Радиационно-отверждаемые модифицированные, ненасыщенные аморфные сложные полиэфиры - RU2007117486A

Реферат

1. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир, содержащий

A) по крайней мере, один ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир, состоящий из, по крайней мере, одного α, (β-ненасыщенного компонента дикарбоновой кислоты и спиртового компонента, причем спиртовой компонент выбирают из дицидоловой смеси изомерных соединений 3,8-бис(гидроксиметил)трицикло[5.2.1.0^2,6]декан, 4,8-бис(гидроксиметил)трицикло[5.2.1.0^2,6]декан и 5,8-бис(гидроксиметил)трицикло[5.2.1.0^2,6]декан, содержание каждого изомера в смеси может составлять от 20 до 40% и сумма трех изомеров равна от 90 до 100%, и содержание данной смеси в спиртовом компоненте составляет, по крайней мере, до 5%; и

B) по крайней мере, одно соединение, которое имеет, по крайней мере, одну этилен-ненасыщенную группировку с одновременно, по крайней мере, одной относительно А) реактивной группировкой, и превращают от 2 до 100 мас.% групп ОН компонента А) с компонентом В).

2. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что он содержит до 10% следующих изомеров дицидола и/или тримерные и/или высшие изомерные диолы продуктов реакции Дильса-Альдера из циклопентадиена.

3. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что кислотный компонент содержит дополнительно ароматические, и/или алифатические, и/или циклоалифатические монокарбоновые кислоты, и/или дикарбоновые кислоты, и/или поликарбоновые кислоты.

4. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что кислотный компонент частично или полностью состоит из ангидридов и/или сложных алкиловых эфиров.

5. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что спиртовой компонент содержит следующие линейные и/или разветвленные, алифатические и/или циклоалифатические и/или ароматические диолы и/или полиолы.

6. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что он в качестве α,β-ненасыщенной дикарбоновой кислоты содержит цитраконовую кислоту, фумаровую кислоту, итаконовую кислоту, малеиновую кислоту и/или мезаконовую кислоту.

7. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что в качестве дополнительных кислот содержит фталевую кислоту, изофталевую кислоту, терефталевую кислоту, 1,4-циклогександикарбоновую кислоту, янтарную кислоту, себазиновую кислоту, метилтетрагидрофталевую кислоту, метилгексагидрофталевую кислоту, гексагидрофталевую кислоту, тетрагидрофталевую кислоту, додекановую дикислоту, адипиновую кислоту, азелаиновую кислоту, пиромеллитовую кислоту и/или тримеллитовую кислоту, их кислотные агнидриды и/или сложный метиловый эфир, а также изононановую кислоту и/или 2-этилгексановую кислоту.

8. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что он в качестве дополнительных спиртов содержит этиленгликоль, 1,2-пропандиол и/или 1,3-пропандиол, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, 1,2-бутандиол и/или 1,4-бутандиол, 1,3-бутилэтилпропандиол, 1,3-метилпропандиол, 1,5-пентандиол, циклогександиметанол, глицерин, гександиол, неопен-тилгликоль, триметилолэтан, триметилолпропан и/или пентаэритрит, бисфенол А, В, С, F, норборниленгликоль, 1,4-бензилдиметанол и 1,4-бензилдиэтанол, 2,4-диметил-2-этилгексан-1,3-диол.

9. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что спиртовой компонент состоит, по крайней мере, до 20% из изомеров по п.1 или 2.

10. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что спиртовой компонент состоит, по крайней мере, до 50% из изомеров по п.1 или 2.

11. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что спиртовой компонент состоит, по крайней мере, до 90% из изомеров по п.1 или 2.

12. Радиационно-отверждаемые модифицированные, ненасыщенные, аморфные сложные полиэфиры по п.1, отличающиеся тем, что спиртовой компонент состоит, по крайней мере, до 100% из изомеров по п.1 или 2.

13. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что он в качестве α,β-ненасыщенного кислотного компонента содержат фумаровую кислоту и/или малеиновую кислоту (ангидрид).

14. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что он в качестве следующего компонента дикарбоновой кислоты содержат гексагидрофталевую кислоту, тетрагидрофталевую кислоту, додекановую дикислоту, адипиновую кислоту, тримеллитовую кислоту (ангидрид) и/или фталевую кислоту (ангидрид).

15. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что молярное соотношение спиртового компонента к кислотному компоненту составляет от 0,5 до 2,0:1.

16. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что молярное соотношение спиртового компонента к кислотному компоненту составляет от 0,8 до 1,5:1.

17. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что молярное соотношение спиртового компонента к кислотному компоненту составляет от 1,0 до 1,1:1.

18. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что он демонстрирует кислотное число между 1 и 200 мг КОН/г.

19. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что он демонстрирует число ОН между 1 и 200 мг КОН/г.

20. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что он в качестве компонента В) содержит (мет)акриловую кислоту и/или ее производные.

21. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что он в качестве компонента В) содержит (мет)акрилоилхлорид, глицидил(мет)акрилат, (мет)акриловую кислоту и/или ее низкомолекулярные сложные алкиловые эфиры и/или ангидриды, а также гидроксиал-кил(мет)акрилаты, чьи алкиловые пространства имеют от 1 до 12 атомов углерода, самостоятельно или в смеси.

22. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что в качестве компонента В) содержит изоцианаты, которые имеют этиленненасыщенную группировку, как, например, (мет)акрилоилизоцианат, α,α-диметил-3-изопропенилбензилизоцианат, (мет)акрилалкилизоцианат с алкиловыми пространствами, которые имеют от 1 до 12 атомов углерода, предпочтительно метакрилэтилизоцианат, метакрилбутилизоцианат.

23. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что он в качестве компонента В) содержит продукты превращения из гидроксиалкил(мет)акрилатов, чье алкиловое пространство имеет от 1 до 12 атомов углерода, с диизоцианатами.

24. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.23, отличающийся тем, что диизоцианаты выбирают из циклогександиизоцианата, метилциклогександиизоцианата, этилциклогександиизоцианата, пропилциклогександиизоцианата, метилдиэтилциклогександиизоцианата, фенилендиизоцианата, толуилендиизоцианата, бис(изоцианатофенил)метана, пропандиизоцианата, бутандиизоцианата, пентандиизоцианата, гексаметилендиизоцианата (ГДИ), 1,5-диизоцианато-2-метилпентана (МПДИ), гептандиизоцианата, октандиизоцианата, 1,6-диизоцианато-2,4,4-триметилгексана, 1,6-диизоцианато-2,2,4-триметилгексана (ТМДИ), 4-изоцианатометил-1,8-октандиизоцианата (ТИН), декандиизоцианата и декантриизоцианата, ундекандиизоцианата и ундекантриизоцианата, додекандиизоцианата и додекантриизоцианата, изофорондиизоцианата (ИФДИ), бис(изоцианатометилциклогексил)метана (H₁₂MDI), изоцианатометилметилциклогексилизоцианата, 2,5(2,6)-бис(изоцианатометил)-бицикло[2.2.1]гептана (НБДИ), 1,3-бис(изоцианатометил)циклогексана (1,3-H₆-XDI), 1,4-бис(изоцианатометил)циклогексана (1,4-H₆-XDI), или их смесей.

25. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что он в качестве компонента В) содержит продукты превращения из гидроксиалкил(мет)акрилатов, чье алкиловое пространство содержит от 1 до 12 атомов углерода, с полиизоцианатами, полученными путем димеризации, тримеризации, аллофанатизации, биуретизации и/или уретанизации простых диизоцианатов.

26. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что он в качестве компонента В) содержит продукты превращения в молярном соотношении 1:1 гидроксиэтилакрилат и/или гидроксиэтилметакрилат с изофорондиизоцианатом и/или H₁₂MDI и/или ГДИ и/или ТМДИ.

27. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что превращают от 5 до 100 мас.% групп ОН компонента А) с компонентом В).

28. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что продукт из компонентов А) и В) растворяют в реактивном разбавителе.

29. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.28, отличающийся тем, что реактивный разбавитель выбирают из группы, содержащей акриловую кислоту и/или метакриловую кислоту, сложный алкиловый эфир, имеющий от 1 до 40 атомов углерода, и/или сложный циклоалкиловый эфир метакриловой кислоты и/или акриловой кислоты, глицидилметакрилат, глицидилакрилат, 1,2-эпоксибутилакрилат, 1,2-эпоксибутилметакрилат, 2,3-эпоксициклопентилакрилат, 2,3-эпоксициклопентилметакрилат, а также аналогичные амиды, и/или стирол и/или его производные, самостоятельно или в смесях.

30. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по предшествующему п.28, отличающийся тем, что реактивный разбавитель выбирают из группы, содержащей феноксиэтилакрилат, этоксиэтилакрилат, изодецилакрилат и изоборнилакрилат и их смесей.

31. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфмр по п.28, отличающийся тем, что реактивный разбавитель выбирают из группы, содержащей диакрилаты, триакрилаты и/или тетраакрилаты и их метакрилатные аналоги, а также их смесей.

32. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.28, отличающийся тем, что реактивный разбавитель выбирают из группы, содержащей диакрилаты, триакрилаты и/или тетраакрилаты и их метакрилатные аналоги этиленгликоля, 1,2-пропандиола, 1,3-пропандиола, диэтиленгликоля, дипропиленгликоля и трипропиленгликоля, триэтиленгликоля, тетраэти-ленгликоля, 1,2-бутандиола, 1,4-бутандиола, 1,3-бутилэтилпропандиола, 1,3-метилпропандиола, 1,5-пентандиола, бис-(1,4-гидроксиметил)циклогексана (циклогександиметанола), глицерина, гександиола, неопентилгликоля, триметилолэтана, триметилолпропана, пентаэритрита, бисфенола А, В, С, F, норборниленгликоля, 1,4-бензилдиметанола, 1,4-бензилдиэтанола, 2,4-диметил-2-этилгексан-1,3-диола, 1,4-бутиленгликоля и 2,3-бутиленгликоля, ди-β-гидроксиэтилбутандиола, 1,5-пентандиола, 1,6-гександиола, 1,8-октандиола, декандиола, додекандиола, неопентилгликоля, циклогек-сандиола, триметилолпропана, 3(4),8(9)-бис(гидроксиметил)-трицикло[5.2.1.0^2,6]декана, 2,2-бис-(4-гидроксициклогексил)пропана, 2,2- бис-[4-(β-гидроксиэтокси)фенил]пропана, 2-метилпропандиола-1,3,2-метилпентандиола-1,5, 2,2,4(2,4,4)-триметилгександиола-1,6, гексан-триола-1,2,6, бутантриола-1,2,4,трис-((3-гидроксиэтил)изоцианурата, маннита, сорбита, полипропиленгликоля, полибутиленгликоля, ксили-ленгликоля или сложного неопентилгликолевого эфира гидроксипивалиновой кислоты и их смесей.

33. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.28, отличающийся тем, что реактивный разбавитель выбирают из группы, содержащей дипропиленгликольдиакрилат и/или трипропиленгликольдиакрилат, гександиолдиакрилат, триметилолпропантриакрилат и их смесей.

34. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что содержит вспомогательные вещества и добавки.

35. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.34, отличающийся тем, что вспомогательные вещества и добавки выбирают из ингибиторов, воды и/или органических растворителей, нейтрализаторов, поверхностно-активных веществ, кислородных акцепторов и/или акцепторов свободных радикалов, катализаторов, светостабилизаторов, осветлителей, фотосенсибилизаторов, тиксотропов, средств для предупреждения образования поверхностной пленки, антивспенивателей, антистатиков, загустителей, термопластичных присадок, красителей, пигментов, средств для повышения огнестойкости, инертных смазок, наполнителей и/или порообразователей.

36. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что спиртовой компонент состоит из, по крайней мере, 90% дицидоловой смеси по пп.1 и/или 2 и содержит фумаровую кислоту и/или малеиновую кислоту (ангидрид) при соотношении диол/кислота от 0,9 до 1,1:1.

37. Радиационно-отверждаемый модифицированный, ненасыщенный, аморфный сложный полиэфир по п.1, отличающийся тем, что он содержит в качестве следующих кислот додекановую дикислоту, адипиновую кислоту и/или фталевую кислоту (ангидрид) в качестве кислотного компонента, причем соотношении α,β-ненасыщенных кислот к следующим кислотам составляет от 3:1 до 1:4.

38. Способ получения радиационно-отверждаемых модифицированных, ненасыщенных, аморфных сложных полиэфиров, в основном содержащих продукт превращения из

A) по крайней мере, одного ненасыщенного, аморфного сложного полиэфира, состоящего из, по крайней мере, одного α,β-ненасыщенного компонента дикарбоновой кислоты и спиртового компонента, причем спиртовой компонент выбирают из дицидоловой смеси изомерных соединений 3,8-бис(гидроксиметил)трицикло[5.2.1.декан, 4,8-бис(гидроксиметил)трицикло[5.2.1.0^2,6]декан и 5,8-бис(гидроксиметил)трицикло[5.2.1.0^2,6]декан, содержание каждого изомера в смеси может составлять от 20 до 40% и сумма трех изомеров равна от 90 до 100%, и содержание данной смеси в спиртовом компоненте сложного полиэфира составляет, по крайней мере, до 5%; и

B) по крайней мере, одного соединения, которое имеет, по крайней мере, одну этилен-ненасыщенную группировку с одновременно, по крайней мере, одной относительно А) реактивной группировкой,

путем превращения исходных компонентов для получения компонента А) при температуре от 150 до 270°С, при необходимости, в атмосфере инертного газа, причем инертный газ демонстрирует содержание кислорода менее чем 50 чнм и последующим превращением с компонентом В) в расплаве или в растворе пригодного (реактивного) разбавителя при температурах между 20 и 230°С, при необходимости, в присутствии пригодного катализатора.

39. Применение радиационно-отверждаемого модифицированного, ненасыщенного, аморфного сложного полиэфира по одному из пп.1-37 в радиационно-отверждаемых системах.

40. Применение радиационно-отверждаемого модифицированного, ненасыщенного, аморфного сложного полиэфира по одному из пп.1-37 в качестве главного компонента, основного компонента или добавочного компонента в материалах покрытия, клеях, ламинатах, печатных красках и чернилах, полиролях, лазурях, пигментах в виде паст, шпатлевках, косметических изделиях, упаковочных материалах и/или герметиках и изоляционных материалах.

41. Применение радиационно-отверждаемого модифицированного, ненасыщенного, аморфного сложного полиэфира по п.40 в качестве главного компонента, основного компонента или добавочного компонента в материалах покрытия, клеях, ламинатах, печатных красках и чернилах, полиролях, лазурях, пигментах в виде паст, шпатлевках, косметических изделиях, упаковочных материалах и/или герметиках и изоляционных материалах, в частности для улучшения свойств вязкости и сцепления, блеска, текучести, стойкости к действию растворителей и химикалий, а также скорости отверждения, твердости и стойкости к коррозии.

42. Применение радиационно-отверждаемого модифицированного, ненасыщенного, аморфного сложного полиэфира по п.39 в качестве радиационно-отверждаемой, улучшающей сцепление добавки в радиационно-отверждаемых материалах покрытия, которые содержат воду и/или растворитель или не содержат органические растворители и/или воду.