Способ получения прессуемых порошкообразных полимеров - SU371722A3

Описание

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРЕССУЕМЫХ ПОРОШКООБРАЗНЫХ

1

Настоящее изобретение отиосится к области получения термореактивных иолимеров, применяемых в качестве пресспорошков.

Известен способ получения прессуемых порошкообразных полимеров нагреваиием форполимеров , полученных на оспове фенола и диангидрида азобензол-3,3,4,4-тетракарбоновой кислоты, с ароматическими диаминами при последующем диспергировании полученных полимеров.

С целью повышения прочности прессованных изделий на изгиб предложеио нагревание названных форполимеров с ароматическими диаминами проводить в среде трикрезилфосфата при 200-300°С.

Предпочтительными условиями для получения форполимеров являются: молярное отношение фенола и диангидрида 1,5-5,0, температура 150-200°С и длительность нагревания , соответствующая .выделению 0,9-1,3л1оль воды на моль диаигидрида в результате поликонденсации .

Для нагревания с трикрезилфосфатным раствором диамина форполимер следует брать в тонкодисперсном состоянии и поэтому его подвергают переосаждеиию в условиях, обеспечивающих образование мелкого порошка.

Количество применяемого диамина составПОЛИМЕРОВ

ляет 10-40% от веса форполимера, количество трикрезилфосфата 125-500% от веса продукта конденсации форполимера с диамином. Длительность конденсации от 0,5 до нескольких час в зависимости от химической природы диамииа. Для получения порошка продукт конденсации обрабатывают растворителем, растворяющим трикрезилфосфат. Прессованные изделия из пресспорошков,

полученных предложенным способом имеют высокую термостойкость и высокие значения прочности иа изгиб при комнатной и повышенных температурах. Прессованные изделия из пресспорошков, полученных в отсутствие

трикрезилфосфата имеют худшие механические характеристики. Пример.

Л. Получение форполимера. В реакционном сосуде, снабженном мешалкой и дистилляциопной колонкой с аппаратом Дина-Старка, нагревают до 180°С смесь 644 г (2 моль) ангидрида азобензол-4,4,3,3-тетракарбоновой кислоты, 752,8 г (8 моль фенола и 50 мл бензола, собирая отгоняюшуюся азеотропную.

смесь вода-бензол. Смесь выдерживают при 180°С в течение 4 час. Количество отогнанной воды составляет 36,5 л. Смесь охлаладают до 80°С, смешивают с

1,3 л ацетона и выливают при интенсивном перемешивании в 5 л циклогексана, нагретого до 50°С. После охлаждения до комнатной температуры осадок форполимера отфильтровывают и подвергают пятикратному промыванию, используя в каждой операции промывки 1 л смеси ацетон-циклогексан, содержащей 10 об. % ацетона. Порошкообразный полимер сушат сначала при 50°С 2 час, затем при 80°С 5 час с применением вакуума. Получают 855 е форполимера, содержащего 70% фракции с диаметром частиц меньще 50 ж/с.

Б. Получение пресспорошка. Смесь 160 г форполимера, 40 г 4,4-диаминодифенилметапа и 400 г трикрезилфосфата при перемешивании в течение 45 мин нагревают до 250°С. Смесь охлаждают до 80°С, к ней при перемешивании быстро добавляют 400 мл ацетона и перемешивание продолжают в течение 30 мин. Вещество отфильтровывают, трижды суспендируют в холодном ацетоне и экстрагируют кипящим адетоном в течение 2 час. Получают 178 г порошка, содержащего - 7 г трикрезилфосфата .

В. Получение прессованного изделия. 8,5 е полимера, помещенного в цилиндрическую форму диаметром 50 мм, подвергают прессованию при 310°С в течение 20 мин при давлении 200 кг/см. Прессованное изделие далее подвергают термообработке в атмосфере азота в следующих условиях: 20 час 300°С, 20 час 320°С и 5 час 340°С.

Из полученного диска вырезают образцы в форме параллелепипеда размерами ХЗ мм, которые подвергают испытанию на прочность к изгибу. При 25°С прочность на изгиб составляет 16,1 кг/мм, при 250°С 12,7 кг,/мм. Образцы, подвергавшиеся термообработке при 300°С в течение 500 час, имеют прочность на изгиб при 25С 14,4 кг/мм. В контрольном опыте 80 г форполимера

смешали с 20 е 4,4-диаминодифенилметана и смесь, нанесенную на металлическую пластину слоем 1 см, нагревают 1 час 15 мин при 320°С в атмосфере азота. Полученный продукт размалывают и получают порошок, содержащий 70% фракции с диаметром частиц меньше 70 мк. Образцы преованных изделий получают по описанию основного примера. Прочность этих образцов на изгиб при 250°С составляет 7,5 кг/см.

Предмет .изобретения

Способ получения прессуемых порошкообразных полимеров нагреванием форполимеров на основе фенола и диангидрида азобензол-4 ,4,3,3-тетракарбоновой кислоты с ароматическими диаминами с последующим диспергированием полимеров, отличающийся тем, что, с целью повышения прочности прессованных изделий на изгиб, нагревание форполимеров с диаминами проводят в среде трикрезилфосфата при 200-300°С.

Реферат

Формула