Способ получения полисилалактона - SU575035A3

Описание

1

Изобретение относится к способу получения олисилалактона.

Известны блоксополимеры лактона н силоксана . Эти блоксополимеры используют в качестве стабилизатора при получении пенополиуретанов

Ill- Целью изобретения является получение пояясилалактона с высокой селективной проницаемостью по углекислому газу. Для этого по предлагаемому способу проводят анионную полимеризацию 3, 5, 5 - Тетраметил - 5,6 ошавалеролактона с последующей сшивкой полученного полимера вПрисутствии перекиси, взятой в количестве i--20 моль наЮО мояомерных звеньев полимера. :

В качестве анионных инициаторов могут бьггь использованы п|елочные металлы, соли щелочных металлов и органических кислот, просгью или смешанные гидриды, например гидрид натрия, гидрид лития, алюмогидрид лития, триалкилалюминий, амиды щелочных металлов, алкоголяты щелочных металлов. Количество введенного инициатора определяется молярным соотношением мономера и иннЙиатора ниже 5000, предпочтительно 1500. Для полуЧения полимера с высоким молекулярным весом необходамо использовать лш1щмальное количество мниtQIETOpa .

Процесс полимеризации проводят при температуре О-150° С, но обычно ниже 100° С. В качестве органического растворителя можно использовать алифатические, циклоалифатические или ароматические углеводороды, например гексан, циклогексан , толуол.

Полученные продукты полимеризации далее подвергают сшивке в присутствии орга1шчес :ой перекиси.

Количества истюльзуемых перекисей зависят от природы свойств, которые желают п ждать полимеру . Можно регупяровать степень |сшивкй таким образом, чтобы пленки получались гибкими и эластичными . Также можно получать соединения, кмеюыше свойства нерастворимости н веплавкостн. Однако в случае высокой степени ршивкя полуживые продукты становятся жесткими в хрупкими. Практически , дня казйддао случая адекватное количество перекиси лет-ко определяется без предварительных опытов. В случае осуществления .сшквки аря температуре выше 100° С с помощью переквси бенэоята для получения гибкой, эластичной и неклейкой пленки применяют такое количество перекиси, что3

бы лспй в-грекксн на 100 моиомерных звегпкй я;.15яак1лг составляло 1-20, предпочтительно 2---1Э.

Ko.rt -sirjHJ-fj нг;й -1льзуемой перекиси зависит от природы ггврек ж;н. Но, Kati правило, это количество замелтю s того же порядка. В зависимости от jier-SKifias наь«й1№ ;1ся температура сшивки, потому что ssjSMj) мокйз О€у1дествпять притемпературе еькй 5a;v3iep}yyp6.) pnsaoseints перекиси. Испольгу т .чу кадйе перекиси: перекись бензоила, оеpesifCb . - 8-yjHns., перекись дихлорбензошта, m gKKfA KVMO.fii. грет - бутклбензоат, трет бутилйгрг азтта ,

CsiiBBsca ffJiSKOK линейных полимеров силалак8юш может быть осуществлена непосредственно на шшнках Ш1Н нздешгях из линейного полимера или на Го;5и -ирс.; .шнг-сеянйм на основу. Таким образом погучак5Т г лтержяьг для различных целей npn iene1 ия . ij .KSfesc-re-j oi;iOB используют полугабкие или ижсгкйг зулгагн.

O6|j3. состоит в пэнесении слоя линейного ROJSJSjspa сйла 1эктона, затем в сшивке этого слоя ка б ь5ягяу. ;; сязличньгми интзресными свойствами iK-Sffr/xsjociji, Залдок юшсого слоя пленки сшитого иояйМЕра еи; шиктот придает основе водоневдашшземые свойспз, блдзкие к покрытиям из

«ф11ГЛ Л.

fecTiJ4i o с;летые лолимеры могут быть также .:адза5& приготовлейия в известном случае HS-ieMHiasx ш основу мембран. Эти мембраны особенно пригодны для обогощеняя газовых смесей , содержащих по крайней мере два газа, выбираемых кислород, азот и углекислый газ. А H,feiifio ЭТИ мембраны могут быть иа1ага зованы дг}я умтиьгдаь-йя содержашш зтлекислого газа в газово CNiecii кйслорад-угяегсислый газ.

11 р п м е р 1 . К. 18%-ному тоотольному раствору юяк - 3, 5,5- тр.«метс1л 5, б - силавалеролактош , -cc-flfpA;;i.ij;.,vry 15. г полимера, добавляют 7,26 г персгсйси сск:зомлз. Рйзливают из этого раствора плечсй ТОЛЩИК..1Й Oj5G №. я размерами 15x25 см. РдЭ.Иааиие О1;у1цествтяют на пластины из стекла, ncKpbribie тонкой пленкой типола.

(ишвку проводят путем выдерживания пленки в течение 1 ч ;ipn 130° С в атмосфере азота. Пленки, Oiuio.:n;ib e в воде, имеют толщину 0,09 мм.

{Ь-ггки после отжига в течение 30 мин при 130 С обладают свойстаами: . П{Х)Чность при растяже} ии

ИЗ разрьш, кг/см 7

Ушшне1ше при )эазрыве, %400

Критическое noBepXJEjocTHoe гшпряженис, дин/см21

Лннейньп полимер по.пи - 3, 5, 5 - триметил - 5, 6 - силйвалпролакгона получается следующим образом . Выдерживают при 70° С в течение 45 ч, пр иеремзииваним н в атмосфере аргона, смесь, состоящую нз 7,9 г 3, 5, 5 тркметнл - 5, 6 силавалеролакто ш и 0,076 мл раствора триизобутилалюминия {25%-ffi,ffi по объ«,{у раствор в гептане). Полученный полимер растворяют в толуоле и осаждают путем вьшивашш в пентан. Осажденный полимер имеет число вязкости 0,99. Его средняя молекулярная масса, определенная диффузией света, составляет 200000. Такой полимер применяется для приготовления сшитых пленок.

Пример 2. По примеру 1 приготавливают сшитые полисилалактоновые пленки с различными степенями сшивки путем варьирования количества перекиси беизоила.

Исследование пленок осуществляется качественно .

Количество перекиси бензоила, моль на 100

Вид пленки после мономерньк звеньев спшвки полимера

2,5

Гибкая, очень эластичная, легко приклеивающаяся

Гибкая, очень эластичная,

3 5 10

неклейкая

Гибкая, эластичная,

неклейкая

Хрупкая, мало эластичная,

неклейкая

Пример 3. Измеряют проницаемость для различных газов пленок, приготовленных по примеру 1. Эти измерения осуществляются следующим образом:

Натягивают мембрану на измерительный элемент после закрепления пластиной из фриттировашюгр металла (верхняя сторсща Зтой мембраны подвергается повьпыениому йавзйнию) и измеряют снизу дебит газа согласно уроЬнюртуй в каишброванком кшчаяляре. Используемая мембрана имеет поверхность, Ом ч,

Проиица мо Сгть; 1№мб1яны для данного газа опр1едеяяется колй стаом газа (выраженньш в см в формальных условиях температуры и давления ), проходящим указанную мембрану на 1 см поверхности в 1 сек, и понижением уровня ртути на 1 см между наружной и внутренней стороной мембраны. Измеряют константы проницаемости мембраны, имеющей толщину 1 см. Получают следующие результаты: Oj 2,8 X см X см/см х S х см Нд N2 1 X 10 см X см/смх S X см Нд СОа 30 X 10 см X см/см х S х см Нд Селективность проницаемости углекислого газа по отнощению к кислороду составляет 10,7.

Формула изобретения

Способ получения полисиЛалактона, отличающийся тем, что, с целью получения полимера с высокой селективной проницаемостью по углекислому газу, проводят анионную полимери56

38ЦИЮ 3, 5, 5 - тетрамегил -5,6- силавалеролакто-Источншск )мащш, принятые во вннманяе

т с последующей сишвкой полузднного полимер при зкспертаэе:

в при(угствии перекиот, взятой в количествеi. Патент ФРГ V 1922595 кл. 39Bg 25/00,

1-20 моль т 100 мономерных звеньев полимера.спублик. 1969.

575035

Реферат

Формула