Полиуретаны, характеризующиеся сверхнизким уровнем содержания мономера - RU2017134958A
Код документа: RU2017134958A
Формула
1. Композиция форполимера, содержащая, по меньшей мере, один полиуретановый форполимер, содержащий свободные изоцианатные группы, при этом упомянутый полиуретановый форполимер может быть получен в результате
(а) проведения реакции между, по меньшей мере, одним полиолом и, по меньшей мере, одним полиизоцианатом, где, по меньшей мере, один полиизоцианат используют в количестве, таком что группы NCO присутствуют при молярном избытке по отношению к гидроксильным группам, по меньшей мере, одного полиола, для получения полиуретанового форполимера, содержащего свободные изоцианатные группы; и
(b) добавления, по меньшей мере, одного соединения, содержащего, по меньшей мере, одну Н-кислотную функциональную группу, к полиуретановому форполимеру, содержащему свободные изоцианатные группы, со стадии (а) в количестве, таком что молярное соотношение между свободными изоцианатными группами и Н-кислотными функциональными группами (соотношение NCO: XH) находится в диапазоне от 2 до 15, предпочтительно от 2,5 до 10, более предпочтительно от 3 до 8.
2. Композиция форполимера по п. 1, где, по меньшей мере, одно соединение, содержащее, по меньшей мере, одну Н-кислотную функциональную группу,
(а) содержит, по меньшей мере, одну первичную амино-, вторичную амино-, меркапто-, карбоксильную, гидроксильную или кислотную группу С-Н в качестве, по меньшей мере, одной Н-кислотной функциональной группы, в частности, по меньшей мере, одну первичную амино-, вторичную амино- или меркаптогруппу; и/или
(b) содержит только одну Н-кислотную функциональную группу.
3. Композиция форполимера по п. 1 или 2, где, по меньшей мере, одно соединение, содержащее, по меньшей мере, одну Н-кислотную функциональную группу, содержит, по меньшей мере, одну силановую группу.
4. Композиция форполимера по п. 3, где, по меньшей мере, одно соединение, содержащее, по меньшей мере, одну Н-кислотную функциональную группу, представляет собой силан формулы (I):
((R2)m(R1O)3-mSi-алкил)oNu, (I)
где
Nu представляет собой NH, NH2, SH, COOH или ОН, предпочтительно NH, NH2 или SH, более предпочтительно NH или SH, наиболее предпочтительно NH;
R1 выбирают из Н и С1-20 алкила, предпочтительно С1-4 алкила, более предпочтительно метила и этила;
R2 выбирают из С1-4 алкила, предпочтительно метила и этила;
m составляет 0, 1 или 2, предпочтительно 0 или 1, более предпочтительно 0;
алкил представляет собой линейный или разветвленный С1-6 алкиленил или С3-6 циклоалкиленил, предпочтительно -(СН2)n-, где n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 6, предпочтительно 1-4, более предпочтительно составляет 1, 2 или 3; и
где если Nu представляет собой NH2, SH или ОН, о составляет 1, а если Nu представляет собой NH, то о составляет 2.
5. Композиция форполимера по п. 4, где, по меньшей мере, одно соединение, содержащее, по меньшей мере, одну Н-кислотную функциональную группу, представляет собой аминосилан, выбираемый из группы, состоящей из 3-аминопропилтриметоксисилана (АММО), 3-аминопропилтриэтоксисилана (АМЕО), 3-аминопропилметилдиметоксисилана, 3-аминопропилметилдиэтоксисилана, N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриметоксисилана (DAMO), N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриэтоксисилана, N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилметилдиметоксисилана, N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилметилдиэтоксисилана, N,N-ди(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриметоксисилана, N,N-ди(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриэтоксисилана, N,N-ди(2-аминоэтил)-3-аминопропилметилдиметоксисилана, N,N-ди(2-аминоэтил)-3-аминопропилметилдиэтоксисилана, N-(2-аминоэтил)-N'-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриметоксисилана, N-(2-аминоэтил)-N'-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриэтоксисилана, N-(2-аминоэтил)-N'-(2-аминоэтил)-3-аминопропилметилдиметоксисилана, N-(2-аминоэтил)-N'-(2-аминоэтил)-3-аминопропилметилдиэтоксисилана, бис(триэтоксисилилпропил)амина, бис(триметоксисилилпропил)амина, N-(2-аминобутил)-3-аминопропилтриэтоксисилана, N-(2-аминобутил)-3-аминопропилтриметоксисилана, N-(н-бутил)-3-аминопропилтриметоксисилана, N-(н-бутил)-3-аминопропилтриэтоксисилана и их смесей.
6. Композиция форполимера по любому одному из пп. 1-5, где стадия (а) включает проведение реакции между, по меньшей мере, одним полиолом и первым и вторым диизоцианатом, где первый диизоцианат содержит первые группы NCO, а второй диизоцианат содержит вторые группы NCO, где, по меньшей мере, одна из первых групп NCO является менее реакционно-способной по отношению к гидроксильным группам, по меньшей мере, одного полиола в сопоставлении с, по меньшей мере, одной из вторых групп NCO.
7. Композиция форполимера по п. 6, где
(а) молярное соотношение между группами NCO первого диизоцианата и группами NCO второго диизоцианата составляет, по меньшей мере, 6:1, предпочтительно, по меньшей мере, 10:1, более предпочтительно, по меньшей мере, 15:1; и/или
(b) первым диизоцианатом является асимметричный диизоцианат, предпочтительно соединение 2,4-TDI; и/или
(с) вторым диизоцианатом является симметричный диизоцианат, предпочтительно соединение 4,4'-MDI.
8. Способ получения композиции форполимера по любому одному из пп. 1-7, включающий:
(а) проведение реакции между, по меньшей мере, одним полиолом и, по меньшей мере, одним полиизоцианатом, где, по меньшей мере, один полиизоцианат используют в количестве, таком что группы NCO присутствуют при молярном избытке по отношению к гидроксильным группам, по меньшей мере, одного полиола, для получения полиуретанового форполимера, содержащего свободные изоцианатные группы; и
(b) добавление, по меньшей мере, одного соединения, содержащего, по меньшей мере, одну Н-кислотную функциональную группу, к полиуретановому форполимеру, содержащему свободные изоцианатные группы, со стадии (а) в количестве, таком что молярное соотношение между свободными изоцианатными группами и Н-кислотными функциональными группами (соотношение NCO: XH) находится в диапазоне от 2 до 15, предпочтительно от 2,5 до 10, более предпочтительно от 3 до 8.
9. Клеевая композиция, содержащая композицию форполимера по любому одному из пп. 1-7, необязательно дополнительно содержащая, по меньшей мере, одного представителя, выбираемого из добавки для придания клейкости, катализатора, стабилизатора, сшивателя, модификатора вязкости, наполнителя, пигмента, пластификатора, акцептора воды и/или антиоксиданта.
10. Клеевая композиция по п. 9, где упомянутая композиция, кроме того, содержит, по меньшей мере, один полимер, содержащий ангидридные функциональные группы, предпочтительно сополимер малеинового ангидрида или полимер, привитый при использовании малеинового ангидрида.
11. Способ связывания двух и более подложек, выбираемых из группы, состоящей из изделий с поверхностью из пластмассы, металлов, текстилей, бумаги и картона, включающий:
(а) нанесение клеевой композиции по п. 9 или 10 индивидуально или в смеси с отвердителем, который предпочтительно содержит Н-кислотные функциональные группы, выбираемые из гидроксильной, первичной или вторичной амино-, меркапто- или карбоксильной групп, на поверхность, по меньшей мере, одной из связываемых подложек; и
(b) введение поверхностей связываемых подложек в контакт друг с другом при нахождении клеевой композиции между ними в условиях, подходящих для использования при получении клеевого соединения между подложками;
(с) необязательно повторение стадий (а) и (b);
где отвердитель предпочтительно содержит Н-кислотные функциональные группы, выбираемые из гидроксильной, первичной или вторичной амино-, меркапто- или карбоксильной групп; более предпочтительно представляет собой полиольный компонент; наиболее предпочтительно представляет собой компонент, содержащий полиолы, которые содержат две и более гидроксильные группы при расчете на одну молекулу.
12. Способ по п. 11, где, по меньшей мере, одна из двух и более подложек, предпочтительно две и более, является пленкообразной подложкой.
13. Многослойный ламинат, получаемый способом по п. 12.
14. Многослойный ламинат по п. 13, где ламинат является:
(а) двухслойным ламинатом; и/или
(b) ламинатом для областей применения при упаковывании продуктов питания.
15. Применение клеевой композиции по п. 9 или 10 в качестве клеев для ламинирования, предпочтительно в качестве клеев для ламинирования, по меньшей мере, двух пленкообразных подложек, более предпочтительно в областях применения при упаковывании продуктов питания.
16. Применение по п. 15 для достижения предельного количества миграции первичного ароматического амина <10 ч./млрд. (масс.).
