)p-O-(CH2)q-O-(CH2)r]t-SH,
в которой p, q, r, y и t имеют такое же значение, как в п. 1.
3. Способ по п. 1, в котором 9-20% числа R-групп в полимере являются разветвленными алкандиильными или разветвленными арендиильными группами, и 80-91% числа R-групп в полимере имеют структуру -(CH2)p-O-(CH2)q-O-(CH2)r-.
4. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором бис-(галогеналкил)формаль имеет структуру (II)
в которой p и r являются целыми числами, независимо выбранными из интервала 1-10, предпочтительно 1-6 и наиболее предпочтительно 2; q представляет собой целое число в интервале 1-8, предпочтительно 1-4 и наиболее предпочтительно 1 или 2.
5. Способ по любому из пп.1-3, в котором q находится в интервале 1-4, предпочтительно 1 или 2.
6. Способ по п. 4, в котором бис-(галогеналкил)формаль представляет собой бис-(2-дихлорэтил)формаль.
7. Способ по п.1 или 2, в котором y находится в интервале от 1,01 до 1,50.
8. Способ по п.1, в котором восстановителем является Na2S2O4 или смесь, содержащая NaSH и Na2SO3.
9. Способ по п.1, в котором мольное отношение полисульфида натрия (рассчитанного как Na2Sx) относительно бис-(галогеналкил)формаля находится в интервале 0,8-2,4.
10. Способ по п.1, в котором разветвляющий агент присутствует на стадии а).
11. Способ по п. 10, в котором разветвляющим агентом является тригалогенид или тетрагалогенид.
12. Способ по п. 11, в котором разветвляющий агент выбран из 1,2,3-трихлорпропана, 1,2,3-трибромпропана, 1,3-дихлор-2-(хлорметил)-2-метилпропана, пентаэритриттетрабромида, тетрабромэтана, 1,3,5-трис(бромметил)-2,4,6-триэтилбензола и 1,2,4,5-тетракис(бромметил)бензола.
13. Способ по п. 12, в котором разветвляющим агентом является 1,2,3-трихлорпропан.
14. Способ по любому из пп. 10-13, в котором разветвляющий агент присутствует в количестве 0,1-25 мол.% относительно количества бис-(галогеналкил)формаля.
15. Способ по п. 14, в котором разветвляющий агент присутствует в количестве 10-25 мол.% относительно количества бис-(галогеналкил)формаля.
