Способ получения полимерных продуктов присоединения - SU538666A3

Описание

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ПРОДУКТОВ ПРИСОЕДИНЕНИЯ

3

Течение реакции контролируется такими методами , как газово-жидкостная хроматография , анализ свободного малеинового агвгкдрида , измерение вязкости Количество малеинового ангидрида обычно составляет 1-50 вес от количества полипентенамера, предпочтительны количества-от 2 до 15 вес.% в особенности , если продукты присоединения будут

использоваться в красках. В качестве ингибитора используется на™

пример, нафтенат или октаноат медис, Инги битор может применяться в количестве 0,005-5 вес,%, предпочтительно 0,01 ™ 0,5 вес.% от суммарного количества полипентенамера и малеинового ангЕ дрида,

Продукты присоединения могут использоваться во многих областях, в частности, в качестве связующих в композициях для лицевого покрытия. Продукты присоединения, полученные из полипентенамеров с небольшим количеством, например от 1 до 4 Becs% малеинового ангидрида, могут использовать ся как компоненты термореактивных или Bbjсыхающих на воздухе композиций на основе растворителя или как (частично или полностью нейтрализованные) компоненты водных эмульсионных красок. Продукты присоединения , полученные при использовании 4-15 вес ( от количества полипентенамера) малеинового ангидрида, могут применяться в часгич- но и полностью нейтрализованной форме как связующие компоненты в рецептурах водных красок, например, для нанесения методом электроосаждения. Можно добавлять лиотроп ные растворители такие, как монобутиловый эфир этиленгликоля, желательно в количест вах до 50 вес,% от количества продукта присоединения.

Предпочтительными нейтрализующими аге тами являются азотные основания такие, как аммиак или амины, например триэтиламин.

Можно вводить пигменты, наполнители, диспергирующие агенты и другие компоненты , известные в практике составления красящих КОМПОЗИ1ЩЙ, а также дополнительные отдельные связующие компоненты такие, как смолы, например фенолформальдегидные, мо« чевино-формальдегидные, меламино формаль дегидные, алкидные, эпоксидные и их производные и т,д.

Связующие на основе продуктов присое- динения, в соответствии с изобретением, об ладают отличной адгезией к чистой стали, а также к бондеризованной (фосфатирован ной) стали.

Изобретение иллюстрируется нескольки ми примерами. (Количества указаны в весо Бых частях и процентах, если не оговорено

специально} Молекулярные веса ( f fj ) определялись методом хроматографии проникания геля и вьшерялись с помощью полистирола , (Методика Д1 № 53015), Бондеризованная сталь - это сталь фосфатированная , известная в промыщленнооги как Boii а голая сталь - сталь с удаленной смазкой. При испытании методом напыления соли значения распространения ржавчины определялись ленточным спосо

боМо

Пример 1,

Полипентенамер (135 г) с молекулярным весом 75ОО и вязкостью 2 760 сП при 20 и нафтенат меди (0,34 г) перемешиваются в течение часа при 110°С в 500 мл стеклянном реакторе под слоем азота. Температура поднимается до 120°С и вэодится мале иновый ангидрид (15 г) Смесь вьщерживается при 180 С в течение 3 чаСо После охлаждения до 80 С вводится 20 частей мо нобутилового эфира этиленгликоля к 80 частям малеинизированного полипентенамера. Эта смесь продуктов присоединения обладает вязкостью в 2200 сП при 23°С„ Она нейтрализуется 5О% теоретического количества триэтиламина и разбавляется деми нерализованной (мягкой) водой до раствора, содержащего 25% твердых веществ. Из 7 весо частей TiO 1 вес части глины и 12 весо частей красной окиси железа при готавливается пигментная смесь, ПиГменр- ная смесь и часть 25% -ного раствора сме шиваются в шаровой мельнице в соотноще НИИ 1;2„ Полученная паста смешивается с оставшимся количеством раствора такз чтобы отношение пигмента к связующе му составляло 0,4, а затем легко разбав ляется деминерализованной водой до устойчивого раствора, содержащего 15% твердых веществ. рН которого равняется 9j5,

Этот 15%-ный раствор наносится мето -дом электроосаждения на фосфатированную и обезжиренную стальные панели (площадь поверхности 300 течение 2 мин при постоянном напряжении в 150 В и температуре 25 С, Удельное сопротивление равня ется 1050лСМ5 напряжение разрушения 250 В5 толщина пленки - 25 мк Пленки высушиваются при 180 С в течение 30 мин Пленки обладают следующими характеристиками (для обеих панелей): Твердость Бухшолз ( 53153)85

Сопротивление ударупервые приэ ( В 5 1391-.1952)наки разрушев продольном надрав-ния при

лении56 в поперечном напервые признак разрушения при правлении 34 см-кг Внешний вид плёнкихороший При испытании методом напыления соли ( ASTM ) в 117-64/ показания распространения ржавчины были следующими: фосфатированная стальная панель по истечении 96 час 1-2 мм Фосфатированная стальная панель , по истечении 24О час Обезжиренная стальная панель по истечении 96 час-2- 5мм Их этих данных можно ааключить5 что новые продукты присоединения, соогветствуюшие предлагаемому изобретению, обеспечивают очень хорошую стойкость к коррозии как на фосфатированной, так и на об жиренной стали, Пример 2. Повторяется пример 1, за исключением того, что молекулярный вес используемого полипентенамера составляет 5000в На фосфатированной ч на чистой стали применяется напряжение в 40, 50 В соот ветственно, причем пленка обладает следу щими свойствами: Твердость Бушхолз- 95 Сопротивление удару в про дольном направлении- первые 79 см, к Сопротивление удару в по- первые перечном направлении признаки разрушен при 56 см.к При испытании методом напыления соли показания распространения ржавчины были следующими: На фосфатированной стали по истечении 96 4-7 мм На фосфатированной стали по истечении 24О час- 7-8 мм На обезжиренной стали по истечении 96 час- S-Ht мм На обезжиренной стали по истечении 240 час- мм Пример 3, Повторяется пример 1, за исключением того, что молекулярный вес используемого полипентенамера составляет 2400, На фоо фатированной и чистой стали применяется напряжение в 35 и 45 В соответственно, признаки разруше при 66 причем пленка обладает следующими свойствами: Твердость Бушхолз- 90 Сопротивление удару в про- - первые приэдольном направлении- наки разрушения при 79 см .кг Сопротивление удару в по первые при&наки разруперечном направлении шения при 7 9 см.кг При испытании методом напыления соли показания распространения ржавчины были следующими; На фосфатированной стали по истечении 96 час- 3-4 мы На фосфатированной стали по истечении 240 час- 1-3 мм На обезжиренной стали по истечении 96 час- 3-5 мм На обезжиренной стали по истечении 24О час- 3-5 мм В тех же условиях, когда полипентенамер заменяется промышленными сортами низкомолекулярного полибутадиена, при испытании методом напыления соли по истечении 240 час наблюдается общая потеря адгезии. Пример 4, В следующем сравнительном экспертименте получены улучшенные данные стойкости к окислению; Вязкость образца полипентенамера (измерения проводились в соответствии с fXSTfA Д-445 при 25 с) увеличивается от первоначальных 685 сП до 791 сП после перемешивания в течение 1 недели при на открытом воздухе; вязкость повышается на 15,5%, Вязкость образца промышленного низкомолекулярного полибутадиена повышается в тех же условиях с 64О сП до 955 сП, т,е, прирост вязкости составляет 49%, Пример 5 (контрольный). Повторяется пример 1, только полипен- тенамер заменяется жидким полибутадиеном (135 г, вязкость 785 сП при 2O°C}j реакция проводится в тех же условиях Продукт присоединения (аддукт также разбавленный тем же количеством разбавителя) имеет вязкость, равную 1400 сП при 23°С, что примерно вдвое выше вязкости исходного материала. Формула изобретения Способ получения полимерных продуктов присоединения взаимодействием жидких не-

7538666

насыщенных полимеров с малеиновым анги -Источники информации, принягые во вниридом при гемперагуре 130-230°С в при-мание при экспертизе:

сутсгБии ингибигоров - соединений меди с1. Патент США № 316162О, кл. 26Опоследующей обработкой полученного продук-78,4, 1964.

та азотными основаниями, отличаю- 52. Патент Англии №962974, кл.С 31,

щ и и с я тем, что, с целью улучшения1964.

свойств конечных поодуктов, в качестве жид-3. Патент Англии № 972169, кл. С31 ,

кого ненасыщенного полимера используют1964.

полипентенамер с молекулярным весом 50Q-4. Патент ФРГ № 1219684, кл. 39с,

15000.102Я/05. 1967 (прототип).

Реферат

Формула