Способ и каталитическая система для получения полимеров и блок-сополимеров - RU2018127212A
Код документа: RU2018127212A
Формула
1. Способ получения сложного полиэфира, включающий приведение лактона и/или лактида в контакт с каталитической системой, содержащей катализатор формулы (IA):
где R1 и R2 независимо представляют собой водород, галогенид, нитрогруппу, нитрильную группу, имин, амин, эфирную группу, группу силилового эфира, группу тиоэфира, сульфоксидную группу, сульфинатную группу или ацетилидную группу или необязательно замещенную алкильную, алкенильную, алкинильную, галогеналкильную, арильную, гетероарильную, алициклическую или гетероалициклическую группу;
R3 представляет собой необязательно замещенный алкилен, алкенилен, алкинилен, гетероалкилен, гетероалкенилен, гетероалкинилен, арилен, гетероарилен или циклоалкилен, где алкилен, алкенилен, алкинилен, гетероалкилен, гетероалкенилен и гетероалкинилен могут необязательно прерываться арильной, гетероарильной, алициклической или гетероалициклической группой;
R4 представляет собой H или необязательно замещенную алифатическую, гетероалифатическую, алициклическую, гетероалициклическую, арильную, гетероарильную, алкилгетероарильную или алкиларильную группу;
R5 представляет собой H или необязательно замещенную алифатическую, гетероалифатическую, алициклическую, гетероалициклическую, арильную, гетероарильную, алкилгетероарильную или алкиларильную группу;
E1 представляет собой C, E2 представляет собой O, S или NH, или E1 представляет собой N, а E2 представляет собой O;
R представляет собой водород или необязательно замещенную алифатическую, гетероалифатическую, алициклическую, гетероалициклическую, арильную, гетероарильную, алкиларильную, алкилгетероарильную, силильную группу или полимер;
Z представляет собой –E-;
E представляет собой –O-, -S- или NRZ, где представляет собой H или необязательно замещенную алифатическую, гетероалифатическую, алициклическую, гетероалициклическую, арильную, гетероарильную, алкиларильную или алкилгетероарильную группу;
каждый G независимо отсутствует или представляет собой нейтральный или анионный донорный лиганд, который является основанием Льюиса; и
M представляет собой Zn(II), Cr(II), Co(II), Mn(II), Mg(II), Fe(II), Ti(II), Cr(III)-Z-R, Co(III)-Z-R, Mn(III)-Z-R, Fe(III)-Z-R, Ca(II), Ge(II), Al(III)-Z-R, Ti(III)-Z-R, V(III)-Z-R, Ge(IV)-(-Z-R)2 или Ti(IV)-(-Z-R)2.
2. Способ получения сложного полиэфира, включающий приведение ангидрида и эпоксида в контакт с каталитической системой, содержащей катализатор формулы (IA):
где R1 и R2 независимо представляют собой водород, галогенид, нитрогруппу, нитрильную группу, имин, амин, эфирную группу, группу силилового эфира, группу тиоэфира, сульфоксидную группу, сульфинатную группу или ацетилидную группу или необязательно замещенную алкильную, алкенильную, алкинильную, галогеналкильную, арильную, гетероарильную, алициклическую или гетероалициклическую группу;
R3 представляет собой необязательно замещенный алкилен, алкенилен, алкинилен, гетероалкилен, гетероалкенилен, гетероалкинилен, арилен, гетероарилен или циклоалкилен, где алкилен, алкенилен, алкинилен, гетероалкилен, гетероалкенилен и гетероалкинилен необязательно могут прерываться арильной, гетероарильной, алициклической или гетероалициклической группой;
R4 представляет собой H или необязательно замещенную алифатическую, гетероалифатическую, алициклическую, гетероалициклическую, арильную, гетероарильную, алкилгетероарильную или алкиларильную группу;
R5 представляет собой H или необязательно замещенную алифатическую, гетероалифатическую, алициклическую, гетероалициклическую, арильную, гетероарильную, алкилгетероарильную или алкиларильную группу;
E1 представляет собой C, E2 представляет собой O, S или NH, или E1 представляет собой N, а E2 представляет собой O;
Z отсутствует или выбран из –E-, -EX(E)- или –EX(E)E-;
X представляет собой C или S;
E представляет собой –O-, -S- или NRZ, где представляет собой H или необязательно замещенную алифатическую, гетероалифатическую, алициклическую, гетероалициклическую, арильную, гетероарильную, алкиларильную или алкилгетероарильную группу;
R представляет собой водород или необязательно замещенную алифатическую, гетероалифатическую, алициклическую, гетероалициклическую, арильную, гетероарильную, алкиларильную, алкилгетероарильную группу или полимер; и, если Z отсутствует, то R дополнительно выбран из галогенида, фосфината, азида и нитро;
каждый G независимо отсутствует или представляет собой нейтральный или анионный донорный лиганд, который является основанием Льюиса; и
M представляет собой Zn(II), Cr(II), Co(II), Mn(II), Mg(II), Fe(II), Ti(II), Cr(III)-Z-R, Co(III)-Z-R, Mn(III)-Z-R, Fe(III)-Z-R, Ca(II), Ge(II), Al(III)-Z-R, Ti(III)-Z-R, V(III)-Z-R, Ge(IV)-(-Z-R)2 или Ti(IV)-(-Z-R)2.
3. Способ по любому из предыдущих пунктов, где каждый E представляет собой O.
4. Способ по любому из предшествующих пунктов, где M выбран из Zn(II), Mg(II), Co(II), Co(III)-Z-R, Cr(II), Cr(III)-Z-R, Mn(II), Mn(III)-Z-R, Al(III)-Z-R, Fe(II) и Fe(III)-Z-R.
5. Способ по любому из предыдущих пунктов, где M представляет собой Zn(II) или Mg(II).
6. Способ по любому из предыдущих пунктов, где E1 представляет собой C, а E2 представляет собой O.
7. Способ по любому из предыдущих пунктов, где R1 представляет собой водород, галогенид, амин, эфирную группу, группу тиоэфира или необязательно замещенную алкильную, алкенильную, алкинильную, галогеналкильную, арильную, гетероарильную, алициклическую или гетероалициклическую группу.
8. Способ по любому из предыдущих пунктов, где R2 представляет собой водород или необязательно замещенную алкильную, арильную или гетероарильную группу.
9. Способ по любому из предыдущих пунктов, где R4 представляет собой H или необязательно замещенную алифатическую, гетероалкильную, арильную или гетероарильную группу.
10. Способ по любому из предыдущих пунктов, где R5 представляет собой водород или необязательно замещенную алифатическую, гетероалкильную, арильную или гетероарильную группу.
11. Способ по любому из предыдущих пунктов, где R3 представляет собой необязательно замещенный алкилен, гетероалкилен, арилен или циклоалкилен.
12. Способ по любому из предыдущих пунктов, где катализатор выбран из:
,
[L1Mg2Cl2(метилимидазола)],
[L1Mg2Cl2(диметиламинопиридина)],
[L1Mg2Br2(диметиламинопиридина)],
[L1Zn2(F3CCOO)2],
[L1Zn2(OOCC(CH3)3)2],
[L1Zn2(OC6H5)2],
[L1Fe2Cl4],
[L1Co2(OAc)3],
[L1Zn2(адамантилкарбоната)2],
[L1Zn2(пентафторбензоата)2],
[L1Zn2(дифенилфосфината)2],
[L1Zn2(бис(4-метокси)фенилфосфината)2],
[L1Zn2(гексаноата)2],
[L1Zn2(октаноата)2],
[L1Zn2(додеканоата)2],
[L1Mg2(F3CCOO)2],
[L1Mg2Br2],
[L1Zn2(C6F5)2],
[L1Zn2(C6H5)2] и
[L1Zn2(OiPr)2].
13. Способ по любому из предыдущих пунктов, где каталитическая система содержит средство для переноса цепи.
14. Полимер, полученный способом по любому из предыдущих пунктов.
