Состав для покрытий - SU862833A3

1 ,. Изобретение касается получения и тфименения покрытий на основе изохщанатсодержащих соединений. Известен состав для покрытии, содержащий изощсанат и полии а1д {jlj . Такой состав имеет высокие завд1Тные свойства, но недостаточно стоек к абразивному износу. По технической сущности и достига емому эффекту к.предлагаемому составу наиболееблизким является состав для покрытий, содержащий органически полиизсхдаанат и мономерный оксазолидин Г21« Такое покрытие может отверждаться влагой воздуха - за счет гидролиза оксазолидина образуются гидроксил ные , реагирующие с изрцианатными . Однако и в этом случае абразивная стойкость пркрытия недостаточно илсо кая. Целью изобретения.является повыше ние абразивной стойкости покрытия. Это достиЬается тем, что состав, включакщий оксазолидиновое соединение и полифункцио(}альный изощ1анат, в ка честве оксазолидинового соединения содержит 3-гидрокси- (олигоалкяленкар бонилокси) -алкилокс.азолидин общей но-((Нг1п- 1о-о , где или 5, - 15, Х-алкил, R-водород или алкил, при мольном ;гоотнсшении оксг1зсщидинового соединения и нзоцианата от 1:1 до 3:1 В качестве полнфункционального изош аната кюжет быть использован аддукт .изоцианата с оксазолидиновым соединением . Примерс1ми исходных изрцианатов могут слуяшть алифатический диизоцианат с 36 атомами углерода (ДДЭ), 1,6-гексаметилендинзоцианат , 1,8-октаметилёндиизсщианат , 1,12-додекаметилендиизоцианат , 2,2,4-триметилендиизоцианат и другие алифатические изоцианаты, 3,3-диизощ анатопропиловый эфир 3-изоцианатометил-З ,5,5-триме илциклогексилизоцианат , циклопентилен-1,3-диизоцианат , циклогексилен-1,4-диязоцианат метил-2,6-диизоцианатокапроат , бис (2-изоцианатоэтил) -фумарат, 4-метил-1,3-диизоцианатоциклогексан, транс-винилен- и другие непредельные иэоцианаты,4,4-метиленбис(изрцианато циклогексан) и другие бисизоцианаты, N,N, N-трис (6-изоцианатогёксаметилен)-биурет , бис(2-изоцианатоэтил)карбонат . Из ароматических изоцианатов применимы толуилендиизоцианаты, дианизидин диизоцианат, 4,4-дифенилметандиизоцианат (ИДИ), 1-этокси-2,4-диизоцианатобенэол , 1-хлор-2 ,4-диизоцианато бензол, трис(4-иэоцианатофеиил)-метан , нафталендиизоцианат, 4,4-бифенилизоцианат , фенилендиизоцианат, 3,3- диметил-4 ,4-дифенилдиизоцианат, тетрахлор-1,3-фенилендиизоцианат, 2,4 ,6-трибром-1, 3-фенилендйизо1щиаиат олигомеЕ изоцианатбэтилметакрилата, а также аддукта изоцианатов с полирлами или полиаминами. Наиболее приемлемы триизоциа ат (биурет) , 4 ,4-метиленбис (цйклогексил изоцианат), изоцианат OD1, метяленбис (4-фенилизоцианат), толуилендиизо цианаты, изофорондиизоцианат. В зависимости от мольного соотношения обоих компонентов поиучаются . либо изоцианатсодержзщие 1тродукгы способные реагировать с соединеиишиш с подвижным атомом , либо полностью уретанированные соеяннвния 3-Гидрокси-(олигогшкиленкарбонилокси )-алкилазопидшн получасэт реакцией 3- гидроксиалки Фенокваэолияв а (ГЭОК) с лактоном с 5 йЛи б углеродными атомами в цикле а щ и :утстг1га катализатора переэт ; и иа1аш при из бытке лактона 5 моль. Наиболее приемлемы моно- и попзл-{низишй}- (ед)ояактон, € -капро лактон, соответствуквдае оксаяактоны с алкоксильной группой Cj-Cjj.Отверждение композиции щмхцсходит за счет влаги воздука (происходит гидро лиз оксазолидина)t /HR N: - а- гНгва вв« Аминоспирты реагируют с полиязоцианатами , образуя трехмерный 1фодук Отверждение может катализироваться кислым катализатором (Of001-10% от веса композиции). дополнительно композиция может содержать инертные к иэоццанату растворители и другие целевые добавки . Смесь компонентов в отсутствии влаги долго хранится и может быть использована в одноупаковочной таре В гфиводи1«1Х ниже примерах М| и н среднечисловой и средневесовой молекулярные веса, СРС-гвль-проникающая хроматография. Пример 1. Синтез 3- окса (полипентиленкарбонилокси)-этил оксазолидина (М 1240). В колбу, снабженную мешалкой, оронкой для введения реагентов,, агревательньм устройством, обратым холодильником и устройством ля автоматического регулирования темературы , загружают гидроксиэтилоксазолидин (ГЭОК) (1,5 моль, 175,5 г), -капролактон (3,0 моль, 342,0 г) и окись дибутилолова (, 0,75% на ПОЛИЭ4ИР, 7,73 г). Содержимое колбы нагревают до 100°С и вьццерживают при этой температуре при добавлении в течение 60 мин€- 3 (4,5 моль, 513,0 г). После того, как введение реагентов закончится, реакционную смесь выдерживают при в течение 4 ч для завершения реакции. В горячем состоянии 3- окси-(полипентиленкарОонилокси )-этилЗ -оксазолидин. () представляет собой жидкость, но при охлаждении его образуется воскообразное вещество (кислоты 0,130 м-экв/г, aoJSiHSt 1,38 м-экв/г, 6РС молекулярные веса: М у1240, , ,бг, расчетный молекулярш й вес 687, эквивалентный вес в реакции с изоцианатом 229 г-зкв). A.3-{ркси-(полипенткленкарбонилоксй )-этил -оксазолидин () (0,01 эка, 2,29 г) растворяют в ксилоле (5,3 г) и к раствору добавляют 001 (0,01 экв, 3,00 г). После смш1ения на стехляннук) ютастину наносят сяфую пленку топщиной 10 кшл и дают ей возможность свулканиэоваться при кся4н&тя(зЛ температуре (время до исчезновения отлила 60 мин, прозрачная ппенка, набухание в 2-этоксиэтилацетате незначительно, жесткость графита /.€6). Б. 3- foкcи-(пoлипeнтилeнкгч бoнилoкcи )ЭTlш -оксаэолидин с молекулярHt«M весом 1240 (0,01 экв, 2,29 г) растворяют в ксилолу ( г) и к раствору добавятот М,м ,-трис(6-йзоциа- натагексаметилен)-й1урет (0,01 экв, 2,50 г). После смешения на стеклянную пластину наносят аа&ую пленку толщиной 10 мнл к дают ей возможность свулканизоваться комнатной температуре (время до исчезновения отлипа 10 ыя, щ озрачиая пленка, набухание в 2-этокскэтш1а1кетате очень незначительное , жесткость гранта и). B.3- Гокси-(полипеитиленкарбонилокси-этшг}-оксазолиДин (0,01 экв, 2,29 г} растворяют в ксилоле (3,6 г) и к раствору добавляют 4 4-метиленбис (циклогексилизоцианат) (0,01 экв, 1,31 г). После смешения на стеклянную пластину наносят сырую пленку толщиной 10 кшл и дают ей возможность свулканиэоваться при комнатной температуре (время до исчезновения отлипа 60 мин, прозрачнгл пленка, набухание в 2-этоксиэтилацетате очень незначительное , жесткость графита F}. Г. 3-Сокси-(полипентиленкарбонклокси )-гэтил -оксазолидин (0,64 моль 443,0 г) нагревают до , а затем добавляют 4,4 -метиленбис(циклогекс изоцианат) (0,32 моль, 83,8 г). За счёт экзотермического характера реак ции смесь нагревается до. , а з тем охлаждается при перемешивании до в течение 30 мин. При комнатной температуре этот изоцианат смешивают с бисоксазолидиновым гфодуктом , в результате чего образуетс воскообразный продукт (расчетный молекулярный вес 1636, 409 г-зкв для реакции с изоцианатом). Получен ный продукт смешивают с ксилолом и различными ди- и полиизоцианатами для получения вулканизующихся в пр сутствии влаги покрытий« 3- рЭкси-(пояипентиленкарбонилокси )-этил -оксазолидин (1,50 моль, 1030,5 г) нагревают до 80°е и добавляют ДДЗ (0,75 моль, 450 г). За счет экзотермического xaipaxTepa реакции смесь нагревается до 9&°С, после чего при перемешивании в течение 30 мии охлаждается до . комнатной температуре этот изо цианат, соединенный с бисоксаэолядиновым продуктом, образует воскообразное вещество (расчетный молекуляр ный вес 1976, 494 г-экв для реакции с изоцианатами). Полученный продукт (0,01 экв, 4,94 г) растворяют в ксилоле (7,5 г) и к раствору добавляютК,M N-TPHC(6-изоцианатогексаметилен )-биурёт. Пос ле с 1ёшения на стеклянную пластину наносят сырую пленку толпшной 10 нот . и дают ей возможность свулканиэовать ся (время до исчезновения от типа 15 мин, прозрачная пленка, навухание в 2-этоксиэтилгщетате незначительное ) . П р и м ер 2. Синтез 3- Оасои - (полипентиленкарбоиилокси)-этил -оксазолидина (М„ 1590). В колбу, снабжевиую мешалкой воронкой для введения реагейтов, негре вательньш устройством, обратным холодильником и устройством для автсма тического регулирования температуры помещают ГЭОК (0,4 моль, 46,8 г) 6 -кагфолактон (,2 моль, 364,8 г) и (1,0% на полиэфир, 4,14 г) Смесь нагревсцот до 100 С и выдерживают при Этой температуре в течение 260 мин, пока реагирует Е -капролакTdH . В горячем состоянии полу-ченнь1й продукт жидкий, но при охлаждении образуется воскообразное вещество (кислоты 0,091 м- экв/г, atmaA . . 0,936 м экв/г, GPС молекулярные веса , М„980, ,1,62, расчет . ный молекулярный вес 1030, эквивален ный Bed в реакции с изоцианат(М4 343 ) .. A.3-Гокси-(полипентиленкарбонилокси )-этил -оксазолидин (М„1590) (0,01 экв, 3,43 г) растворяют в кси лоле (6,4 г) и добавляют ДДа (0,01экв, 3,00 г)После смешения на стеклянную пластину наносят пленку толщиной 10 мил и дают ей возможность свулканизоваться при комнатной температуре (время до исчезновения отлипа 60 мин, мутная пленка, набухание в 2-этоксиэтилацетате незначнтельное, жесткость графита СбВ). Б. 3-Сокси- (полипентиленкарбонилокси )-этил7-оксазолидин () (0,01 экв, 3,43 г растворяют в ксило- ле (5,0 г) и добавляют N.N,м -трис(6-изоцианатогексаметилен -биурет (0,01 экв, 2,50 г). После смешения на стек- лянную пластину наносят сырую пленку толщиной 10 мил и дак1Т ей возможность свулканизоваться при комнатной температуре (время до исчезновения отлипа 10 мин, прозрачная пленка, набухание в 2-этоксиэтилацетате очень незначительное, жесткость графита F). B.(пс 1ипентиленкарбонилокси )-этил -оксазолидин (М«. 1590) (0,01 экв, 3,43 г) растворяют в ксилоле (4,7 г) и добавляют 4,4-метиленбис (циклогексилизоцианат) (0,01 экв, 1,31 г). После смешения на стеклянную пластинку наносят сырую пленку толвданой 10 мил и дают ей возможность свулканизоваться при комнатной температуре (время до исчезновения отлипа 120 мин, прозрачная пленка, набухание в 2-этоксиэтилацетате очень незначительное , жесткость графита ЗВ). Г. 3-fOKCH - (полипентиленкарбонилс )кси)-этил}-оксазолидин (М(,1590) (0,01 экв, 3,43 г) растворяют в ксилоле (4,4 г) и добавляют толуолдиизоцианат . После смешения на стеклянную пластину наносят сьфую пленку толщиной 10 мил и дают ей возможность свулканизоваться при комнатной температуре (время до исчезновения отлипа 60 мин,- прозрачная пленка, набухание в 2-этоксиэтилацет.ате незначительное). Пример 3. Синтез 3-Гокси- (полипентиленкарбонилокси )-этил -оксазолидина (). В колбу, снабженную мешалко14, воронкой для введения реагентов, нагревателем , обратньв4 холодильником и уст|}ойством для автоматического регулирования температуры, помещают ГЭОК (6,09 моль, 105, Зг), € -капролактон (1,8 моль, 205f2 г) и BunSnO (0,75% на полиэфир, 3,49 г). Колбу нагревают до, и выдерживают при этой температуре, пока в течение бОмин обавляют -капролактон (7,2 моль, 820,8 г). Содержимое колбы шяаврживат при б ч для завершения реакции . В горячем состоянии полученный гидрокси- (полипентиленкарбонилкси )-этилоксазолидин представляет обой жидкость, но при охлаждении обСгаэуется воскообразное вещество (рас четный молекулярный вес 1257, эквивалентный вес в реакции с иэоцианато 419 г-экв). 3- рЭкси- полипентиленкарбонш1окси}-этил -оксазолидин (0,42 моль, 531,9 г) нагревают до БОС, а затем добавляют 4 ,4-метиленбис (циклогексил иэоцианат)(0,21 моль, 55,0 г). За счет .тепла реакции смесь нагревается до , после чего ее выдерживают при этой температуре в течение ЗОмин для завершения реакции. При комнатной температуре продукт представляет собой воскообразное вещество (расчет ный молекулярный вес 2776, 694 г-экв для реакции с изоцианатамн). П р и мер 4. Синтез 3-Гокси- (по яипентиленкарбонилокси)-этил}-оксазо д|1дена (). В колбу, снабженную мешалкой, водонкой для введения реагентов, нагре Ателем, обратным холодильником и устройством для автоматического ре улирОвания температуры, помещают ГЭОК (0,60 моль, 70,2 г), Б -капролактон (1,2 моль, 136,8 т) и Bu/jSnO (0,75% от общего количества полиэфира , 8,22 г) . Содед жимое кол нагревают до 100°С и выдерживают при этой температуре,пока вводится е -капролактои (7,8 моль, 889,2 г) в течение 60 №1Н. После того, как введение , капролактона закончится, тетлпаратуру реакционной смеси поддерживают ра нойЮО С в течение 6 ч для эйав яаения реакции. В горячем состоянии пол ченный продукт представляет собс жидкость, но при охлаяюеиии о азуется воскообразное вещество (кислоты 0,09 м экв/г 0,523 мвэкв/г, Gnc молекулярные веса: Му257р, М 16 90, 52, расчетный молекулярный вес 1827, эквивалентный вес в реакции с изоцианатом составляет 609 ггэйв). А.3- ГОкси-(полипентиленкарбонилокси )-этилЗ-оксаэолидин (0,01 экв, 6,09 г) растворяют в ксилоле (9,0 г и добавляют ДДЭ (0,01 зкв, 3,00 г). После смешения на стеклянную пластину наносят сырую пленку толщиной 10 Ml л и дают ей возможность свулканизоваться при комнатной температуре (время до исчезновения отлвпа 90 NWH, мутная пленка, набухание в 2-этоксиэтилеихетате ум енное - с н которым отслаиванием от стекла, жесткость графита .6 В) . Б. Еисоксазояидин 3-Гокси-(полипентиленкарбонилокси )-этилЗ-оксаэол дина (0,01 экв, 6,09 г) растворяют в ксилоле (8.6 г) и к раствс у добавляют М,Н,Н-бис (б-цзоцианатогексашетилен -биурет (0,01 экв, 2,50 г После смешения на стеклянную пласти ну наносят сырую пленку толциной 10 мил и дают ей возможности свулка зоваться при комнатной температуре (время до исчезновения отлипа 15 мин, прозрачная пленка, набухание в 2-этоксиэтилацетате очень незначительное, жесткость графита 6В), В. 3-ГОкси-(полипентиленкарбонилокси )-этилЗ-оксазолидин (0,01 экв, 6,09 г) растворяют в ксилоле (7,0 г) и добавляют толуолдиизоцианат (0,01 экв, 0,9 г). После смешения на стеклянную пластину наносят сырую пленку толщиной 10 мил и дают ей возможность свулканизоваться при комнатной температуре (время до исчезновения отлипа 60 мин, мутная пленка, набухание в 2-этоксиэтилаиетате незначительное ) . Г. 3- Окси-(полипентиленкарбонилокси )-этил -оксазолидин (О ,.28 мсшь, 515,4 r)j нагревают до 80°С и добавляют 4,4-метиленбис(циклогексилизоцианат ) (0,14 моль, 36,7 г). Смесь экзотермически нагревается до 92с и в течение 30 мин выдерживается при 95-100°С до завершения реакции. При комнатной температуре этот изоцианат, соединенный с бисоксазолидином, образует воскообразное вещество (расчетный молекулярный вес 3916, эквивалентный вес в реакции с изоцианатом 979 г-экв). Этот продукт смешивают с ксилолом и различными ди- и полиизоцианатами дая получения вулканизующихся в присутствии влаги покрытий. П р им е р 5. Синтез 3-Гокси- (полипентиленкарбонилоксй ) -этил7 -2-изопропилоксазолиф1на (). В колбу, снабженную мешалкой, воронкой для введения реагентов, нагревателем , обратным холодильником и устройством для автоматического регулирования температуры, помещают 2-изопропил-1-гидроксиэтилоксазолидин (ИПОК) в виде 82,3%-ного раствора в ксилоле (1,50 кюль, 289,8 г) и BurtSnO (0,25% от общего количества полиэфира, 2,73 г). Содержимое колбы нагревают до 125с ив течение 60 мин вводят 6 -капролактон (7,5моль 855,0 г). По окончании введения последнего реакционную смесь выдерживают при в течение 2 ч до завершения реакции. Полученный продукт 3-{ркси-(полипентиленкарбонилокси)-этил -2-изопропилоксазолидин (), в нагретом состоянии представляет собой жядкосуь, о при охлаждении до комнатной температуры образуется воскообразное вещество (расчетный молвкуляр{1ый вес 730, сухой остаток 95,2%, эквивгшентный вес в реакции с изоцианатом 255 ). А. 3-Гркси- (полипентиленкарбонилркси )-этидЗ-2-изопропилоксазолидин ()(0,01 экв, 2,55 г) растворяют в ксилоле (5,1 г) и к раствору добавляют M,N,м-бкс(6-изоцианатогексаметилен )-биурет (0,01 зкв, 2,50 г). После смешения на стеклянную пластину наносят сырую пленку толщиной 10 мил и дают ей возможность свулкани оват ся при комнатной температуре (время до исчезновения отлипа 60 мин, прозрачная пленка, набухание в 2-этокс этилацетате очень незначительное, жесткость графита F) . Б. 3-ГОкси-(полипентиленкарбонил окси)-этил -2-изопропилоксазолидин (М 730) (0,01 экв, 2,55 г) растворя ют в ксилоле (3,9г)и к раствору добавляют 4,4-метиленбис циклогексилизоцианат ) (0,01 экв, 1,31 г). Посл смешения на стеклянную пластину наносят сырую пленку толщиной 10 мил и дают ей возможность свулканизоват ся при комнатной температуре (время до исчезновения отлипа 120 мин, про зрачная пленка, набухание в 2-эток этилацетате незначительное, жесткость графита F). В 3-Гокси- (полипентиленкарбонилокси )-этил -иэопропилоксазолидин ( М, 730) (0,716 моль, 547,5 г) нагре вают до , а затем добавляют к нбму 4,4-метиленбис (циклогексил-. изоцианат)(О,358 мЬль, 93,8 г). Сме нагревается до и затем ей дают возможность охладиться до при перемеитвании. в течение 30 мин. При комнатной температуре этот изоцианат , соединенный с бисоксазолиди ном, представляет собой воскообразное вещество (расчетный молекулярный вес 1720, сухой остаток 96,0%, эквивалентный вес в реакции с изоцианатами 448 ), Для получения вулканизующихся в присутствии влаги покрытий и адгезивов полученный продукт смешивают с ксилолом и различными ди- и полиизоцианатами. Г. 3-Гокси-(полипентиленкарбонилокси )-этил -2-изопропил-оксазолидин ()(0,75 моль, 573, 8 г) шгревают до 80°С, а затем добавляют к нему N,N,N-биc(6-изoциaнaтoгeкcaмeт лeн)-биypeт (0,25 мбпь, 188,0 г). Смесь экзотерьшчески нагревается до 103с, после чего ее выдерживают при при перемешивании в течение 30 мин. При ксмнатной температур этот продукт в сочетании с бисоксазо лидиновым полиэфиром медленно образу ет воскообразное вещество (расчетный молекулярный вес 1834, сухой остаток 90,3%, эквивалентный вес в реакции с изоцианатом 508 ггэкв).Дпя получения вулканизующихся в присутствии влаги покрытий этот продукт смешивают с ксилолом и paзличны ш ди- и полииэоцианатами. Примере. -Синтез 3-окси-(полипентилеикарбонилокси )-этил-2-изопропилоксазолидина (). В колбу, снабженную мешалкой, воронкой для введений реагентов, нагре вателем, обратным холодильником и ус ройством для «автоматического регулирования температуры, помещают ИПОК (0,40 моль, 78,1 г),6 -капролактон (3,2 моль, 364,8 г) и (1% на полиэфир, 4,14 г). Смесь нагревают до 100°С и выдерживают при ней в течение 8 ч. В горячем состоянии полученный продукт представляет собой жидкость , но при охлаждении образуется воскообразное вещество (расчетный молекулярный вес 1072, сухой остаток 96 ,7% , эквивалентный вес в реакции с изоцианатом 369 ). A.3- Окси-(полипентиленкарбонилокси )-этил -2-изопропилоксазолидин (0,01 экв, 3,69 г) растворяют в кси ,лоле (6,7 г) и добавляют ДЦ) (0,01 экв, 3,00 г). После смешения на стеклянную пластину наносят сырую пленку толщиной 10 мил и дают ей возможность свулканизоваться при кс 1натной температуре (время до исчезновения отлипа 240 мин, прозрачная пленка, набухание в 2-этоксиэтилацетате умеренное , жесткость графита i. 6В) . Б. З- Окси- (полипентиленкарбонилокси )-этил -2-изопропилоксазолидин ()(0,01 экв, 3,69 г) растйоряют в ксилоле /6,2 г) и к раствору добавляют N , N, н-бис (6-изоцианатогексаметилен )-биурет (0,01 экв, 2,50 г). После смешения на стеклянную пластину наносят сырую пленку толщиной Юмил и дают ей возможность свулканизоваться при комнатной температуре (время до исчезновения отлипа 30 мин, прозрачная пленка, набухание в 2-этоксизтилацетате очень незначительное, жесткость графита F). B,3-ГОкси-(полипентиленкарбонилокси )-этил -2-изопропилоксазолидин . () (0,01 экв, 3,69 г) растворяют в ксилоле (5,0 г) и добавляют 4,4-метиленбис(циклогексилизоцианата )(.0,01 экв , 1,31 г). После смешения на стеклянную пластину наносят сьорую пленку толщиной 10 мил и дают ей возможность свулканизоваться комнатной температуре (время до исчезновения отлипа 120 мин, прозрачная пленка/ набухание в 2-этоксиэтилацетате незначительное, жесткость графита F) . Г. 3- ГОкси- (полипентиленкарбонилокси )-этилЗ-2-изопропилоксазолидин (М. 1072) (0,01 экв, 3,69 г) растворяют в ксилоле (4,6 г) и добавляют толуолдиизоцианат (OrOl экв,, 0,9 г). После смешения на стеклянную пластину наносят сырую пленку толщиной 10 мил и дают ей возможность свулканизоваться при комнатной температуре (время до исчезновения отлипа 30 мин, прозрачная пленка, набухание 2-этоксиэтилёщетате незначительное). Пример 7. 3- Окси-(попибутиЛенкарбонилокси )-этилД -2-изопропилоксазолидин (). В.колбу, снабженную мешалкой, воонкой для введения реагентов, нагревателем , обратным холодильником устройством для автоматического регулирования температуры, помещают ИПОК (0,20 моль, 39,6 г) и (0,25% на полиэфир, 0,92 г). Колбу нагревают до и в течение 60 ми вводят раствсф -капролактона (2,6 моль, 296,4 г) и валеролактон ( 0,4 моль, 40,0 г). Когда введение реагентов закончится, содержимое кол бы выдерживают в течение 90 мин при 125С до завершения реакции. КоЯбу охлаждают до 100с, а затем вводят в нее 4,4-метиленбис (циклох-ексилизо1даанат )0,10 моль, 26,2 г). За счет тепла реакции смесь нагревается до 113°С, после чего она охлаждается в течение 30 мин при перемсошвамои до 100°С. При ксжиатнсй температуре этот изодианат в сочетании с оксазоли щновьм продуктсж представляет собой воскообразное вецест&о (расчетный молекулярный вес 3945, сухой остаток 98,3%, экеиваяентный вес в реакции с изсжиаяатами 1005 ). Для получения вулканизующихся в присутствии влаги пок1 атий полученный продукт ст&аизеаат с ксилолом и раЗЛИЧ1ва1МИ ДИ к ПОЛИИЗОцианатами . А. 3- (Э -гидроксмщ сищл)-теп агидро-1 ,3-оксазйн Ф В стеклянный реактор, сн|кбЯЕвияый мешгшкрй,. термометром Л коидвяааторс 4 с водяной ловушкой, пометают ДИ-(3-rHJEa}C4CCHnpO Q J})-aMItH (3,0 МОЛЬ 399 г) и толуол (SOtO г). Отвешивают параформальдегкд (3,15 моль, степень чистоты 90%, 105г и прикАвк ио 1/3 ВВОДЯ7 в .аминшй раствор. Попучвмную .смесь перемешившот н ttaipeeeoT до 9 0 С, одновреме нно яабаяппя медленно остальное количество шцраформальдс .гида, что занимает 70 мин. Реакционную смесь mtnttAv с oe/paswo холодильником и отдвлисют вояу Через 4 ч o&itee количество сю бсгаяяой воды составляет 63 ьш. жта чаааня при пониженном давления. Остаток пв| гоняЮт в шсоком aatcyytM, а pesynbTa те чего получаю j-if Ив оксипропи -татрагидао-1,3 оксва«, 6. 1Ч1фовулкаки9укма1 ся коктоэшш 3- 1окск-(поляп9ЯУ1то а(9еЛо няокся}-пррш|л -тетрагвщ о- 1 ,3-оксаэийа к Н, N, гГ-трис (6-изо1шанатог«кс8 м ияви -биурета. 6 колбу, снабжеи момалхой, ао ронкой для введения | еагенто«, нагр вателем, обратном Яслояияытком и устройством для автоматического, рвг лироваиия температуры, помшаают Э-( -гидроксипропил)-тетрагид о-1,3-окс ЗИН (0,9 моль, 130,5 г), С -капрола тон (1,8 моль, 205,2 г) и (0,75% на полиэфир, 8,6 г). Соя«у жя мое колбы нагревают до и вьщэд жив&ют при этой температуре, вводя в течение 60 мин Т -капролактон ;(7,2 моль, 820,8 г). По окончании введения капролактона содержимое ко ы выдерживают при 100°С 6 ч до заверения реакции. Полученный 3-fокси-(поипентиленкар6Онилокси )-пропил7-тетрагидро-1 ,3-оксазин представляет собой в нагретом состоянии жидкость, но при охлахздении образуется воскообразное вшдество (расчетный молекулярный вес 1285, эквивалентный вес в реакции с изоцианатом 426 г-экв). Для получения вулканизуюпщхся в присутствии влаги поксштий образовашоийся продукт смаиивают с ксилолом. Пр им е р9. ВисОксазин Зрокси- (полипентиленкарбоиилокси)пpoпилJ -тетрагидро-1 ,3-оксазина. 3- Гркси-(полипентиленкарбонилокси)-npojiiuij -тетрагидро-1,3-оксазин 10,А2 моль, 539,6 г) расплавляют и нагревают до , затем добавляют 4 , 4-метиленбис (циклогексилизоцианат) (6,21 моль, 55,0 г). Смесь нагревается эа счет тепла реакции до , после чего ее выдерживают в течение 30 мин при до завершения реакции При ксжнатиой температуре этот изоцианат в сочетании с бис (тетрагидро-1 ,3-рксазинсм) гфедставляет собой воскообразное BentecTBo (расчетный мол екулярныГ. вес 2832, эквивалентный Вес в реакшш с изоцианатом 708 гаэкв). Дпя получения вулканизуюбшхся в присутствии влаги покрытий этот продукт смошвают с различными ди- и полиизоцианатате . В результате обработки 2-R (гидрокси )-этилоксазолидина (1 моль) €. -капролактоном в присутствии катализатора получают соответствумцее замещенное 2-К-гидООкси- (полипентилеикарбоввлокси}-этилоксаэолидина , при взаимодействии которого с изоцианатсм образуется покрытие. В табл. 1 приведены значения заместителей , кощичество -капролактоиа , количество и тип катализатора, температура, Время реакции и использу хшй иЗоциамат, а также молекуляр 1ые и эквиваяентяые веса. Щж этом использованы следующие сокраюения I- дявзйцианат на основе диамина с 36 утеродшло атомами; II- 4,4-метилеибис (циклогексилизоциаиат ); Ш - метмленбис (4-фенилизоцианат); IV- толувлендиизоцианат; V« 3-из щианатрметил-3,5,5-триметилднклогрксилизоцианат , Vi - Н,И6ис (6-нзоцианатогексаме .тилеи)-биурет; ГЭОК - ги фоксиэтилоксазолидин, ИПОК - 2-изопропилгидроксиэтилоксаэолидщй t OK - оксазолидин; Vie, (иаиат. . В табл. 2 приведены свойства композиций при использовании гидроксиоксазолидмиовых функциональных соедииений , а в табл. 3 - результаты,

полученные при использовании Сйсоксазолидиновых соединений.

Оксазолидин-(6 -капролактон)-изоцианатные гндфовулканиэуюциеся композиции характеризуются высоким содержанием сухого остатка, длительностью хранения смол, которые сшиваются в присутствии атмосферной влаги с образованием красивых прочных, стойких к механическим повреждениям покрытий, о чем свидетельствуют данные о вязкости, времени исчезновения отлипа и пленкообразующих свойствах полимеров.

Повышенная стабильность раствора без увеличения времени до исчезновения отлила наблюдается в случае бйсоксазолидиношсх (например, в сочетании с изоцианатом) смоп, Анс|ло-г гичные результаты наблюдаются при использовании ди- и триизоЦианатов;

ИНсала жесткости графита находится в пределах от 6В (сгоалЯ мягкий) до 5В, 4В, ЗВ, 2В, В, НВ, Н, 2Н, ЗН, 4н, 5И, бН И 9Н (самый жесткий). Конец граФита затачивгшт на наждачной бумаге до получения плоской поверхности . Графит располагают, под углом 45 относительно испытуемой поверхности , а затем им проводят по.

5

н

а

Н

15

н 5

в

н CH(CH-j)2

5 8

CH(GH)f

сн (сн),

15

СН(СНз),1

15

сн (сн )

15

CH(CH),j

15

сн(сн)2

15 сн(сл)э

15

СИ (сн ,,),

15

ностй. в качестве нс 1инальной характеристики принимгиот величину самого жесткого графита, который не разрушает пленку.

.вязкость Тару кара-Холь дта - это вязкость, основанная на сравнения 5 двух поднимающихся пузырьков. Испытуемый образец помещают в стандартный капилляр вискозиметра. Затем образец qpaвнивaют с рядом стандарт ных жидкостей, обозначенных в таблиo це буквами. Вязкость образца обозначают буквон1В м значением того стандарта , который имеет ту же скорость поднятия пуэ14 ька, что и исгелтуемый раствор. Шкала стандартов ограничивается значениями от А-6 (самая низS кая вязкость) до Z-10 (самая высокая 1вяз кость).

сравнении абр.зивной стойкости по Ггфднеру компрзищ1я на основе прсщпоженного оксазолидина по сравне0 нию с бис f2-(2-изопропилоксазолиди1яш )-&тил |-адилатом обнаруживает по- , гланца при большем количестве циклов ястнрани (например 200 и 100 соответственно). состав для покрытий

$ рекомендуется для применения в лакокрасочиой электронной, химической промышленности и строительстве.

. --.

таблица

1468 1404

1380

1394

1465

635 В

1 А-2 А-2 А-2 А-1 В60

5/ГЭОК

1 А-2 А-1А-1 А-1 С 60

8/ГЭОК 1 С Д Е - -90 15/ГЭОК

4А 5/ИПОК1 А-ЗА-3 А-3 А-3 А-3 240

5А 8/ИПОК1 А-2 А-2 А-2 А-2 А-2 240

5А 5/ГЭОК У1 S W « - -10

8/ГЭОК

У1ТXсо

15/ГЭОК

У1ее-У1ДДЕ

5/ИПОК

У1МРR

8/ИПОК

Продолжение табл. 1

- Незна- ./.ёв чительное

- -L6B

Умерен- Абв

ное и частичное отслоение

- Сильное 6В

Умеренное 6В

Очень не- Н значительное

И -

F

то же

fi

16В F

«

Е О

«.

. -

F S W качестве каталиэатсчра применяют NaOMe. Окьаэолидин- (ё -кащ)олакток)изоцканатныв полимеры (1 экв полиэфира) 1 экв изоцианата, нанесенвого из ксилола при сухом остатке 50%) Таблица2

11А 9/ГЭОК

I А-4 А-2 В Д 12А 8/ГЭОК VI А - г

13А 5/ГЭОК

II А-ЗА-ЗА-3 - А-3 вязкость раствсрое определ {)от в Через 30 мин после погружения в темп атуре. 24 ч.

Продолжение таблицы 2

Очень Умеренное

плохая

4; озрач-Незначи/ .6В

йаятельное

60То же Очень незначительное F трубках в атмосфере азота. 2-гидроксмэтилацетат при комнатной Оксазолидин-(€ -капролактон) - изоцианатные полиэфира/1 экв изсяцианата, нанесенного из

гэок Растворы Через 30 температуре. Фсфмула изобретения 1. Состав для покрытий, включакида оксазолидиновое соединение и полифункциональный изосдаанат, отлич ющийся тем, что, с целью повышения абразивной стойкости покрытия, в качестве оксазолидинового соедаЕнения он содержит 3-гидоокси-(олигоалкиленкарбонилокси )-алкилоксазолидин формулы ««(€На) 9l где п - 4 или 5, Z - 5 - 15,

45 Проэрач- Умеренная ,fioe находились в трубке вискозиметра атмосфере азота. мин после погружения в 2-гидроксиэтилацетат при комнатной Таблица полимеры (1 экв смешанного ксилола при сухом остатке X - алкил, R - водород или алкил, при мольиом соотнсялении оксазолидинО Btro соединения и изоцианата от lijl до 3 J1.. 2. Состав для покрытий по п.1, отлйчаюци йся тем, что в качеств а полифуикционального изоцианата он содержит аддукт изоцианата с оксазолидиновым соеда1нением. Источники информации, щриняте во внимание при экспертизе 1. Патент США HI 3532661/ .кл. 260-77.S, опублик. 1970. 2 Акцептованная заявка Великовитании 1301403, кл. С 3 R, опублкк . 1972 (прототип) .