Субстехиометрические алкоксилированные простые полиэфиры - RU2018126249A
Код документа: RU2018126249A
Формула
1. Полимер, получаемый способом, включающим стадии а) и b):
а) конденсация по меньшей мере одного компонента a1), необязательно по меньшей мере одного компонента а2) и/или необязательно по меньшей мере одного компонента а3), которые определены следующим образом:
a1) представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из N-(гидроксиалкил)аминов формулы (I.a) и/или (I.b),
где
А независимо выбран из C1-С6-алкилена,
R1, R1*, R2, R2*, R3, R3*, R4, R4*, R5, R5* и R6 независимо друг от друга выбраны из водорода, алкила, циклоалкила или арила, где по меньшей мере три указанных радикала могут быть необязательно замещенными, и
а2) представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из полиолов формулы Y(OH)n,
где
n представляет собой целое число от 2 до 4 и
Y означает двухвалентный, трехвалентный или тетравалентный алифатический, циклоалифатический или ароматический радикал, имеющий от 2 до 10 атомов углерода, и
а3) представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из полиаминов формулы Y'(NHRy)m,
где
m представляет собой целое число от 2 до 4,
Y означает двухвалентный, трехвалентный или тетравалентный алифатический, циклоалифатический или ароматический радикал, имеющий от 2 до 10 атомов углерода, и
Ry имеет одно из значений, приведенных для R6, или два радикала Ry вместе могут образовывать C1-С6-алкиленовую группу,
где сумма количеств компонентов a1), а2) и а3) составляет более чем 70 мас. % относительно суммы количеств всех мономеров, применяемых при конденсации согласно стадии а), для того, чтобы получить простой полиэфир, имеющий остаточные гидроксильные группы и необязательно остаточные вторичные аминогруппы,
b) реакции части остаточных гидроксигрупп и необязательно части остаточных вторичных аминогрупп простого полиэфира, полученного на стадии а), с по меньшей мере одним алкиленоксидом, где соотношение i) алкиленоксида и ii) суммы количеств остаточных гидроксильных групп и необязательно остаточных вторичных аминогрупп составляет от > 0:1 до < 1:1 [моль/моль].
2. Полимер по п. 1, получаемый способом, в котором на стадии b) реакцию остаточных гидрокси групп и необязательно остаточных вторичных аминогрупп с по меньшей мере одним алкиленоксидом осуществляют в присутствии катализатора, которым является основание.
3. Полимер по п. 1, где в компоненте a1) в формуле (I.a) и/или (I.b)
i) А представляет собой метиленовую группу, которая является незамещенной или несет один заместитель, выбранный из С1-С4-алкила, и/или
ii) R1, R1*, R2, R2*, R3, R3*, R4, R4*, R5, R5* и R6 независимо друг от друга выбраны из водорода и С1-С4-алкила,
более предпочтительно, соединение согласно формуле (I.a) выбрано из триэтаноламина, триизопропаноламина и трибутан-2-оламина, и/или соединение согласно формуле (I.b) выбрано из N-метилдиэтаноламина, N,N-бис-(2-гидроксипропил)-N-метиламина, N,N-бис-(2-гидроксибутил)-N-метиламина, N-изопропилдиэтаноламина, N-н-бутилдиэтаноламина, N-втор-бутилдиэтаноламина, N-циклогексилдиэтаноламина, N-бензилдиэтаноламина, N-4-толилдиэтаноламина и N,N-бис-(2-гидроксиэтил)-анилина.
4. Полимер по п. 1, где
i) в компоненте а2) полиол представляет собой алифатический полиол, циклоалифатический полиол или арилалифатический полиол, предпочтительно полиол представляет собой этиленгликоль, пропиленгликоль, бутиленгликоль, глицерин, три(гидроксиметил)этан, три(гидроксиметил)пропан или пентаэритрит, 1,4-дигидроксициклогексан или 1,4-бис-(гидроксиметил)бензол, и/или
ii) в компоненте а3) полиамин выбран из этилендиамина, N,N'-диметилэтилендиамина, N,N'-диэтилэтилендиамина, 1,2-диаминопропана, 1,3-диаминопропана, 1,2-диаминоциклогексана, 1,3-диаминоциклогексана, 1,4-диаминоциклогексана или пиперазина.
5. Полимер по п. 1, где сумма количеств компонентов a1), а2) и а3) составляет более чем 90%, более предпочтительно более 95%, даже более предпочтительно более 99,5%, наиболее предпочтительно 100%, относительно суммы количеств всех мономеров, применяемых при конденсации согласно стадии а).
6. Полимер по п. 1, где использованы
i) от 50 до 100 мас. %, предпочтительно от 75 до 100 мас. %, наиболее предпочтительно от 95 до 100 мас. % компонента a1),
ii) от 0 до 50 мас. %, предпочтительно от 0 до 25 мас. %, наиболее предпочтительно от 0 до 5 мас. % компонента а2), и
iii) от 0 до 50 мас. %, предпочтительно от 0 до 25 мас. %, наиболее предпочтительно от 0 до 5 мас. % компонента а3)
относительно суммы количества всех мономеров стадии а).
7. Полимер по п. 1, где
по меньшей мере 95 мас. % всех мономеров, применяемых на стадии а), выбраны из компонента a1), компонент a1) предпочтительно выбраны из по меньшей мере одного соединения согласно формуле (I.a),
более предпочтительно по меньшей мере 99 мас. % всех мономеров, применяемых на стадии а), выбраны из компонента a1), компонент a1) предпочтительно выбраны из по меньшей мере одного соединения согласно формуле (I.a),
наиболее предпочтительно 100 мас. % всех мономеров, применяемых на стадии а), выбраны из компонента a1), компонент a1) предпочтительно выбраны из по меньшей мере одного соединения согласно формуле (I.a).
8. Полимер по п. 1, где на стадии b) по меньшей мере один алкиленоксид выбран из эпоксиэтана, эпоксипропана, 1,2-эпоксибутана, (бутиленоксида) 2,3-эпоксибутана, 1,2-эпокси-2-метилпропана, 1,2-эпоксипентана, 2,3-эпоксипентана, 1,2-эпокси-2-метилбутана, 2,3-эпокси-2-метилбутана, 1,2-эпоксигексана, 2,3-эпоксигексана, 3,4-эпоксигексана, 1,2-эпоксиэтиленбензола, 1,2-эпоксидекана (деценоксида), 1,2-эпоксидодекана (додеценоксида), 1,2-эпокситетрадекана и/или 1,2-эпоксигексадекана, более предпочтительно по меньшей мере один алкиленоксид выбран из эпоксиэтана и/или эпоксипропана.
9. Полимер по п. 1, где на стадии b) соотношение i) алкиленоксида и ii) суммы количеств остаточных гидроксигрупп и необязательно остаточных вторичных аминогрупп составляет от 0,1:1 до 0,7:1 [моль/моль], более предпочтительно от 0,15:1 до 0,65:1 [моль/моль], наиболее предпочтительно от 0,5:1 до 0,62:1 [моль/моль].
10. Полимер по п. 1, где на стадии b) соотношение i) алкиленоксида и ii) суммы количеств остаточных гидрокси групп и необязательно остаточных вторичных аминогрупп составляет от 0,4:1 до 0,7:1 [моль/моль], более предпочтительно от 0,5:1 до 0,65:1 [моль/моль], наиболее предпочтительно от 0,58:1 до 0,62:1 [моль/моль], и алкиленоксид представляет собой бутиленоксид.
11. Полимер по п. 1, где на стадии b) соотношение i) алкиленоксида и ii) суммы количеств остаточных гидрокси групп и необязательно остаточных вторичных аминогрупп составляет от 0,1:1 до 0,7:1 [моль/моль], более предпочтительно от 0,15:1 до 0,25:1 [моль/моль], наиболее предпочтительно от 0,18:1 до 0,22:1 [моль/моль], и алкиленоксид представляет собой додеценоксид.
12. Полимер по любому из пп. 1-11, где на стадии b)
i) полимер имеет среднечисловую молекулярную массу в интервале от 500 до 100000 г/моль, где среднечисловая молекулярная масса полимера определена посредством эксклюзионной хроматографии по размеру с гексафторизопропанолом в качестве элюента, и/или
ii) средняя степень алкоксилирования находится в интервале от >0 до <1, предпочтительно в интервале от 0,1 до 0,7, более предпочтительно в интервале от 0,15 до 0,65, наиболее предпочтительно в интервале от 0,5 до 0,62.
13. Способ получения полимера по любому из пп. 1-12, где способ включает стадии а) и b):
а) конденсации по меньшей мере одного компонента a1), необязательно по меньшей мере одного компонента а2) и/или необязательно по меньшей мере одного компонента а3), которые определены следующим образом:
a1) представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из N-(гидроксиалкил)аминов формулы (I.a) и/или (I.b),
где
А независимо выбран из C1-С6-алкилена,
R1, R1*, R2, R2*, R3, R3*, R4, R4*, R5, R5* и R6 независимо друг от друга выбраны из водорода, алкила, циклоалкила или арила, где по меньшей мере три указанных радикала могут быть необязательно замещенными, и
а2) представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из полиолов формулы Y(OH)n,
где
n представляет собой целое число от 2 до 4 и
Y означает двухвалентный, трехвалентный или тетравалентный алифатический, циклоалифатический или ароматический радикал, имеющий от 2 до 10 атомов углерода, и
а3) представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из полиаминов формулы Y'(NHRy)m,
где
m представляет собой целое число от 2 до 4,
Y означает двухвалентный, трехвалентный или тетравалентный алифатический, циклоалифатический или ароматический радикал, имеющий от 2 до 10 атомов углерода, и
Ry имеет одно из значений, приведенных для R6, или два радикала Ry вместе могут образовывать C1-С6-алкиленовую группу,
где сумма количеств компонентов a1), а2) и а3) составляет более чем 70 мас. % относительно суммы количеств всех мономеров, применяемых при конденсации согласно стадии а), для того, чтобы получить простой полиэфир, имеющий остаточные гидроксильные группы и необязательно остаточные вторичные аминогруппы,
b) реакции части остаточных гидрокси групп и необязательно части остаточных вторичных аминогрупп простого полиэфира, полученного на стадии а), с по меньшей мере одним алкиленоксидом, где соотношение i) алкиленоксида и ii) суммы количеств остаточных гидроксильных групп и необязательно остаточных вторичных аминогрупп составляет от > 0:1 до < 1:1 [моль/моль].
14. Производная полимера по любому из пп. 1-12, получаемая посредством кватернизации, протонирования, сульфатирования и/или фосфатирования указанного полимера.
15. Способ получения производной по п. 14, в котором полимер, как получено на стадии b), подвергают на стадии с) кватернизации, протонированию, сульфатированию и/или фосфатированию.
