Клейкое вещество для ламинированных листов - RU2705218C2

Чертежи

Описание

ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННУЮ ЗАЯВКУ

[0001]

Настоящая заявка в соответствии со Статьей 4 Парижской конвенции испрашивает приоритет японской патентной заявки № 2014-246658, поданной 5 декабря 2014 г. в Японии. Эта приоритетная патентная заявка включена в настоящий документ посредством ссылки во всей ее полноте.

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

[0002]

Настоящее изобретение относится к клейкому веществу для ламинированных листов. Кроме того, настоящее изобретение также относится к ламинированному листу, получаемому путем использования этого клейкого вещества, а также к изделию (или материалу), например к упаковочным мешкам (упаковочным мешкам для шампуня, моющих средств, продовольственных продуктов и т.п.) и наружным материалам (модулям солнечных батарей и т.п.), получаемым путем использования этого ламинированного листа.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

[0003]

Наружные материалы, такие как барьерные материалы, кровельные материалы, модули солнечных батарей (или панели), оконные материалы, материалы для наружных полов, защитные материалы для освещения, автомобильные элементы и дорожные знаки, а также упаковочные мешки и т.п. включают в себя в качестве составляющего материала ламинированный лист (или ламинат), получаемый путем ламинирования множества пленок с использованием клейкого вещества. Примеры пленки, составляющей ламинированный лист, включают в себя металлическую фольгу, сделанную из металлов, таких как алюминий, медь и сталь; металлические листы и металлические пленки, полученные путем осаждения; а также пленки, сделанные из пластмасс, таких как полипропилены, поливинилхлориды, полиэфиры, фторкаучуки и акриловые смолы.

[0004]

Как показано на Фиг. 1, ламинированный лист 10 представляет собой ламинат из множества пленок 11 и 12, и пленки 11 и 12 ламинируются путем помещения между ними клейкого вещества 13. Поскольку ламинат подвергается воздействию среды на открытом воздухе в течение длительного срока, для ламинированных листов требуется превосходная долговечность клейкого вещества. Для клейких веществ для ламинированных листов, особенно для клейких веществ для применений в солнечных батареях, которые преобразуют солнечный свет в электричество, требуется, чтобы они имели более высокий уровень долговечности, чем обычное клейкое вещество для ламинированных листов.

Как показано на Фиг. 3, в случае применений в солнечных батареях ламинированный лист 10, называемый задним листом, включается в модуль 1 солнечной батареи вместе с герметизирующим материалом 20, ячейкой 30 солнечной батареи и стеклянной пластиной 40.

[0005]

Поскольку модуль 1 солнечной батареи подвергается воздействию среды на открытом воздухе в течение длительного срока, от него требуется достаточная долговечность на солнечном свете при условиях высокой температуры и высокой влажности. В частности, когда клейкое вещество 13 имеет неудовлетворительные характеристики, пленка 11 может отслоиться от пленки 12, и таким образом внешний вид ламинированного листа ухудшается. Следовательно, требуется, чтобы клейкое вещество для ламинированных листов для производства модуля солнечной батареи не подвергалось отслаиванию пленки ламинированного листа даже при том, что клейкое вещество подвергается воздействию высокой температуры в течение длительного времени.

[0006]

Патентные документы 1-2 раскрывают в качестве примеров клейких веществ для ламинированных листов клейкие вещества на основе уретана для производства защитных листов для солнечных батарей.

Патентный документ 1 раскрывает клейкое вещество для ламинированных листов, которое используется для производства задних листов солнечных батарей и содержит акриловый многоатомный спирт и соединение изоцианата (см. Пункт 1 формулы изобретения Патентного документа 1). Акриловый многоатомный спирт регулируется так, чтобы он имел температуру стеклования в конкретном диапазоне, а также имел гидроксильное число в конкретном диапазоне, а соединение изоцианата ограничивается так, чтобы оно имело конкретную структуру с тем, чтобы клейкое вещество имело улучшенную стойкость к воздействию окружающей среды (различную долговечность в различных окружающих средах, например адгезионную прочность до и после старения, теплостойкость и влагостойкость, и т.п.) (см. Таблицы 1-5 Патентного документа 1).

[0007]

Патентный документ 2 также раскрывает способ для производства заднего листа солнечной батареи с использованием клейкого вещества, содержащего уретановую смолу, получаемую путем реакции акрилового многоатомного спирта с соединением изоцианата (см. Пункты 1 и 5 формулы изобретения Патентного документа 2). Клейкое вещество для задних листов солнечной батареи Патентного документа 2 обладает превосходной начальной адгезией к пленке, стойкостью к гидролизу, прочностью на раздир пленки после старения, пожелтением под ультрафиолетовым облучением (см. Таблицы 1-5 Патентного документа 2).

[0008]

В последнее время требования к характеристикам клейких веществ для задних листов солнечных батарей увеличиваются год от года. Клейкое вещество для задних листов солнечных батарей должно обладать не только превосходной долговечностью, но также и удобством обращения с ним (или удобством его обработки) при производстве задних листов солнечных батарей.

[0009]

Клейкие вещества Патентных документов 1 и 2 обладают превосходной долговечностью, но способность к отверждению (или способность к затвердеванию) этих клейких веществ не полностью удовлетворяет высокому уровню запросов потребителей. Необходимо, чтобы клейкое вещество имело улучшенную способность к отверждению, с тем, чтобы эффективно производить задние листы солнечных батарей.

[0010]

Один из способов для улучшения способности к отверждению заключается в добавлении катализатора к клейкому веществу. Добавление катализатора улучшает способность к отверждению, но поскольку срок годности (или срок службы) может быть слишком коротким, это может создавать некоторые трудности в процессе ламинирования пленок и проблемы с внешним видом получаемых ламинированных листов.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПАТЕНТНАЯ ЛИТЕРАТУРА

[0011]

[PTL 1] JP 5003849 B

[PTL 2] JP 2012-142349 A

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ТЕХНИЧЕСКАЯ ПРОБЛЕМА

[0012]

Настоящее изобретение было сделано для того, чтобы решить такую проблему, и его задачей является предложить клейкое вещество для ламинированных листов, которое обладало бы превосходной начальной адгезией к пленке при производстве ламинированного листа (или ламината), превосходной прочностью на раздир после старения (или отверждения) и превосходной стойкостью к гидролизу в течение длительного срока при высокой температуре, и которое не оказывало бы негативного воздействия на внешний вид ламинированного листа и процесс ламинирования пленок, одновременно с этим улучшая способность к отверждению (или способность к затвердеванию). Кроме того, задачей настоящего изобретения является предложить ламинированный лист (такой как задние листы солнечных батарей и т.п.), получаемый путем использования этого клейкого вещества, а также изделие (или материал) (такие как упаковочные мешки и наружные материалы (например, модуль солнечной батареи) и т.п.), получаемые путем использования этого ламинированного листа.

РЕШЕНИЕ ПРОБЛЕМЫ

[0013]

Авторы настоящего изобретения провели интенсивные исследования и неожиданно обнаружили, что использование конкретного многоатомного спирта в качестве сырья для уретановой смолы и дополнительное добавление конкретного соединения дает клейкое вещество для ламинированных листов, которое обладает превосходной начальной адгезией к пленке при производстве ламинированного листа, прочностью на раздир после старения, а также стойкостью к гидролизу в течение длительного срока при высокой температуре, причем это клейкое вещество не оказывает негативного влияния на внешний вид ламинированного листа и на процесс ламинирования пленок, одновременно улучшая способность к отверждению. На этом настоящее изобретение было завершено.

[0014]

А именно, настоящее изобретение предлагает в одном аспекте клейкое вещество для ламинированных листов, содержащее уретановую смолу, получаемую путем смешивания: (A) акрилового многоатомного спирта; (B) по меньшей мере одного вещества, выбираемого из карбоновых кислот и карбоновых ангидридов; а также (C) соединения изоцианата, причем акриловый многоатомный спирт (A) получается путем полимеризации полимеризующегося мономера, имеет температуру стеклования от -35°C до 20°C, и имеет гидроксильное число от 0,5 до 40 мг KOH/г.

[0015]

В одном варианте осуществления предлагается клейкое вещество для ламинированных листов, в котором по меньшей мере одно вещество, выбираемое из карбоновых кислот и карбоновых ангидридов (B), представляет собой соединение, имеющее точку плавления не больше чем 280°C.

В другом варианте осуществления предлагается клейкое вещество для ламинированных листов, в котором по меньшей мере одно вещество, выбираемое из карбоновых кислот и карбоновых ангидридов (B), смешивается в количестве от 0,01 до 10 массовых частей на 100 массовых частей акрилового многоатомного спирта (A).

[0016]

В одном предпочтительном варианте осуществления предлагается клейкое вещество для ламинированных листов, в котором полимеризующийся мономер содержит мономер, имеющий гидроксильную группу, а также другой мономер; и этот другой мономер содержит акрилонитрил и (мет)акриловый сложный эфир.

В одном предпочтительном варианте осуществления предлагается клейкое вещество для ламинированных листов, в котором акрилонитрил содержится в количестве от 1 до 40 массовых частей на 100 массовых частей общего количества акрилонитрила и (мет)акрилового сложного эфира.

[0017]

В одном дополнительном предпочтительном варианте осуществления предлагается клейкое вещество для ламинированных листов, в котором по меньшей мере одно вещество, выбираемое из карбоновых кислот и карбоновых ангидридов (B), содержит по меньшей мере одно вещество, выбираемое из адипиновой кислоты, бензойной кислоты, димерной кислоты, азелаиновой кислоты и тримеллитового ангидрида.

В одном дополнительном более предпочтительном варианте осуществления предлагается клейкое вещество для ламинированных листов, в котором по меньшей мере одно вещество, выбираемое из карбоновых кислот и карбоновых ангидридов (B), смешивается в количестве от 0,01 до 8,0 массовых частей на 100 массовых частей общего количества акрилового многоатомного спирта (A), по меньшей мере одного вещества, выбираемого из карбоновых кислот и карбоновых ангидридов (B), и соединения изоцианата (C).

[0018]

В другом дополнительном варианте осуществления предлагается клейкое вещество для ламинированных листов, в котором эквивалентное отношение (NCO/OH) изоцианатной группы (NCO) на основе изоцианата к гидроксильной группе (OH) на основе акрилового многоатомного спирта составляет от 0,5 до 4,5.

В другом аспекте настоящее изобретение предлагает ламинированный лист, получаемый путем использования этого клейкого вещества для ламинированных листов.

В одном предпочтительном аспекте настоящее изобретение предлагает некоторое изделие (наружный материал, упаковочный мешок и т.п.), получаемое путем использования этого ламинированного листа.

ПОЛЕЗНЫЕ ЭФФЕКТЫ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0019]

Клейкое вещество для ламинированных листов одного аспекта настоящего изобретения содержит уретановую смолу, получаемую путем смешивания: (A) акрилового многоатомного спирта; (B) по меньшей мере одного вещества, выбираемого из карбоновых кислот и карбоновых ангидридов; а также (C) соединения изоцианата, причем акриловый многоатомный спирт (A) получается путем полимеризации полимеризующегося мономера, имеет температуру стеклования от -35°C до 20°C, и имеет гидроксильное число от 0,5 до 40 мг KOH/г. Это клейкое вещество обладает превосходной начальной адгезией к пленке при производстве ламинированного листа (или ламината), превосходной прочностью на раздир после старения и превосходной стойкостью к гидролизу в течение длительного срока при высокой температуре, причем это клейкое вещество не оказывает негативного воздействия на внешний вид ламинированного листа и процесс ламинирования пленок, одновременно с этим улучшая способность к отверждению.

Следовательно, ламинированный лист может быть произведен путем использования подходящим образом такого клейкого вещества для ламинированных листов, и изделие может быть произведено путем использования этого ламинированного листа.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

[0020]

Фиг. 1 представляет собой вид в разрезе, показывающий один вариант осуществления заднего листа солнечной батареи, основанного на настоящем изобретении.

Фиг. 2 представляет собой вид в разрезе, показывающий другой вариант осуществления заднего листа солнечной батареи, основанного на настоящем изобретении.

Фиг. 3 представляет собой вид в разрезе, показывающий один вариант осуществления модуля солнечной батареи, основанного на настоящем изобретении.

ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ

[0021]

Клейкое вещество для ламинированных листов, основанное на настоящем изобретении, содержит уретановую смолу, получаемую путем смешивания: (A) акрилового многоатомного спирта; (B) по меньшей мере одного вещества, выбираемого из карбоновых кислот и карбоновых ангидридов; а также (C) соединения изоцианата.

[0022]

Когда уретановая смола синтезируется, порядок и способ смешивания компонентов (A) - (C) не ограничиваются, при условии, что может быть получено целевое клейкое вещество для ламинированных листов в соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения. Например, эти три компонента: компоненты (A) - (C) могут быть смешаны одновременно. Кроме того, компонент (B) может быть смешан с компонентом (A), а затем может быть добавлен компонент (C). Кроме того, компонент (B) может быть смешан с компонентом (С), а затем может быть добавлен компонент (А).

Уретановая смола, основанная на настоящем изобретении, является полимером, получаемым путем смешивания и реакции (A) акрилового многоатомного спирта с (C) соединением изоцианата, и имеет уретановую связь.

[0023]

(A) Акриловый многоатомный спирт получается путем аддитивной полимеризации полимеризующегося мономера, и этот полимеризующийся мономер включает в себя «мономер, имеющий гидроксильную группу», а также «другой мономер».

«Мономер, имеющий гидроксильную группу», является радикальным полимеризующимся мономером, имеющим гидроксильную группу и этиленовую двойную связь, и особенно не ограничивается, при условии, что может быть получено целевое клейкое вещество для ламинированных листов на основе настоящего изобретения. Мономер, имеющий гидроксильную группу, включает в себя например, гидроксиалкил(мет)акрилат, и гидроксиалкил(мет)акрилат может использоваться один, или два или более гидроксиалкил(мет)акрилатов могут использоваться в комбинации. Гидроксиалкил(мет)акрилат может также использоваться в комбинации с мономером, имеющим гидроксильную группу, за исключением гидроксиалкил(мет)акрилата.

[0024]

Примеры «гидроксиалкил(мет)акрилата» включают в себя, не ограничиваясь этим, 2-гидроксиэтил(мет)акрилат, 2-гидроксипропил(мет)акрилат, 3-гидроксипропил(мет)акрилат, 4-гидроксибутил(мет)акрилат и т.п.

Примеры «полимеризующегося мономера, имеющего гидроксильную группу, за исключением гидроксиалкил(мет)акрилатов» включают в себя полиэтиленгликольмоно(мет)акрилат, полипропиленгликольмоно(мет)акрилат и т.п.

[0025]

«Другой мономер» является «радикально полимеризующимся мономером, имеющим этиленовую двойную связь», за исключением мономера, имеющего гидроксильную группу, и особенно не ограничивается, при условии, что может быть получено целевое клейкое вещество для ламинированных листов на основе настоящего изобретения. Другие мономеры предпочтительно содержат акрилонитрил и (мет)акриловый сложный эфир, и могут дополнительно содержать радикально полимеризующийся мономер, имеющий этиленовую двойную связь, за исключением акрилонитрила и (мет)акриловых сложных эфиров. Клейкое вещество, основанное на настоящем изобретении, предпочтительно обладает превосходной прочностью на раздир после старения и может обеспечить ламинированный лист, имеющий дополнительно улучшенный внешний вид, когда другие мономеры содержат акрилонитрил и (мет)акриловый сложный эфир.

[0026]

«Акрилонитрил» является соединением, представленным общей формулой: CH₂=CH-CN, и также называется акриловым нитрилом, нитрилом акриловой кислоты или винилцианидом.

Акрилонитрил предпочтительно содержится в количестве от 1 до 40 массовых частей, более предпочтительно от 5 до 35 массовых частей, и особенно предпочтительно от 5 до 25 массовых частей на 100 массовых частей полимеризующихся мономеров. Когда акрилонитрил содержится в количестве, соответствующем вышеупомянутому диапазону, может быть обеспечен ламинированный лист, имеющий дополнительно улучшенный внешний вид, а также может быть обеспечено клейкое вещество для ламинированного листа, обладающее превосходным балансом между прочностью на раздир после старения и стойкостью к гидролизу.

[0027]

«(Мет)акриловый сложный эфир» получается, например, с помощью реакции конденсации (мет)акриловой кислоты с моноспиртом, и имеет сложноэфирную связь. Даже при том, что он имеет сложноэфирную связь, мономер, имеющий гидроксильную группу, не включается в (мет)акриловые сложные эфиры. Конкретные примеры этого включают в себя сложные эфиры (мет)акриловой кислоты и алкила, такие как метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, бутил(мет)акрилат, 2-этилгексил(мет)акрилат, циклогексил(мет)акрилат, дициклопентанил(мет)акрилат, изоборнил(мет)акрилат и т.п.; глицидил(мет)акрилат и т.п. «Алкильная группа» включает в себя как линейную алкильную группу, так и циклическую алкильную группу.

[0028]

«(Мет)акриловый сложный эфир» предпочтительно включает в себя по меньшей мере одно вещество, выбираемое из метил(мет)акрилата, этил(мет)акрилата, бутил(мет)акрилата, 2-этилгексил(мет)акрилата и циклогексил(мет)акрилата, более предпочтительно включает в себя по меньшей мере одно вещество, выбираемое из метил(мет)акрилата, этил(мет)акрилата и бутил(мет)акрилата, и наиболее предпочтительно включает в себя метилметакрилат и н-бутилакрилат.

[0029]

В настоящем описании акриловая кислота и метакриловая кислота совместно упоминаются как «(мет)акриловая кислота», а «сложный эфир акриловой кислоты и сложный эфир метакриловой кислоты» совместно упоминаются как «(мет)акриловый сложный эфир» или «(мет)акрилат».

[0030]

Примеры «радикально полимеризующегося мономера, имеющего этиленовую двойную связь, за исключением акрилонитрила и (мет)акриловых сложных эфиров» включают в себя, не ограничиваясь этим, (мет)акриловую кислоту, стирол, винилтолуол и т.п. Радикально полимеризующийся мономер не ограничивается этими соединениями, при условии, что может быть получено клейкое вещество для ламинированных листов на основе настоящего изобретения.

[0031]

При условии, что может быть получено целевое клейкое вещество для ламинированных листов на основе настоящего изобретения, нет никаких конкретных ограничений на способ полимеризации полимеризующегося мономера. Например, полимеризующийся мономер может полимеризоваться путем радикальной полимеризации полимеризующегося мономера с подходящим катализатором и т.д. в органическом растворителе с использованием обычного способа полимеризации в растворе. В настоящем документе нет никакого конкретного ограничения на органический растворитель, если он может использоваться для полимеризации полимеризующегося мономера, и если он по существу не оказывает неблагоприятного влияния на свойства клейкого вещества после реакции полимеризации. Примеры такого растворителя включают в себя ароматические растворители, такие как толуол, ксилол и т.п.; растворители на основе сложного эфира, такие как этилацетат, бутилацетат и т.п.; а также их комбинации.

[0032]

Условия реакции полимеризации, такие как температура реакции, время реакции, тип органических растворителей, тип и концентрация мономеров, скорость перемешивания, а также тип и концентрация инициаторов полимеризации при полимеризации полимеризующихся мономеров, могут быть подходящим образом выбраны в соответствии с характеристиками и т.п. целевого клейкого вещества.

[0033]

«Инициатор полимеризации» предпочтительно представляет собой соединение, которое может ускорять полимеризацию полимеризующегося мономера при его добавлении в небольшом количестве и может использоваться в органическом растворителе. Примеры инициатора полимеризации включают в себя персульфат аммония, трет-бутилпероксибензоат, 2,2-азо-бисизобутиронитрил (AIBN) и 2,2-азобис(2,4-диметилвалеронитрил).

[0034]

Агент передачи цепи может подходящим образом использоваться для полимеризации в настоящем изобретении для регулирования молекулярной массы. В качестве «агента передачи цепи» можно использовать соединения, известные специалистам в данной области техники. Примеры этого включают в себя меркаптаны, такие как н-додецилмеркаптан (nDM), лаурилметилмеркаптан, меркаптоэтанол и т.п.

[0035]

Как было упомянуто выше, акриловый многоатомный спирт получается путем полимеризации полимеризующихся мономеров. С точки зрения способности к восприятию покровного слоя (или наносимости) клейкого вещества, средневесовая молекулярная масса акрилового многоатомного спирта предпочтительно составляет 200000 или меньше, более предпочтительно от 5000 до 100000, и наиболее предпочтительно от 10000 до 80000. Средневесовая молекулярная масса представляет собой значение, получаемое с помощью гель-проникающей хроматографии (GPC) в терминах полистиролового стандарта. В частности, это значение может быть получено с использованием следующего устройства GPC и способа измерения. Прибор HCL-8220GPC производства компании TOSOH CORPORATION используется в качестве устройства GPC, и RI используется в качестве детектора. Две колонки TSK gel SuperMultipore HZ-M производства компании TOSOH CORPORATION используются в качестве колонки GPC. Образец растворяется в тетрагидрофуране, и полученный раствор пропускается с объемной скоростью потока 0,35 мл/мин при температуре колонки 40°C, а затем молекулярная масса Mw определяется путем преобразования измеренной молекулярной массы на основе калибровочной кривой, которая получается путем использования полистирола, имеющего монодисперсную молекулярную массу, в качестве стандартного референсного материала.

[0036]

Температура стеклования акрилового многоатомного спирта может быть задана путем регулирования массовой доли используемого мономера. Температура стеклования акрилового многоатомного спирта может быть определена на основе температуры стеклования гомополимера, получаемого из каждого мономера, и массовой доли этого гомополимера, используемого в акриловом многоатомном спирте, с использованием следующей формулы (i) для вычисления. Предпочтительно определять состав мономера клейкого вещества с использованием температуры стеклования, определяемой вычислением:

[0037]

(i): 1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2 +...+Wn/Tgn

где в вышеприведенной формуле (i) Tg обозначает температуру стеклования акрилового многоатомного спирта, каждый член из W1, W2,..., Wn обозначает массовую долю каждого мономера, и каждый член из Tg1, Tg2,..., и Tgn обозначает температуру стеклования гомополимера, соответствующего каждому мономеру.

[0038]

Значение, описанное в документе, может использоваться в качестве Tg гомополимера. В качестве такого документа можно использовать, например, следующие документы: Acrylic Ester Catalog of Mitsubishi Rayon Co., Ltd. (1997 Version); edited by Kyozo Kitaoka, «Shin Kobunshi Bunko 7, Guide to Synthetic Resin for Coating Material», Kobunshi Kankokai, published in 1997, pp.168-169; а также «POLYMER HANDBOOK», 3rd Edition, pp.209-277, John Wiley & Sons, Inc. published in 1989.

[0039]

В настоящем описании температуры стеклования гомополимеров следующих мономеров являются следующими.

Метилметакрилат: 105°C

2-этилгексилакрилат: -70°C

н-бутилакрилат: -54°C

Этилакрилат: -20°C

2-гидроксиэтилметакрилат: 55°C

2-гидроксиэтилакрилат: -15°C

Глицидилметакрилат: 41°C

Акрилонитрил: 130°C

Стирол: 105°C

Циклогексилметакрилат: 83°C

Акриловая кислота: 106°C

[0040]

В настоящем изобретении акриловый многоатомный спирт имеет температуру стеклования от -35°C до 20°C. Принимая во внимание начальную адгезию к пленке, прочность на раздир после старения и стойкость к гидролизу, акриловый многоатомный спирт более предпочтительно имеет температуру стеклования от -30°C до 20°C, и особенно предпочтительно имеет температуру стеклования от -25°C до 15°C.

Когда акриловый многоатомный спирт имеет температуру стеклования меньше чем -35°C, клейкое вещество для ламинированных листов имеет пониженную силу сцепления, поэтому прочность на раздир после старения и стойкость к гидролизу могут ухудшиться. Когда акриловый многоатомный спирт имеет температуру стеклования выше чем 20°C, клейкое вещество для ламинированных листов может быть слишком твердым, и может быть затруднительным использовать это клейкое вещество в качестве клейкого вещества для ламинированных листов.

[0041]

Гидроксильное число акрилового многоатомного спирта предпочтительно составляет от 0,5 до 40 мг KOH/г, более предпочтительно от 1 до 30 мг KOH/г, и особенно предпочтительно от 4 до 20 мг KOH/г. Когда гидроксильное число акрилового многоатомного спирта не находится в вышеуказанном диапазоне, клейкое вещество для ламинированных листов может не иметь достаточных свойств в плане прочности на раздир после старения и стойкости к гидролизу, и может быть затруднительным использовать это клейкое вещество в качестве клейкого вещества для ламинированных листов.

[0042]

В настоящем описании гидроксильное число представляет собой количество мг гидроксида калия, необходимое для нейтрализации уксусной кислоты, объединенной с гидроксильными группами, в случае ацетилирования 1 г смолы.

В настоящем изобретении гидроксильное число в частности вычисляется с помощью следующей формулы (ii).

(ii): Гидроксильное число=(Вес мономера, имеющего гидроксильную группу)/(Молекулярная масса мономера, имеющего гидроксильную группу) × Число молей гидроксильных групп, содержащихся в 1 моле мономера, имеющего гидроксильную группу × Молекулярная масса KOH × 1000/Вес акрилового многоатомного спирта

[0043]

В настоящем описании (B) по меньшей мере одно вещество, выбираемое из карбоновых кислот и карбоновых ангидридов, означает, что любой один из карбоновых кислот и карбоновых ангидридов может использоваться отдельно, а также может использоваться смесь (или комбинация) и того, и другого.

Поскольку клейкое вещество для ламинированных листов, основанное на настоящем изобретении, содержит компонент (B), оно обладает превосходной способностью к отверждению, имея при этом подходящий срок годности.

[0044]

«Карбоновая кислота» означает органическую кислоту, имеющую по меньшей мере одну карбоксильную группу, а «карбоновый ангидрид» означает соединение, имеющее структуру (группа карбонового ангидрида), в котором две карбоксильных группы дегидратируются и конденсируются.

[0045]

Примеры карбоновой кислоты включают в себя муравьиную кислоту, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, уксусную кислоту, пропионовую кислоту, масляную кислоту, валериановую кислоту, капроновую кислоту, энантовую кислоту, октановую кислоту, нонановую кислоту, декановую кислоту, лауриновую кислоту, тетрадекановую кислоту, гексадекановую кислота, гептадекановую кислоту, стеариновую кислоту, щавелевую кислоту, малоновую кислоту, янтарную кислоту, глутаровую кислоту, адипиновую кислоту, пимаровую кислоту, пробковую кислоту, азелаиновую кислоту, себациновую кислоту, фумаровую кислоту, малеиновую кислоту, олеиновую кислоту, линолевую кислоту, линоленовую кислоту, арахидоновую кислоту, докозагексаеновую кислоту, эйкозапентаеновую кислоту, сорбиновую кислоту, 2-гидроксипропионовую кислоту, 2-гидроксибутановую кислоту, 2-гидроксипропантрикарбоновую кислоту, 3-гидроксифенилуксусную кислоту, гликолевую кислоту, дифеноловую кислоту, бензойную кислоту, 4-гидроксибензойную кислоту, салициловую кислоту, галловую кислоту, коричную кислоту, фталевую кислоту, изофталевую кислоту, 2-оксопропионовую кислоту, димерную кислоту, тримерную кислоту, 1,2,3-пропантрикарбоновую кислоту, меллитовую кислоту, пиромеллитовую кислоту, тримеллитовую кислоту и т.п.

[0046]

Примеры карбонового ангидрида включают в себя уксусный ангидрид, фталевый ангидрид, 4-метилгексагидрофталевый ангидрид, бензангидрид, 4,4-оксифталевый ангидрид, пропионовый ангидрид, янтарный ангидрид, малеиновый ангидрид, тримеллитовый ангидрид, циклогексан-1,2,4-трикарбоновый ангидрид и т.п.

[0047]

В настоящем изобретении (B) по меньшей мере одно вещество, выбираемое из карбоновых кислот и карбоновых ангидридов, более предпочтительно представляет собой соединение, имеющее точку плавления 250°C или меньше, наиболее предпочтительно 200°C или меньше. Когда точка плавления компонента (B) находится в вышеуказанном диапазоне, клейкое вещество, основанное на настоящем изобретении, имеет улучшенную способность к отверждению, и внешний вид получаемого ламинированного листа становится предпочтительным.

[0048]

В настоящем описании точка плавления относится к значению, измеряемому с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC). В частности, после взвешивания 10 мг образца в алюминиевом контейнере измерение выполняется при скорости повышения температуры 10°C/мин с использованием прибора DSC6220 (торговая марка) производства компании SII NanoTechnology Inc., и температура вершины пика плавления принимается за точку плавления.

[0049]

В настоящем изобретении по меньшей мере одно вещество, выбираемое из карбоновых кислот и карбоновых ангидридов (B), предпочтительно смешивается в количестве от 0,01 до 10 массовых частей на 100 массовых частей акрилового многоатомного спирта (A). Когда компонент (B) смешивается в количестве, соответствующем вышеприведенному диапазону, клейкое вещество для ламинированных листов, основанное на настоящем изобретении, имеет улучшенную способность к отверждению, но при этом срок годности не становится слишком коротким, что обеспечивает легкость применения этого клейкого вещества.

[0050]

В настоящем изобретении компонент (B) предпочтительно смешивается в количестве от 0,01 до 8,0 массовых частей на 100 массовых частей суммы компонентов (A) - (C). Когда компонент (B) смешивается в количестве, соответствующем вышеприведенному диапазону, клейкое вещество для ламинированных листов, основанное на настоящем изобретении, имеет улучшенную способность к отверждению, но при этом срок годности не становится слишком коротким, что обеспечивает легкость применения этого клейкого вещества.

[0051]

В настоящем изобретении компонент (B) предпочтительно содержит по меньшей мере одно вещество, выбираемое из адипиновой кислоты, бензойной кислоты, димерной кислоты, азелаиновой кислоты и тримеллитового ангидрида. Когда компонент (B) предпочтительно содержит по меньшей мере одно вещество, выбираемое из адипиновой кислоты, бензойной кислоты, димерной кислоты, азелаиновой кислоты и тримеллитового ангидрида, клейкое вещество для ламинированных листов, основанное на настоящем изобретении, не только имеет улучшенную способность к отверждению, но обладает также и превосходной прочностью на раздир после старения и стойкостью к гидролизу.

[0052]

Примеры (C) соединения изоцианата включают в себя алифатический изоцианат, алициклический изоцианат и ароматический изоцианат, и нет никакого конкретного ограничения на соединение изоцианата, при условии, что может быть получено целевое клейкое вещество для ламинированных листов на основе настоящего изобретения.

[0053]

В настоящем описании «алифатический изоцианат» относится к соединению, которое имеет линейную углеводородную цепь, в которой изоцианатные группы напрямую объединяются с углеводородной цепью, а также не имеет никакой циклической углеводородной цепи. Хотя «алифатический изоцианат» может иметь ароматическое ядро, это ароматическое ядро не объединяется напрямую с изоцианатными группами.

В настоящем описании ароматическое ядро не содержится в циклической углеводородной цепи.

[0054]

«Алициклический изоцианат» является соединением, которое имеет циклическую углеводородную цепь и может иметь линейную углеводородную цепь. Изоцианатная группа может быть либо напрямую соединена с циклической углеводородной цепью, либо может быть напрямую соединена с получаемой линейной углеводородной цепью. Хотя «алициклический изоцианат» может иметь ароматическое ядро, это ароматическое ядро не присоединяется напрямую к изоцианатным группам.

[0055]

«Ароматический изоцианат» относится к соединению, которое имеет ароматическое ядро, в котором изоцианатные группы напрямую соединяются с ароматическим ядром. Следовательно, соединение, в котором изоцианатные группы прямо не соединяются напрямую с ароматическим ядром, классифицируется как алифатический изоцианат или алициклический изоцианат, несмотря на то, что оно содержит ароматическое ядро в своей структуре.

[0056]

Следовательно, например, 4,4'-дифенилметандиизоцианат (OCN-C₆H₄-CH₂-C₆H₄-NCO) соответствует ароматическому изоцианату, поскольку изоцианатные группы напрямую соединяются с ароматическим ядром. С другой стороны, например, ксилилендиизоцианат (OCN-CH₂-C₆H₄-CH₂-NCO) соответствует алифатическому изоцианату, поскольку он имеет ароматическое ядро, но изоцианатные группы не соединяются напрямую с ароматическим ядром, а соединяются с группами метилена.

Ароматическое ядро может быть объединено с двумя или более бензольными кольцами.

[0057]

Примеры алифатического изоцианата включают в себя 1,4-диизоцианатобутан, 1,5-диизоцианатопентан, 1,6-диизоцианатогексан (в дальнейшем также упоминаемый как HDI), 1,6-диизоцианато-2,2,4-триметилгексан, сложный метиловый эфир 2,6-диизоцианатокапроновой кислоты (лизиндиизоцианат), 1,3-бис(изоцианатометил)бензол(ксилилендиизоцианат) и т.п.

[0058]

Примеры алициклического изоцианата включают в себя 5-изоцианато-1-изоцианатометил-1,3,3-триметилциклогексан (изофорондиизоцианат), 1,3-бис(изоцианатометил)циклогексан (гидрогенизированный ксилилендиизоцианат), бис(4-изоцианатоциклогексил)метан (гидрогенизированный дифенилметандиизоцианат), 1,4-диизоцианатоциклогексан и т.п.

[0059]

Примеры ароматического изоцианата включают в себя 4,4'-дифенилметандиизоцианат, п-фенилендиизоцианат, м-фенилендиизоцианат и т.п. Эти соединения изоцианата могут использоваться по отдельности или в комбинации.

[0060]

В настоящем изобретении нет никакого конкретного ограничения на соединение изоцианата, при условии, что может быть получено целевое клейкое вещество для ламинированных листов на основе настоящего изобретения. Принимая во внимание долговечность, предпочтительно осуществлять выбор из алифатических и алициклических изоцианатов. Особенно предпочтительно осуществлять выбор из HDI, изофорондиизоцианата и ксилилендиизоцианата.

[0061]

Уретановая смола, основанная на настоящем изобретении, может быть получена с помощью реакции (A) акрилового многоатомного спирта с (C) соединением изоцианата. Эта реакция может выполняться с помощью известного способа. В большинстве случаев эта реакция может быть выполнена путем смешивания акрилового многоатомного спирта с соединением изоцианата. Нет никакого конкретного ограничения на способ такого смешивания, при условии, что может быть получена уретановая смола, основанная на настоящем изобретении.

[0062]

В настоящем изобретении эквивалентное отношение (NCO/OH) изоцианатных групп, основанных на (C) изоцианате, к гидроксильным группам, основанным на (A) акриловом многоатомном спирте, предпочтительно составляет от 0,5 до 4,5, более предпочтительно от 1,0 до 4,0, и особенно предпочтительно от 1,5 до 3,5. Когда это эквивалентное отношение находится в вышеуказанном диапазоне, клейкое вещество для ламинированных листов обладает превосходной способностью к отверждению, прочностью на раздир после старения и стойкостью к гидролизу.

В настоящем описании эквивалентное отношение NCO/OH вычисляется в соответствии со следующим уравнением (iii):

(iii): отношение NCO/OH=Количество изоцианата (массовых частей) x (561/Гидроксильное число акрилового многоатомного спирта) x (% NCO/(42×100) x (100/Количество многоатомного спирта (вес его твердого содержания))

[0063]

Клейкое вещество для ламинированных листов, основанное на настоящем изобретении, может содержать поглотитель ультрафиолетовых лучей с целью улучшения долгосрочной атмосферостойкости. В качестве поглотителя ультрафиолетовых лучей можно использовать соединение на основе гидроксифенилтриазина, а также другие коммерчески доступные поглотители ультрафиолетовых лучей. «Соединение на основе гидроксифенилтриазина» является разновидностью производных триазина, в которой производная гидроксифенила объединяется с атомом углерода производного триазина, и примеры этого включают в себя TINUVIN 400, TINUVIN 405, TINUVIN 479, TINUVIN 477, TINUVIN 460 (все из которых являются торговыми марками) и т.п., которые производятся компанией BASF Corp.

[0064]

Клейкое вещество для ламинированных листов может дополнительно содержать соединение на основе стерически затрудненного фенола. «Соединение на основе стерически затрудненного фенола» обычно упоминается как соединение на основе стерически затрудненного фенола, и на него нет никакого конкретного ограничения, при условии, что может быть получено целевое клейкое вещество для ламинированных листов на основе настоящего изобретения.

[0065]

В качестве соединения на основе стерически затрудненного фенола могут использоваться коммерчески доступные продукты. Соединение на основе стерически затрудненного фенола является, например, коммерчески доступным от компании BASF Corp. Его примеры включают в себя IRGANOX1010, IRGANOX1035, IRGANOX1076, IRGANOX1135, IRGANOX1330, IRGANOX1520 (все из которых являются торговыми марками), и т.п. Соединение на основе стерически затрудненного фенола добавляется к клейкому веществу в качестве антиоксиданта, и может использоваться, например, в комбинации с антиоксидантом на основе фосфита, антиоксидантом на основе тиоэфира, антиоксидантом на основе амина и т.п.

[0066]

Клейкое вещество для ламинированных листов, основанное на настоящем изобретении, может дополнительно содержать соединение на основе стерически затрудненного амина. «Соединение на основе стерически затрудненного амина» обычно упоминается как соединение на основе стерически затрудненного амина, и на него нет никакого конкретного ограничения, при условии, что может быть получено целевое клейкое вещество для ламинированных листов на основе настоящего изобретения.

[0067]

В качестве соединения на основе стерически затрудненного амина могут использоваться коммерчески доступные продукты. Примеры соединения на основе стерически затрудненного амина включают в себя TINUVIN 765, TINUVIN 111FDL, TINUVIN 123, TINUVIN 144, TINUVIN 152, TINUVIN 292, TINUVIN 5100 (все из которых являются торговыми марками) и т.п., которые являются коммерчески доступными от компании BASF Corp. Соединение на основе стерически затрудненного амина добавляется к клейкому веществу в качестве светостабилизатора, и может использоваться, например, в комбинации с соединением на основе бензотриазола, соединением на основе бензоата, соединением на основе бензотриазола и т.п.

[0068]

Клейкое вещество для ламинированных листов, основанное на настоящем изобретении, может дополнительно содержать другие компоненты, при условии, что может быть получено целевое клейкое вещество для ламинированных листов.

Нет никакого конкретного ограничения на выбор времени добавления этих «других компонентов» к клейкому веществу для ламинированных листов, при условии, что может быть получено целевое клейкое вещество для ламинированных листов на основе настоящего изобретения. Например, другие компоненты могут быть добавлены вместе с акриловым многоатомным спиртом и соединением изоцианата, при синтезе уретановой смолы, или могут быть добавлены после синтеза уретановой смолы путем реакции акрилового многоатомного спирта с соединением изоцианата.

[0069]

Примеры «других компонентов» включают в себя катализатор, придающую клейкость смолу, пигмент, пластификатор, антипирен, воск, соединение силана и т.п.

Примеры катализатора включают в себя металлические катализаторы и неметаллические катализаторы.

[0070]

Примеры «металлических катализаторов» включают в себя оловянные катализаторы (лаурат триметилолова, гидроксид триметилолова, октоат олова (2), дилаурат дибутилолова, диацетат дибутилолова, малеат дибутилолова и т.п.), катализаторы на основе свинца (олеат свинца, нафтенат свинца, октеноат свинца и т.п.), а также другие металлические катализаторы (соли металла и нафтеновой кислоты, такие как нафтенат кобальта), октоат висмута, персульфат натрия, персульфат калия и т.п.

Примеры «неметаллических катализаторов» предпочтительно включают в себя катализаторы на основе амина. Примеры «катализаторов на основе амина» включают в себя триэтилендиамин, тетраметилэтилендиамин, тетраметилгексилендиамин, диазобициклоалкены, диалкиламиноалкиламины и т.п.

[0071]

Примеры «придающей клейкость смолы» включают в себя смолу на основе стирола, смолу на основе терпена, алифатическую кумароноинденовую смолу, смолу из ароматической фракции нефти, эфир канифоли, акриловую смолу, полиэфирную смолу (исключая полиэстерполиолы) и т.п.

Примеры «пигмента» включают в себя оксид титана, сажу и т.п.

[0072]

Примеры «пластификатора» включают в себя диоктилфталат, дибутилфталат, диизонониладипат, диоктиладипат, уайт-спирит и т.п.

Примеры «антипирена» включают в себя антипирен на основе галогена, антипирен на основе фосфора, антипирен на основе сурьмы, антипирен на основе гидроксида металла и т.п.

«Воск» предпочтительно представляет собой, такой воск, как парафин и микрокристаллический воск.

[0073]

В качестве соединения силана можно использовать, например, (мет)акрилоксиалкилтриалкоксисиланы, (мет)акрилоксиалкилалкилалкоксисиланы, винилтриалкоксисиланы, винилалкилалкоксисиланы, эпоксисиланы, меркаптосиланы и изоциануратсиланы. Однако соединение силана не ограничивается только этими соединениями силана.

[0074]

Примеры «(мет)акрилоксиалкилтриалкоксисиланов» включают в себя 3-(мет)акрилоксипропилтриметоксисилан, 3-(мет)акрилоксипропилтриэтоксисилан, 4-(мет)акрилоксиэтилтриметоксисилан и т.п.

Примеры «(мет)акрилоксиалкилалкилалкоксисиланов» включают в себя 3-(мет)акрилоксипропилметилдиметоксисилан, 3-(мет)акрилоксипропилметилдиэтоксисилан, 3-(мет)акрилоксипропилэтилдиэтоксисилан, 3-(мет)акрилоксиэтилметилдиметоксисилан и т.п.

[0075]

Примеры «винилтриалкоксисиланов» включают в себя винилтриметоксисилан, винилтриэтоксисилан, винилдиметоксиэтоксисилан, винилтри(метоксиэтокси)силан, винилтри(этоксиметокси)силан и т.п.

Примеры «винилалкилалкоксисиланов» включают в себя винилметилдиметоксисилан, винилэтилди(метоксиэтокси)силан, винилдиметилметоксисилан, винилдиэтил(метоксиэтокси)силан и т.п.

[0076]

Например, «эпоксисиланы» могут быть классифицированы на силаны на основе глицидила и силаны на основе эпоксициклогексила. «Силаны на основе глицидила» имеют глицидокси-группу, и их конкретные примеры включают в себя 3-глицидоксипропилметилдиизопропеноксисилан, 3-глицидоксипропилтриметоксисилан, 3-глицидоксипропилтриэтоксисилан, 3-глицидоксипропилдиэтоксисилан и т.п.

[0077]

«Силаны на основе эпоксициклогексила» имеют группу 3,4-эпоксициклогексила, и их конкретные примеры включают в себя 2-(3,4-эпоксициклогексил)этилтриметоксисилан, 2-(3,4-эпоксициклогексил)этилтриэтоксисилан и т.п.

[0078]

Примеры «меркаптосиланов» включают в себя 3-меркаптопропилтриметоксисилан, 3-меркаптопропилтриэтоксисилан и т.п.

Примеры «изоциануратсиланов» включают в себя трис(3-(триметоксисилил)пропил)изоцианурат и т.п.

[0079]

Срок годности клейкого вещества для ламинированных листов, основанного на настоящем изобретении, оценивается путем смешивания компонентов (A) - (C) и другой добавки (добавок), измерения вязкости этой смеси в течение нескольких часов и определения степени (или уровня) увеличения вязкости этой смеси. Вязкость клейкого вещества для ламинированных листов измеряется путем использования вращательного вискозиметра (модель BM производства компании TOKIMEC Inc.). Если вязкость клейкого вещества быстро увеличивается, могут возникнуть некоторые трудности при производстве ламинированного листа.

[0080]

Клейкое вещество для ламинированных листов, основанное на настоящем изобретении, может быть произведено путем смешивания вышеупомянутой уретановой смолы и опционально добавляемых поглотителя ультрафиолетовых лучей, антиоксиданта, светостабилизатора и/или других компонентов. Нет никакого конкретного ограничения на способ смешивания, при условии, что может быть получено целевое клейкое вещество для ламинированных листов на основе настоящего изобретения. Нет также никакого конкретного ограничения на порядок смешивания компонентов. Клейкое вещество для ламинированных листов, основанное на настоящем изобретении, может быть произведено без специального способа смешивания и специального порядка смешивания. Полученное клейкое вещество для ламинированных листов сохраняет превосходную стойкость к гидролизу при высокой температуре в течение длительного срока, обладает превосходной способностью к отверждению, превосходным свойством адгезии к пленке после старения и в целом балансом различных свойств.

[0081]

Следовательно, ламинированный лист производится путем ламинирования множества склеиваемых материалов с использованием клейкого вещества, основанного на настоящем изобретении, и полученный ламинированный лист используется для производства различных упаковочных мешков и различных наружных материалов.

Упаковочный мешок, основанный на настоящем изобретении, означает изделие (или материал) в виде мешка, получаемое путем обработки ламинированного листа так, чтобы оно могло содержать пищевые продукты, моющие средства, шампунь, ополаскиватель и т.п. Примеры наружных материалов, основанных на настоящем изобретении, включают в себя барьерные материалы, кровельные материалы, модули солнечных батарей, оконные материалы, материалы для наружных полов, защитные материалы для освещения, автомобильные элементы и дорожные знаки и т.п.

[0082]

Эти упаковочные мешки и наружные материалы содержат ламинированный лист, получаемый путем ламинирования множества пленок в качестве склеиваемых материалов. Примеры таких пленок включают в себя пленку (металлическую осажденную пленку), в которой металл осаждается на пластмассовом основном материале, а также пленку (пластмассовую пленку), не содержащую осажденного металла.

От клейкого вещества для производства модуля солнечной батареи требуется, чтобы оно имело начальную адгезию к пленке и способность к отверждению особенно высокого уровня, а также дополнительно стойкость к гидролизу при высокой температуре в течение длительного срока. Клейкое вещество для ламинированных листов, основанное на настоящем изобретении, обладает превосходной стойкостью к гидролизу при высокой температуре в течение длительного срока, и таким образом это клейкое вещество является подходящим в качестве клейкого вещества для задних листов солнечной батареи.

[0083]

Когда ламинированный лист производится, клейкое вещество для ламинированных листов, основанное на настоящем изобретении, наносится на пленку. Это нанесение может быть выполнено различными способами, такими как нанесение покрытия с помощью гравированного цилиндра, нанесение покрытия с удалением излишков с помощью проволоки, нанесение покрытия воздушным шабером, нанесение покрытия методом штамповки, нанесение покрытия с помощью буртика, роликовое нанесение покрытия с ножом в форме запятой и т.п. Множество пленок, покрытых клейким веществом для ламинированных листов, основанным на настоящем изобретении, ламинируются друг на друга для того, чтобы получить ламинированный лист.

[0084]

Варианты осуществления ламинированного листа, основанного на настоящем изобретении, показаны на Фиг. 1-3, но настоящее изобретение не ограничивается этими вариантами осуществления.

Фиг. 1 представляет собой вид в разрезе, показывающий один вариант осуществления ламинированного листа, основанного на настоящем изобретении. Ламинированный лист 10 формируется из двух пленок и клейкого вещества 13 для ламинированных листов, помещенного между ними, и эти две пленки 11 и 12 ламинируются друг на друга с использованием этого клейкого вещества 13 для ламинированных листов. Пленки 11 и 12 могут быть сделаны из одного и того же материала или из различных материалов. На Фиг. 1 эти две пленки 11 и 12 ламинированы друг на друга, или три или более пленок могут быть ламинированы друг на друга.

[0085]

Другой вариант осуществления ламинированного листа, основанного на настоящем изобретении, показан на Фиг. 2. На Фиг. 2 тонкая пленка 11a формируется между пленкой 11 и клейким веществом 13 для ламинированного листа. Например, этот чертеж показывает один вариант осуществления, в котором тонкая металлическая пленка 11a формируется на поверхности пленки 11, когда пленка 11 является пластмассовой пленкой. Тонкая металлическая пленка 11a может быть сформирована на поверхности пластмассовой пленки 11 путем осаждения из паровой фазы, и ламинированный лист, проиллюстрированный на Фиг. 2, может быть получен с помощью ламинирования пленки 11 (на поверхности которой сформирована тонкая металлическая пленка 11a) с пленкой 12 путем помещения между ними клейкого вещества 13 для ламинированного листа.

[0086]

Примеры металла, осаждаемого на пластмассовой пленке, включают в себя алюминий, сталь, медь и т.п. Можно придать барьерные свойства пластмассовой пленке путем подвергания этой пленки осаждению из паровой фазы. В качестве материала для осаждения из паровой фазы используются оксид кремния или оксид алюминия. Пластмассовая пленка 11, используемая в качестве основного материала, может быть прозрачной, либо белого или черного цвета.

[0087]

В качестве пленки 12 используется пластмассовая пленка, сделанная из поливинилхлорида, полиэфира, фторкаучука или акриловой смолы. Для того, чтобы придать теплостойкость, атмосферостойкость, жесткость и изолирующие свойства, предпочтительно используется пленка из полиэтилентерефталата или пленка из полибутилентерефталата. Пленки 11 и 12 могут быть прозрачными, либо могут быть окрашенными.

Осажденная тонкая пленка 11a пленки 11 и пленка 12 ламинируются друг на друга с использованием клейкого вещества 13 для ламинированных листов, основанного на настоящем изобретении, и пленки 11 и 12 часто ламинируются друг на друга с помощью способа сухого ламинирования.

[0088]

Фиг. 3 показывает вид в разрезе одного примера модуля солнечной батареи в качестве одного варианта осуществления настоящего изобретения. На Фиг. 3 можно получить модуль 1 солнечной батареи путем укладки стеклянной пластины 40, изолирующего материала 20, такого как этилен-винилацетатная смола (EVA), множества ячеек 30 солнечной батареи, которые обычно соединяются друг с другом для того, чтобы создать желаемое напряжение, и заднего листа 10 друг на друга, а затем фиксации этих элементов 10, 20, 30 и 40 с использованием фиксатора 50.

[0089]

Как было упомянуто выше, поскольку задний лист 10 является ламинатом множества пленок 11 и 12, от клейкого вещества 13 для ламинированных листов требуется, чтобы оно не вызывало отслаивания пленок 11 и 12 даже в том случае, если задний лист 10 подвергается воздействию окружающей среды на открытом воздухе в течение длительного периода.

Ячейка 30 солнечной батареи часто производится путем использования кремния, и иногда производится путем использования органической смолы, содержащей краситель. В этом случае модуль 1 солнечной батареи становится модулем солнечной батареи на основе органики (фотосенсибилизированной красителем). Поскольку для солнечной батареи на основе органики (фотосенсибилизированной красителем) требуется способность к окрашиванию, прозрачная пленка часто используется в качестве пленок 11 и 12, которые составляют нижний лист 10 солнечной батареи. Следовательно, от клейкого вещества 13 для ламинированных листов требуется, чтобы оно вызывало очень небольшое изменение в цветовой разнице даже в том случае, когда оно подвергается воздействию окружающей среды на открытом воздухе в течение длительного периода, а также имело превосходную атмосферостойкость.

В настоящем изобретении, когда герметизирующий материал 20 объединяется с задним листом 10, клейкое вещество для ламинированных листов не выделяется из пленки 11.

[ПРИМЕРЫ]

[0090]

Настоящее изобретение иллюстрируется со ссылкой на Примеры и Сравнительные примеры, но эти примеры предназначены только для объяснения настоящего изобретения, и никоим образом не ограничивают настоящее изобретение.

[0091]

<Синтез акрилового многоатомного спирта>

Синтетический пример 1 ((A1) акриловый многоатомный спирт (Полимер 1))

В четырехгорлую колбу, оборудованную лопастной мешалкой, термометром и трубчатым дефлегматором, помещалось 100 массовых частей этилацетата (производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), после чего она нагревалась с обратным холодильником при температуре приблизительно 80°C. Затем в эту колбу добавлялось 1,0 массовых частей 2,2-азобисизобутиронитрила в качестве инициатора полимеризации, и смесь мономеров в количествах, показанных в Таблице 1, непрерывно добавлялась по каплям в течение 1 час 30 мин. После дополнительно нагревания в течение одного часа стадия, на которой 0,2 массовых частей 2,2-азобисизобутиронитрила добавлялось к смеси, а затем смесь реагировала в течение одного часа, была повторена четыре раза. В результате был получен раствор, содержащий 40,0 мас.% нелетучих компонентов (твердое содержание) акрилового многоатомного спирта.

Состав полимеризующихся мономерных компонентов акрилового многоатомного спирта (полимер 1) и физические свойства полученного полимера 1 показаны в Таблице 1.

[0092]

Синтетические примеры 2-18

Полимеры 2 (A2) - 18 (Аʹ18) были приготовлены путем использования способа, аналогичного способу синтетического примера 1, за исключением регулировки молекулярной массы каждого из полимеров (A) путем модификации добавляемого количества 2,2-азобисизобутиронитрила, а также за исключением изменения используемого состава мономеров и т.п., для того, чтобы синтезировать каждый из акриловых многоатомных спиртов, представленных в Таблицах 1 и 2. Физические свойства полученных полимеров 2-18 показаны в Таблицах 1 и 2.

[0093]

Полимеризующиеся мономеры, показанные в Таблицах 1 и 2, а также другие их компоненты показаны ниже.

Метилметакрилат (MMA): производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

2-этилгексилакрилат (2EHA): производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

Бутилакрилат (BA): производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

Этилакрилат (EA): производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

Глицидилметакрилат (GMA): производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

Акрилонитрил (AN): производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

2-гидроксиэтилметакрилат (HEMA): производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

2-гидроксиэтилакрилат (HEA): производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

Стирол (St): производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

Циклогексилметакрилат (CHMA): производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

Акриловая кислота (AA): производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

[0094]

[Таблица 1]

[0095]

[Таблица 2]

[0096]

<Вычисление температуры стеклования (Tg) полимеров>

Температуры стеклования Tg полимеров 1 (A1) - 18 (Аʹ18) были вычислены с помощью вышеприведенной формулы (i) с использованием температур стеклования гомополимеров «полимеризующихся мономеров», использовавшихся в качестве сырья для каждого полимера. В качестве Tg каждого гомополимера метилметакрилата и т.п. использовалось значение, приведенное в документе.

[0097]

<Производство клейкого вещества для ламинированных листов>

Каждое из клейких веществ для ламинированных листов было произведено путем смешивания компонента (A), показанного в Таблицах 1 и 2, с компонентами (B) и (C), показанными ниже.

[0098]

(B) По меньшей мере одно вещество, выбираемое из карбоновых кислот и карбоновых ангидридов

(B1) Уксусная кислота (производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd., точка плавления: -8°C)

(B2) Капроновая кислота (производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd., точка плавления: -6°C)

(B3) Стеариновая кислота (производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd., точка плавления: 63°C)

(B4) Адипиновая кислота (производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd., точка плавления: 156°C)

(B5) Азелаиновая кислота (производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd., точка плавления: 104°C)

(B6) Масляная кислота (производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd., точка плавления: 2°C)

(B7) Малеиновая кислота (производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd., точка плавления: 143°C)

(B8) Бензойная кислота (производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd., точка плавления: 125°C)

(B9) Изофталевая кислота (производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd., точка плавления: 351°C)

(B10) Тримеллитовый ангидрид (производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd., точка плавления: 169°C)

(B11) 4,4-оксидифталевый ангидрид (производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd., точка плавления: 229°C)

(B12) Димерная кислота (Pripol (торговая марка) производства компании Croda International Plc., точка плавления: -47°C)

(Bʹ13) Метансульфоновая кислота (производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd., точка плавления: 21°C)

[0099]

С использованием дифференциального сканирующего калориметра (DSC) (производимого компанией SII NanoTechnology Inc. под торговой маркой DSC6620), была измерена точка плавления компонента (B). Образец (массой приблизительно 10 мг) каждого из компонентов (B) карбоновой кислоты и карбонового ангидрида был взвешен в алюминиевом контейнере, и контейнер был помещен в устройство DSC и охлажден до температуры -70°C. Затем кривая DSC измерялась со скоростью увеличения температуры 10°C/мин. Температура вершины эндотермического пика на полученной кривой DSC принималась за точку плавления.

[0100]

(C) Соединение изоцианата

(C1) Соединение изоцианата 1 (Тример гексаметилендиизоцианата: SUMIDULE N3300 (торговая марка) производства компании Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.: Изоцианурат)

(C2) Соединение изоцианата 2 (Тример гексаметилендиизоцианата: SUMIDULE HT (торговая марка) производства компании Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.: Аддукт триметилолпропана)

(C3) Соединение изоцианата 3 (Ксилилендиизоцианат: TAKENATE 500 (торговая марка) производства компании Mitsui Chemicals, Inc.)

[0101]

Пример 1

Как показано в Таблице 3, 90,1 г полимера 1 (A1) [180,2 г раствора полимера 1 в этилацетате (50,0 мас.% твердого содержания)], 4,5 г олеиновой кислоты (B6), 4,05 г соединения изоцианата 1 (C1), 1,35 г соединения изоцианата 3 (C3) и 0,5 г 3-глицидоксипропилтриэтоксисилана (S1) производства компании Evonik Industries AG были взвешены и смешаны, а затем этилацетат был добавлен таким образом, чтобы твердое содержание составляло 35 мас.%, для того, чтобы получить клейкое вещество для ламинированных листов.

[0102]

Примеры 2-19 и Сравнительные примеры 1-7

Каждое из клейких веществ для ламинированных листов было получено путем смешивания компонентов (A) - (C) в количествах, показанных в Таблицах 3-5, с использованием способа, аналогичного способу Примера 1.

[0103]

[Таблица 3]

[0104]

[Таблица 4]

[0105]

[Таблица 5]

[0106]

Эти клейкие вещества для ламинированных листов были оценены с помощью следующих тестов.

<Производство ламинированного листа 1>

Каждое из клейких веществ для ламинированных листов Примеров и Сравнительных примеров наносилось на прозрачный лист из полиэтилентерефталата (PET) (O300EW36 (торговая марка) производства компании Mitsubishi Polyester Film Corporation) так, чтобы вес твердого содержания составлял 10 г/м², а затем сушилось при температуре 80°C в течение 5 мин. Затем прозрачная пленка из полиолефина с поверхностной обработкой (пленка из линейного полиэтилена с низкой плотностью, производимая компанией Futamura Chemical Co., Ltd. под торговой маркой LL-XUMN #30), укладывалась на покрытую клейким веществом поверхность листа из полиэтилентерефталата так, чтобы обработанная поверхность контактировала с покрытой клейким веществом поверхностью, а затем пленка и лист сжимались с использованием горячего валкового пресса с давлением 0,9 МПа при скорости подачи 5 м/мин для того, чтобы получить ламинированный лист 1.

[0107]

<Производство ламинированного листа 2>

Клейкое вещество для ламинированных листов Примера 1 наносилось на прозрачный лист из полиэтилентерефталата (PET) (O300EW36 (торговая марка) производства компании Mitsubishi Polyester Film Corporation) так, чтобы вес твердого содержания составлял 10 г/м², а затем сушилось при температуре 80°C в течение 5 мин. Затем пленка из полиэтилентерефталата с поверхностной обработкой (Shinebeam (торговая марка) производства компании TOYOBO Co., Ltd.), укладывалась на покрытую клейким веществом поверхность листа из полиэтилентерефталата так, чтобы обработанная поверхность контактировала с покрытой клейким веществом поверхностью, а затем пленка и лист сжимались с использованием горячего валкового пресса с давлением 0,9 МПа при скорости подачи 5 м/мин для того, чтобы получить ламинированный лист 2.

[0108]

<Оценка>

Клейкие вещества для ламинированных листов были оценены с помощью следующего способа. Результаты оценки представлены в Таблицах 3-5.

1. Оценка срока годности

Вязкость каждого раствора клейких веществ для ламинированных листов измерялась для оценки срока годности сразу после смешивания компонентов каждого клейкого вещества, а также после хранения каждого клейкого вещества при температуре 25°C в течение 5 час и 24 час. Вязкость каждого раствора Примеров и Сравнительных примеров измерялась при температуре 25°C и скорости вращения 30 об/мин с использованием вращательного вискозиметра (модель BM производства компании TOKIMEC Inc.).

Критерии оценки являются следующими.

A: Отношение увеличения вязкости после хранения в течение 24 часов составляет меньше чем 2.

B: Отношение увеличения вязкости после хранения в течение 5 часов составляет меньше чем 2.

C: Отношение увеличения вязкости после хранения в течение 5 часов составляет 2 или больше.

Здесь «отношение увеличения вязкости» может быть вычислено с помощью следующего уравнения (iv).

(iv): Отношение увеличения вязкости=(Вязкость после хранения в течение 5 или 24 часов)/(Вязкость сразу после смешивания компонентов)

[0109]

2. Оценка скорости реакции (способности к отверждению)

Скорость реакции клейкого вещества для ламинированных листов ламинированного листа 1 оценивалась путем измерения поглощения в инфракрасной (IR) области спектра сразу после пресса, а также после состаривания при температуре 50°C в течение 70 час и 120 час. Измерение поглощения в IR области спектра выполнялось с использованием прибора Nicolet 380 (торговая марка) производства компании Thermo Electron, и отношение высоты пика (от 2270 см^-1 до 2250 см^-1) изоцианатных групп к высоте пика (от 2970 см^-1 до 2940 см^-1) валентных колебаний связи C-H углеводородных групп получалось для каждого времени состаривания. Скорость реакции может быть вычислена с помощью следующего уравнения (v).

(v): Скорость реакции (%)=[1 - (Высота пика изоцианатных групп после состаривания в течение 72 час или 120 час/Высота пика валентных колебаний связи C-H углеводородных групп после состаривания в течение 72 час или 120 час)/(Высота пика изоцианатных групп сразу после пресса/Высота пика валентных колебаний связи C-H углеводородных групп сразу после пресса)] x 100

Критерии оценки являются следующими.

A: Скорость реакции составляет 95% или больше после состаривания при температуре 50°C в течение 72 час.

B: Скорость реакции составляет 80% или больше и меньше чем 95% после состаривания при температуре 50°C в течение 72 час.

C: Скорость реакции составляет меньше чем 80% после состаривания при температуре 50°C в течение 72 час, и составляет 80% или больше после состаривания при температуре 50°C в течение 120 час.

D: Скорость реакции составляет менее 80% после состаривания при температуре 50°C в течение 120 час.

[0110]

3. Оценка внешнего вида ламинированного листа

После состаривания ламинированного листа 1 при температуре 50°C в течение 5 дней поверхность ламинированного листа 1 наблюдалась визуально и оценивалась.

Критерии оценки являются следующими.

Хорошая: поверхностная пленка ламинированного листа 1 является гладкой.

Нормальная: морщина (морщины), образуемые линией или пеной при нанесении клейкого вещества, или морщина (морщины), образуемые при усадке ламинированного листа 1, видны на части поверхностной пленки ламинированного листа 1.

Плохая: морщины, образуемые линией или пеной при нанесении клейкого вещества, или морщины, образуемые при усадке ламинированного листа 1, видны на большей части поверхностной пленки ламинированного листа 1.

[0111]

4. Оценка начальной адгезии к пленке

Ламинированный лист 1 без старения был нарезан на части шириной 15 мм для того, чтобы получить образец для оценки. Используя машину для испытаний на прочность при растяжении (производимую компанией ORIENTEC Co., Ltd. под торговой маркой TENSILON RTM-250), тест на отслаивание под углом 180° выполнялся при комнатной температуре со скоростью отслаивания 100 мм/мин.

Критерии оценки являются следующими.

Хорошая: Прочность на раздир составляет 1 Н/15 мм или больше.

Нормальная: Прочность на раздир составляет 0,1 Н/15 мм или больше и меньше чем 1 Н/15 мм.

Плохая: Прочность на раздир составляет меньше чем 0,1 Н/15 мм.

[0112]

5. Измерение свойства адгезии к пленке после старения

Ламинированный лист 2 после состаривания при температуре 50°C в течение 120 час был нарезан на части шириной 15 мм для того, чтобы получить образец для оценки. Используя машину для испытаний на прочность при растяжении (производимую компанией ORIENTEC Co., Ltd. под торговой маркой TENSILON RTM-250), тест на отслаивание под углом 180° выполнялся при комнатной температуре со скоростью отслаивания 100 мм/мин.

Критерии оценки являются следующими.

A: Прочность на раздир составляет 12 Н/15 мм или больше.

B: Прочность на раздир составляет 9 Н/15 мм или больше и меньше чем 12 Н/15 мм.

C: Прочность на раздир составляет 6 Н/15 мм или больше и меньше чем 9 Н/15 мм.

D: Прочность на раздир составляет 1 Н/15 мм или больше и меньше чем 6 Н/15 мм.

[0113]

6. Оценка стойкости к гидролизу

Оценка стойкости к гидролизу выполнялась с помощью способа ускоренной оценки с использованием пара высокого давления. Ламинированный лист 2 после состаривания при температуре 50°C в течение 120 час был нарезан на части шириной 15 мм для того, чтобы получить образец для оценки. Этот образец был оставлен стоять при температуре 121°C под давлением 0,1 МПа в течение 48 час с использованием автоклава высокого давления (производимого компанией Yamato Scientific Co., Ltd. под торговой маркой Autoclave SP300), а затем был состарен при комнатной температуре в течение одного дня. Затем этот образец был нарезан на части длиной 8 см для того, чтобы получить тестовые образцы. Ручной тест на отслаивание был выполнен на этих тестовых образцах.

Ручной тест на отслаивание представляет собой тест, в котором каждый тестовый образец вручную расслаивается на основной материал и склеиваемый материал (или на два склеиваемых материала, в частности лист из полиэтилентерефталата и пленку из полиэтилентерефталата в этом тестовом образце) одним и тем же человеком без использования каких-либо механизмов, и клейкое вещество оценивается по его отслоенному состоянию. Когда клейкое свойство клейкого вещества сохраняется удовлетворительно, склеиваемый материал или основной материал рвутся (то есть происходит разрыв) при отслаивании склеиваемого материала. Когда клейкое свойство клейкого вещества ухудшается, разрушается само клейкое вещество, не вызывая разрыва склеиваемого материала или основного материала, или отслаивание происходит между клейким веществом и склеиваемым материалом или основным материалом. Длина отслоившегося склеиваемого материала и состояние разрыва визуально наблюдались экспериментатором, и оценивалась стойкость к гидролизу клейкого вещества для ламинированных листов.

Оценочные критерии являются следующими.

A: Виден разрыв материала, когда длина отслоившегося склеиваемого материала составляет меньше чем 0,5 см.

B: Виден разрыв материала, когда длина отслоившегося склеиваемого материала составляет 0,5 см или больше и меньше чем 1,5 см.

C: Виден разрыв материала, когда длина отслоившегося склеиваемого материала составляет 1,5 см или больше и меньше чем 3 см.

D: Разрыв материала не наблюдается даже тогда, когда длина отслоившегося склеиваемого материала составляет 3 см или больше.

[0114]

Как показано в Таблицах 3-5, поскольку клейкие вещества для ламинированных листов Примеров 1-19 содержат компоненты (A) - (C), они обладают превосходным балансом вышеописанных оценок 1-6 и являются подходящими в качестве клейкого вещества для ламинированных листов.

[0115]

С другой стороны, клейкие вещества для ламинированных листов Сравнительных примеров 1-7 имеют оценки «D» или «Плохо» для любого из оцениваемых параметров 1-6. Клейкие вещества для ламинированных листов Сравнительных примеров 1, 6 и 7 не содержат компонента (B), а клейкие вещества для ламинированных листов Сравнительных примеров 2-5 не содержат компонента (A). Это доказывает, что уретановая смола, которая не содержит какого-либо из компонентов (A) и (B), не является приемлемой.

[0116]

В частности, Сравнительный пример 1 является худшим по следующим трем параметрам: стойкости к гидролизу, начальной адгезии к пленке и внешнему виду ламинированных листов, хотя использовался акриловый многоатомный спирт (A14), синтезируемый из акриловой кислоты в качестве полимеризующегося мономера, и компонент (A14) содержит карбоксильную группу. На основе этих результатов подтверждается, что уретановая смола, полученная путем смешивания (A) акрилового многоатомного спирта, (B) по меньшей мере одного вещества, выбираемого из карбоновых кислот и карбоновых ангидридов, и (C) соединения изоцианата, является превосходной в качестве клейкого вещества для ламинированных листов, в то время как карбоксильная группа не вводится в акриловый многоатомный спирт (A).

ПРОМЫШЛЕННАЯ ПРИМЕНИМОСТЬ

[0117]

Настоящее изобретение предлагает клейкое вещество для ламинированных листов. Клейкое вещество для ламинированных листов, основанное на настоящем изобретении, сохраняет подходящий срок годности, а также обладает превосходной реакционной способностью и свойством адгезии к пленке после старения. Клейкое вещество для ламинированных листов, основанное на настоящем изобретении, подходит в качестве клейкого вещества для упаковочных мешков (например для шампуня, ополаскивателя и т.п.) и для наружных материалов (таких как модули солнечных батарей), поскольку оно обладает превосходной долговременной стойкостью к гидролизу при высокой температуре, что дает заметно улучшенную долговечность в неблагоприятных окружающих условиях.

ОПИСАНИЕ ССЫЛОЧНЫХ ЦИФР

[0118]

1: Модуль солнечной батареи,

10: Задний лист,

11: Пленка,

11a: Осажденная тонкая пленка,

12: Пленка,

13: Клейкий слой,

20: Герметизирующий материал (EVA),

30: Ячейка солнечной батареи,

40: Стеклянная пластина,

50: Фиксатор.

Реферат

Настоящее изобретение относится к клейкому веществу для ламинированных листов. Указанное клейкое вещество содержит уретановую смолу, получаемую путем смешивания: (A) акрилового многоатомного спирта; (B) по меньшей мере одного вещества, выбираемого из карбоновых кислот и карбоновых ангидридов, имеющих точку плавления не выше 280°С; а также (C) соединения алифатического изоцианата. Акриловый многоатомный спирт (A) получают путем полимеризации полимеризующегося мономера, содержащего мономер, имеющий гидроксильную группу, и другой мономер, который содержит акрилонитрил и сложный (мет)акриловый эфир. Температура стеклования акрилового многоатомного спирта составляет от -35°C до 20°C, и гидроксильное число составляет от 0,5 до 40 мг KOH/г. Количественное содержание акрилонитрила составляет от 1 до 40 частей на 100 частей полимеризуемых мономеров. Эквивалентное соотношение изоцианатных групп для изоцианата (С) к гидроксильным группам акрилового многоатомного спирта (А) составляет от 0,5 до 4,5. Полученное клейкое вещество обладает превосходной начальной адгезией к пленке при производстве ламинированного листа, прочностью на раздир после старения и стойкостью к гидролизу в течение длительного времени при высокой температуре, а также не оказывает негативного воздействия на внешний вид ламинированного листа и процесс ламинирования пленок, одновременно с этим улучшая способность к отверждению. 1 з.п. ф-лы, 3 ил., 5 табл., 19 пр.

Формула