Сложнополиэфирный полимер с высокой характеристической вязкостью расплавной фазы, катализированный соединениями, содержащими сурьму - RU2005106178A

Реферат

1. Расплавнофазный способ получения расплавнофазного (полученного из фазы расплава) сложнополиэфирного полимерного продукта, содержащего не менее 100 ч./млн сурьмы по отношению к массе продукта, включающий введение содержащего сурьму катализатора в расплавную фазу; поликонденсацию расплава, содержащего указанный катализатор в зоне поликонденсации; и до того, как ХВ расплава достигнет значения 0,45 дл/г, непрерывную поликонденсацию расплава в зоне поликонденсации либо при температуре в интервале 265-305°С, либо при давлении ниже атмосферного, либо при комбинации этих условий, в каждом случае до тех пор, пока ХВ расплава не достигнет значения не менее 0,75 дл/г; где сложнополиэфирный полимерный расплавнофазный продукт имеет b*-показатель цвета в интервале от -5 до +5.

2. Способ по п.1, в котором указанный сложнополиэфирный полимерный расплавнофазный продукт содержит

(а) карбоновокислотный компонент, содержащий не менее 60 мол.% остатков терефталевой кислоты, производных терефталевой кислоты, нафталин-2,6-дикарбоновой кислоты, производных нафталин-2,6-дикарбоновой кислоты или их смесей, и

(b) гидроксильный компонент, содержащий не менее 60 мол.% остатков этиленгликоля,

в расчете на к 100 мол.% остатков карбоновокислотного компонента и 100 мол.% остатков гидроксильного компонента в сложнополиэфирном полимерном расплавнофазном продукте.

3. Способ по п.2, в котором сложнополиэфирный полимерный расплавнофазный продукт содержит

(а) карбоновокислотный компонент, содержащий не менее 60 мол.% остатков терефталевой кислоты или производных терефталевой кислоты,

в расчете на 100 мол.% остатков карбоновокислотного компонента в продукте.

4. Способ по п.3, в котором сложнополиэфирный полимерный расплавнофазный продукт содержит

(а) карбоновокислотный компонент, содержащий не менее 92 мол.% остатков терефталевой кислоты или производных терефталевой кислоты, и

(b) гидроксильный компонент, содержащий не менее 92 мол.% остатков этиленгликоля,

в расчете на 100 мол.% остатков карбоновокислотного компонента и 100 мол.% остатков гидроксильного компонента в сложнополиэфирном полимерном расплавнофазном продукте.

5. Способ по п.1, в котором реакцию поликонденсации в зоне поликонденсации проводят в отсутствие активных катализаторов, содержащих титан.

6. Способ по п.5, в котором расплавнофазный способ осуществляют в отсутствие добавленных каталитических соединений, содержащих титан.

7. Способ по п.6, в котором расплавнофазный продукт содержит 180-500 ч./млн сурьмы.

8. Способ по п.1, в котором указанную реакцию поликонденсации проводят в течение менее 100 мин в отделочной зоне.

9. Способ по п.8, в котором указанную реакцию поликонденсации проводят в течение 80 мин или менее в отделочной зоне.

10. Способ по п.1, включающий введение фосфорсодержащего соединения.

11. Способ по п.10, в котором фосфорсодержащее соединение вводят в мольном соотношении P:Sb не менее 0,025:1.

12. Способ по п.1, включающий введение подсинивающих тонеров в расплавную фазу.

13. Способ по п.1, в котором указанный продукт имеет показатель L* не менее 70.

14. Способ по п.13, в котором L*-показатель цвета расплавнофазного продукта составляет не менее 74, а b*-показатель цвета находится в интервале от -5 до +4.

15. Способ по п.1, в котором указанную реакцию поликонденсации в зоне поликонденсации проводят при температуре 280°С или выше.

16. Способ по п.15, в котором продукт имеет L*-показатель не менее 76 и b*-показатель цвета - в интервале от -5 до +4.

17. Сложнополиэфирная полимерная композиция, содержащая расплавнофазный продукт, полученный в расплавной фазе при ХВ не менее 0,70 дл/г, подсинивающий тонер или его остаток и/или красный тонер или его остаток и добавку для повторного нагревания, в которой композиция имеет b*-показатель цвета в интервале от -5 до +5 и значение L*-показателя яркости 70 или более.

18. Композиция по п.17, в которой L* составляет не менее 74.

19. Композиция по п.17, в которой b* составляет +4 или менее.

20. Композиция по п.17, в которой добавкой повторного нагревания являются частицы сажи.

21. Способ получения сложнополиэфирного полимерного расплавнофазного продукта, включающий

а) этерификацию или переэтерификацию диола и дикарбоновокислотного компонента, содержащего дикарбоновые кислоты, производные дикарбоновых кислот и их смеси, с получением олигомерной смеси;

b) поликонденсацию олигомерной смеси в зоне поликонденсации с получением расплава сложнополиэфирного полимера, имеющего ХВ не менее 0,75 дл/г; и

с) до того, как ХВ расплава сложнополиэфирного полимера достигает 0,45 дл/г, введение содержащего сурьму катализатора в олигомерную смесь, или в полимерный расплав, или в то и другое; и

d) необязательное введение стабилизатора содержащего сурьму катализатора в расплав,

где сложнополиэфирный полимерный расплавнофазный продукт имеет b*-показатель цвета от -5 до +5.

22. Способ по п.21, в котором сложнополиэфирный полимерный расплавнофазный продукт имеет значение L* не менее 70.

23. Способ по п.21, содержащий проведение указанной реакции поликонденсации в зоне поликонденсации при температуре в интервале от 270°С до 300°С посредством реакции поликонденсации, начинающейся не позднее, чем в момент, когда ХВ расплава достигнет 0,45 дл/г, и продолжающейся, по меньшей мере, до тех пор, пока ХВ расплава не достигнет 0,75 дл/г.

24. Способ по п.21, в котором время реакции для достижения ХВ примерно 0,70 дл/г, начиная от ХВ расплава примерно 0,3 дл/г, составляет 100 мин или менее.

25. Способ по п.21, включающий введение в расплав стабилизатора содержащего сурьму катализатора.

26. Способ по п.25, включающий введение фосфорсодержащего соединения в качестве стабилизатора катализатора при мольном соотношении P:Sb не менее 0,025:1.

27. Способ по п.21, дополнительно содержащий введение в расплав соединения, которое восстанавливает сурьму до нулевого состояния окисления.

28. Способ по п.21, включающий введение подсинивающего тонера.

29. Способ по п. 21, в котором сложнополиэфирный полимерный расплавнофазный продукт содержит

(а) карбоновокислотный компонент, содержащий не менее 92 мол.% остатков терефталевой кислоты или производных терефталевой кислоты, и

(b) гидроксильный компонент, содержащий не менее 92 мол.% остатков этиленгликоля,

в расчете на 100 мол.% остатков карбоновокислотного компонента и 100 мол.% остатков гидроксильного компонента в сложнополиэфирном полимерном расплавнофазном продукте.

30. Способ получения сложнополиэфирного полимерного расплавнофазного продукта, содержащего органический подсинивающий тонер, включающий введение, по меньшей мере, одного каталитического соединения, в состав которого входит содержащий сурьму катализатор, в расплав и полимеризацию расплава в присутствии указанного содержащего сурьму катализатора с получением расплавнофазного сложнополиэфирного полимера, имеющего ХВ не менее 0,75 дл/г, b*-показатель цвета от -5 до +5 и L*-показатель яркости не менее 70.

31. Способ по п.30, в котором продукт дополнительно содержит добавку для повторного нагревания.

32. Способ по п.31, в котором добавка для повторного нагревания, в комбинации с сурьмой, восстанавливается in situ в расплаве до нулевой степени окисления.

33. Способ по п.30, в котором продукт содержит более 4 ч./млн добавки для повторного нагревания.

34. Способ по п.30, в котором количество введенного подсинивающего агента составляет 4 ч./млн или более.

35. Способ по п.30, в котором время реакции от ХВ примерно 0,45 до примерно 0,7 составляет примерно 100 мин или менее.

36. Способ по п.30, в котором время реакции поликонденсации в отделочной зоне составляет примерно 100 мин или менее.

37. Сложнополиэфирная полимерная композиция, содержащая остатки сурьмы и по существу не содержащая остатков титана, содержащая сложнополиэфирный полимер, имеющий b*-показатель цвета от -5 до +5, показатель L* не менее 70 CIELAB-единиц и ХВ не менее 0,75 дл/г, полученная без обработки полимера для увеличения его молекулярной массы полимеризацией в твердом состоянии.

38. Композиция по п.37, в которой композиция дополнительно содержит не менее 4 ч./млн добавки для повторного нагревания.

39. Композиция по п.37, дополнительно содержащая подсинивающий тонер.

40. Способ получения сложнополиэфирного полимера, включающий поликонденсацию расплава в присутствии содержащего сурьму катализатора с получением расплавнофазного продукта, в котором время реакции в расплаве от ХВ 0,45 дл/г до ХВ в интервале от 0,70 до 0,90 дл/г составляет 100 мин или менее.

41. Способ по п.40, в котором давление, применяемое в указанном интервале, составляет примерно 2 мм рт. ст. или менее.

42. Способ по п.40, в котором расплавнофазный продукт, полученный указанным способом, имеет показатель b* в интервале от -5 до +5.

43. Способ по п.40, в котором сложнополиэфирный полимер имеет ХВ не менее 0,75 дл/г.

44. Способ по п.40, в котором время реакции в расплаве от ХВ примерно 0,3 дл/г до ХВ в интервале от 0,70 до 0,90 дл/г составляет 100 мин или менее.

45. Способ по п.40, в котором время составляет 80 мин или менее.

46. Сложнополиэфирный полимерный расплавнофазный продукт, имеющий степень кристалличности не менее 25% и ХВ не менее 0,70 дл/г без полимеризации полимера в твердом состоянии, причем указанный продукт содержит остатки сурьмы и имеет b*-показатель цвета от -5 до +5 и показатель L* не менее 70.

47. Продукт по п.46, в котором полимер, по существу, не содержит остатков титана.

48. Продукт по п.46, в котором значение L* составляет не менее 74.

49. Продукт по п.46, в котором степень кристалличности составляет не менее 30%.

50. Продукт по п.46, в котором ХВ расплавнофазного продукта составляет не менее 0,75 дл/г.

51. Расплавнофазный способ получения сложнополиэфирного полимерного расплавнофазного продукта, включающий введение содержащего сурьму катализатора в расплавную фазу, поликонденсацию расплава, содержащего указанный катализатор, в расплавной фазе до тех пор, пока ХВ расплава не достигнет не менее 0,75 дл/г.

52. Способ по п.51, в котором сложнополиэфирный полимерный расплавнофазный продукт содержит

(а) карбоновокислотный компонент, содержащий не менее 60 мол.% остатков терефталевой кислоты или производных терефталевой кислоты,

в расчете на 100 мол.% остатков карбоновокислотного компонента в продукте.

53. Способ по п.51, в котором сложнополиэфирный полимерный расплавнофазный продукт содержит

(а) карбоновокислотный компонент, содержащий не менее 92 мол.% остатков терефталевой кислоты или производных терефталевой кислоты, и

(b) гидроксильный компонент, содержащий не менее 92 мол.% остатков этиленгликоля,

в расчете на 100 мол.% остатков карбоновокислотного компонента и 100 мол.% остатков гидроксильного компонента в сложнополиэфирном полимерном расплавнофазном продукте.

54. Способ по п.51, в котором реакцию поликонденсации в зоне поликонденсации проводят в отсутствие активных катализаторов, содержащих титан.

55. Способ по п.51, в котором расплавнофазный способ осуществляют в отсутствие добавленных каталитических соединений, содержащих титан.

56. Способ по п.55, в котором расплавнофазный продукт содержит 180-500 ч./млн сурьмы.

57. Способ по п.51, в котором указанную реакцию поликонденсации проводят в течение менее 100 мин в отделочной зоне.

58. Способ по п.57, в котором указанную реакцию поликонденсации проводят в течение 80 минут или менее в отделочной зоне.

59. Способ по п.51, включающий введение фосфорсодержащего соединения.

60. Способ по п.59, в котором фосфорсодержащее соединение вводят в мольном соотношении P:Sb не менее 0,025:1.

61. Способ по п.51, включающий введение подсинивающих тонеров в расплавную фазу.

62. Способ по п.51, в котором указанный продукт имеет показатель L* не менее 70.

63. Способ по п.62, в котором L*-показатель цвета расплавнофазного продукта составляет не менее 74, и b*-показатель цвета находится в интервале от -5 до +4.

64. Способ по п.51, в котором указанную реакцию поликонденсации в зоне поликонденсации проводят при температуре 280°С или выше.

65. Способ по п.64, в котором продукт имеет показатель L* не менее 76 и b*-показатель цвета - в интервале от -5 до +4.

66. Сложнополиэфирные полимерные расплавнофазные гранулы, имеющие ХВ не менее 0,75 дл/г, полученные без полимеризации в твердом состоянии и содержащие остатки сурьмы.

67. Гранулы по п.66, в которых показатель L* составляет не менее 74.

68. Гранулы по п.66, в которых показатель b* гранул находится в интервале от -5 до +5.

69. Гранулы по п.66, в которых гранулы содержат в качестве добавки для повторного нагревания частицы сажи.

70. Гранулы по п.66, в которых сложнополиэфирный полимерный расплавнофазный продукт содержит

(а) карбоновокислотный компонент, содержащий не менее 60 мол.% остатков терефталевой кислоты или производных терефталевой кислоты,

в расчете на 100 мол.% остатков карбоновокислотного компонента в продукте.

71. Гранулы по п.66, в которых сложнополиэфирный полимерный расплавнофазный продукт содержит

(а) карбоновокислотный компонент, содержащий не менее 92 мол.% остатков терефталевой кислоты или производных терефталевой кислоты, и

(b) гидроксильный компонент, содержащий не менее 92 мол.% остатков этиленгликоля,

в расчете на 100 мол.% остатков карбоновокислотного компонента и 100 мол.% остатков гидроксильного компонента в сложнополиэфирном полимерном расплавнофазном продукте.

72. Способ, включающий подачу в экструдер сложнополиэфирной полимерной композиции, содержащей расплавнофазный продукт, содержащий остатки сурьмы и имеющий ХВ не менее 0,70 дл/г, полученный без увеличения молекулярной массы расплавнофазного продукта за счет полимеризации в твердом состоянии, расплавление сложнополиэфирной полимерной композиции с получением расплавленного сложнополиэфирного полимера, экструдирование расплавленной сложнополиэфирной полимерной композиции через фильеру с формованием формованных изделий.

73. Способ получения изделий из сложнополиэфирного полимера, включающий

е) сушку гранул, содержащих расплавнофазные продукты, имеющие степень кристалличности не менее 25% и ХВ не менее 0,7 дл/г, и содержащие сурьму остатки, в зоне сушки при температуре не ниже 140°С;

f) введение гранул в зону экструзии и образование расплавленной сложнополиэфирной полимерной композиции; и

g) формование изделия, содержащего лист, стренгу, волокно или литьевую деталь, непосредственно или непрямо из экструдированного расплавленного сложнополиэфирного полимера,

причем указанное изделие имеет показатель b* в интервале от -5 до +5 и показатель L* не менее 70.

74. Способ по п.73, в котором гранулы не были подвергнуты стадии полимеризации в твердом состоянии для увеличения их молекулярной массы.

75. Способ по п.73, в котором гранулы по существу не содержат остатков титана.

76. Способ по п.73, в котором расплавнофазные продукты содержат

(а) карбоновокислотный компонент, содержащий не менее 60 мол.% остатков терефталевой кислоты или производных терефталевой кислоты,

в расчете на 100 мол.% остатков карбоновокислотного компонента в продукте.

77. Способ по п.73, в котором сложнополиэфирный полимерный расплавнофазный продукт содержит

(а) карбоновокислотный компонент, содержащий не менее 92 мол.% остатков терефталевой кислоты или производных терефталевой кислоты, и

(b) гидроксильный компонент, содержащий не менее 92 мол.% остатков этиленгликоля,

в расчете на 100 мол.% остатков карбоновокислотного компонента и 100 мол.% остатков гидроксильного компонента в сложнополиэфирном полимерном расплавнофазном продукте.