Катализатор для тримеризации полиизоцианата - SU786862A3

Изобретение относится к катализаторам для тримеризации полиизоцианатов в полиизоциануратовые пены. В качестве катализаторов для полу чения жестких полиизоциануратовых пе путем реакции взаимодействия диизоци аната с гидроксильными группами поли эфира известны феноляты, метил- и этилморфолины, пиридин, диметиланилин , дибутилдилауратолово 1. Ближайшим к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является катализатор для тримеризации полиизоцианата, содержащий мономерный эпоксид и третичный амин 2. В качестве эпоксида катали затор содержит соединения, содержащие эпоксигруппу, в качестве аминов - третичные амины алифатического или ароматического ряда. Для получения жесткой полиизоциануратовой пены проводят реакцию орга нического полиизоцианата в присутствии известного катализатора с помолом , обычно менее 0,5 эквивалента на 1 эквивалент полиизоцианата, и в присутствии порообразующего агента. Известный способ требует для разв .ития процесса пенообразования сочетанин по крайней мере двух полимеробразующих реакций, а именно образования изоцианурата и образования небольшого количества полиуретана, получаемого при реакции полиола с изоцианатом . Недостатком известного катализатора является относительно низкая активность, так как скорости перечисленных двух реакций различны, поэтому и пены в присутствии известного катализатора нельзя получить высотой более 45 см, и они имеют две отдельные ступени в поднявшемся профиле ,что ведет к подрезанию пены и .раскалыванию массы, кроме того, пены выделяют много дыма при испытании их на горение. С целью повышения активности катализатора для тримеризации полиизоцианата предложен катализатор, содержащий мономерный эпоксид, третичный амин, содержащий диметиламиновую группу , и соединение формулы ОН Вг СНг- -СНг- (оо®м® где М - щелочной металл Na, К,Li Ri - водород и - алкил Ra - водород, С -гшкил и -СНгСосгМ®; JR - водород и группа «2 -СН2-м-снг- :оо®1 при следующем соотношении ингредиен тов , мол.%:. Мономерный эпоксид 10-90 Третичный амин, содержащий диметиламиновую группу5-75 Соединение формулы (I)5-80 Согласно изобретению эпоксидным ингредиё нтом является глициловый эфир новолаковой смолы имеющий по крайней мере две функциональные составляющие , например бутилглицидиловый , октилглицидиловый или фенилглицидиловый эфир. Третичным амином является Н,М-ди метилциклогексиламин. Соединением формулы (I) является глициДиновая соль N-(2-гидрокси-5-нонилфенил )-метил-Ы-метилглицинат которая взята в виде раствора, соде жащего около 25-75% его в раствори теле - диэтилёнгликоле. Предпочтительным вариантом соста ва данного катализатора является ка тализатор, содержащий в. качестве эп сидного мономера глицидиловый эфир новолаковой смолы, имеющей по крайней мере две функциональные группы в качестве амина N , N -диметилциклог силамин и в качестве соединения фор мулы (I) N-(2-гидрокси-5-нонилфенил -мeтил-N-мeтилглицинaт. Другим предпочтительным варианто состава катализатора согласно изобр тению является следующий мол,%: Рлицидиловый эфир новолаковой смолы, имеющей по крайней мере две функциональные группы 35-85 N,N-Диметилциклогексиламин5-35 Натрий-N-(2-гидрокси-5-нонилфенил )-мeтил-N-мeти Irлицинaт 10-45 Отличительными признаками изобре являются дополнительное содер f жание в.катализаторе соединения при веденной формулы (1), содержание в качестве амина третичного амина, со держащего диметиламиновую группу, с отнсяиение ингредиентов. Катализатор согласно изобретению обладает повышенной активностью по сравнению с известным, так использование его позволяет получить пены на стандартных, высокоскоростных см сителях и распределять на конвейерных линиях при нормальных углах, их можно получить высотою в 60 см, и они имеют достаточно простую поднимающуюся форму,в результате исчезает проблема выемок.Кроме того,пены,полученные в соответствии с изобрете;шем , вьщеляют на 55% меньше .дыма при испытании на горение, чем пены, полученные обычным способом с известным катализатором. Термин Сг -алкил означает метил , этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил, додецил и их изомерные формы . . Компоненты катализатора согласно изобретению смешивают в течение или непосредственно перед реакцией тримеризации полиизоцианата. Как один из вариантов, третичный амин и глициновая соль (I) могут быть предварительно смешаны или храниться в виде смеси, в которой эпоксидный компонент держится отдельно до тех пор, пока необходимо провести процесс тримеризации по изобретению. Компоненты катализатора изобретения и пределы концентрации указанных компонентов подробно даются ниже в виде молярных процентов. Общая сумма отдельных мольных процентных концентраций , выбираемая для каждого компонента,должна равняться 100 мол.%. Концентрации одного или более компонентов могут изменяться в пределах, таких, чтобы выбранные пределы позволяли оставшимся одному или более компонентам войти в эти общие мольные 100%. Этот методуказания пропорций трех компонентов катализатора принимается для определения параметров самого катализатора. Однако при получении полиизоциануратового пе-нистого полимера количества компонентов катализатора даются в абсолютных единицах. 1) Третичный аминовый компонент катализатора преимущественно используется для комбинации в пропорциях в области 0,5-95 мол.% указанной смеси , предпочтительно в области 575 мол.%. Указанный третичный аминовый компонент может быть любым третичным аминовым катализатором тримеризации , известным в .этой области, причем предусматривается, что указанный третичный амин содержит по крайней мере одну диметиламиновую группу. Обнаружено, что присутствие диметиламиновой группь очень желательно и ответственно в части свойств катализаторной системы. Как будет видно из примеров, данных ниже замещение третичного амина, встречающегося в указанной спецификации, амином, который не.содержит диметиламиновой группы, вызываег заметные и нежелательные .изменения в поведере две . эцоксигруппы, которые находятся у заместителей, присоединены к циклическим углеводородам или связаны с неароматическим кольцом

СН-С

где п имеет среднее значение от 0,2 до 12 и Вц С - С.у имеет 0-4 заместителя выбранных из галогена и низших алкиловых групп.

Примерами моноэпоксидов, которые могут быть применены в катализаторе изобретения, являются бутилглицидил, октилглицидиловый эфир, фенилглицидиловый эфир и подобные.

Эпоксиды применяются в катализаторе в концентрации 2-98 мол.%, предпочтительно от 10 до 90 мол.%.

Особенно предпочтительный катализатор состоит из 35-85 мол.% глицидилового эфира новолаковой- смолы, имеющей 5-35 мол.% N,Ы-диметилциклоге ,ксиламина, и 10-45 мол.% натриевог глицината N -(2-гидрокси-5-нонилфенил -метил-N-метила.

Комбинированный катализатор, опи-еанный выше, в основном требует применения трех различных компонентов катализатора в комбинации, это не исключает присутствие в комбинированном катализаторе дополнительных компонентов или агентов, способных вызвать тримеризацию полиизоцианата, предусмотренную тремя компонентами, описанными выше.

Полиолы, применяемые для получения полиизоциануратовых пен в соотвествии .с изобретением, могут включать любые из известных полиолов 2 или любой из них, известный в этой области , можно применить в качестве второстепенного компонента для получения полиизоциануратовых пен,Указанные полиолы можно добавить отдельно в течение тримеризации полиизоциана-та , или они могут предварительно реагировать с полиизоцианатом с образованием изоцианата, ограничивающего предварительный полимер, который за .тем подвергается тримеризации. Полиолй преимущественно используют в ..сти около 0,01-0,3 эквивалента на 1 эквивалент изоцианата.

Полиизоцианаты, используемые для получения полиизоциануратовых пен в соответствии с изобретением, могут быть любыми органическими прлиизоцианатами , обычно используемыми в этой области для этих целей.

Чтобы получить пены, имеющие исключ|1тельно высокую сопротивляемость теплу и структурную прочность.испольциклического углеводорода. Особенно предпочтительным типом являются глицидилов .ые эфиры новолаковых смол, представленные общей формулой

Оч

/

0-СН

,-сн-с

Нг

зуют, в частности,известные полиметиленполифенилполйизоцианаты pj.

Особенно предпочтительной формой полиметиленполифенилполиизоцианата является форма, имеющая плотность, выраженную как процент горячей НСб менее 0,1%.

При получении полиизоциануратовых пен с предлагаемым катализатором пропорции его выбираются так, что для каждого эквивалента присутствующего полиизоцианата реакционной смеси используется 0,001-0,02, предпочтительно 0,03-0,01 эквивалента, указанного третичного аминового компонента; около 0,001-0,02, предпочтительно около 0,03-0,01 эквивалента,, указанного соединения (1)и около 0,01-0,06 предпочтительно около 0,02-0,05 эквивалента , указанного эпоксидного компонента .

Пенистые агенты и другие второстепенные добавки, такие как дисйергйрующие агенты, стабилизаторы пены, поверхностно-активные вещества, задерживающие пламя вещества и им подобные , могут быть использованы.

Особенно предпочтительными задерживающими пламя добавками являются фосфорсодержащие добавки, такие как три-(2-хлорэтил)-фосфат, три-(2-хлорпропилфосфат , три-2-(3-дибромопропилфосфат ), три-1-(3-дихлоризопропил)-фосфат и им подобные.

Использование катализатора изобретения высокую реакционную форму со значительными улучшениями качества и физических свойств полученной пены при использовании в непрерывном производстве.

Пены, полученные в соответствии с изобретением, не только обладают высоким сопротивлениемпротив разрушения огнем и теплом, но также вьделют значительно меньше дыма при сгорании .

Таким образом, пенист ый продукт изобретения можно использовать для всех целей, где обычно применяются пенистые продукты, в частности можно применять там, где требуется термическая устойчивость, небольшое распространение пламени и небольшое образование дьала при горении. Например , пенистые продукты изобретения момно использовать как термические барьеры и изолируь-хцие матери-алы для высокотемпературных линий труб и печей, для изоляции емкостей для хранения, йодержащих материалы при повышенных температурах, особенно для создания слоистых, сопротивляющихся пламени настилов в конструкции индустриальных построек. Ниже даны примеры 1-14 получения Определение кислотности. 2 г изоцианата, которые необходим исследовать, смешивают с порциями по 75 мл толуола и метанола в 250 мл стакана. Стакан- накрывают часовым стеклом и смесь нагревают около 5 ми с перемешиванием. Смеси затем дают охладиться при комнатной температуре Используя измеритель рН PIsher Assument с комбинированными электродами , смесь титруют с постоянной скоростью 0,02 н. гидроокисью калия в метаноле до рН 7,7. Стандартный блан получают при поведении этой процедуры со смесью 75 мл толуола и метанол как описано выше. Содержание кислоты в изоцианате затем подсчитывают соглас но урав не нию: % кислоты (А-В) X 0,0365, где А - число мл гидроокиси калия, используемого для титровани изоцианатовой смеси; В - число мл гидроокиси калия, используемого для титровани стандартного раствора. Количество эквивалентов кислоты, присутствукяпих в данном полиизоциана те, определяется по формуле Граммы изоц ната,которы надо обрабо Эквиваленты % кислоты)х тать кислоты

NaG 1 ,0

фенол NaG 1,9 NaS 1,0

NaS 1,9

6

,9

НонилftaG 1,0 фенол

24,733

89

64 11,872

76 101

69 27,735

62 22,265 124

67

627 77

65

Ь

16 ,737

99

55 Пример. Натрий-N-(,2-гидрокси-5-но шлфенил )-метил-N-метил-глицинатОН ,ц . CH2-N-CHe-COO a Трехгорлая Колба на 3 л оборудована механической мешалкой, азотной продувкой и объемным конденсатором с приемнике . В колбу загружают 385 г диэтиленгликоля , 410 г (1,86 мол.%)нонилфенола и 675 г водного раствора натриЛ-М-метилглицината, который содержит 32 вес.% соли, или 215 г (1,94 моль). С быстрым перемешиванием смесь нагревают при атмосферном давлении и при температуре около 135°С большую часть воды удаляют путем дистилляции . Содержимое колбы охлаждают до (примерно)90°С и добавляют за период около 30 мин 160 г 37%-ного водного раствора формальдегида, эквивалентно 59,2 (1,85 моль). Содержимое колбы затем нагревают до 110120с при атмосферном давлении и большуй часть воды удаляют путем дистилляции в вакууме при 3 мм рт.ст. давлении. При температуре 95-120 0 оставшаяся вода и летучие материалы удалены. Около 225 г диэтиленгликоля смешивают -с вязким осадком с получением N-(2-гидрокси-5-нонилфенил)-метил-М-метилглицината с количественным выходом в виде 50%-ного раствора в диэтиленгликоле, гидрокоил E.W.90, вязкость при 25°С 13,048 сСт. Примеры 2-13. Используя процедуру примера 1 и заменив фенолы, аминокислые соли и формальдегид на растворители, данные в табл. 1 получают глицины и иминодиацетатные соли , приведенные в табл. 1. Таблица Глицинат натрия. 35%-ный этиленгликолевый раствор в Диэтиленгликоль. Саркозинат натрия. Двукалийиминодиацетат. °Бутилкарбоксил. глицинах калия. Саркозинат калия. П р и м е р 14. Используя аппаратуру и операции примера 1, смеши-вают 201 г (1,86 моль) паракрезола с 180 г диэтиленгликоля и 675 г водного раствора М-метилглицината,который содержит 32 вес.% соли, или 216 г ( l,94 моль), из смеси отгоняют больШую часть воды. Затем добавляют за 32 мин 160 г 37%-ного водного раство. ра формальдегида.- Реакционную смесь нагревают и проводят дистилляцию в вакууме для удаления летучих согласно примеру 1. Около. 250 г диэтиленглико ля подмешивают к вязкому осалку с по лучением N-(2-гидрокси-5-метилфенил) -метил-N-метилглицината с количественным выходом в виде 50%-ного раствора в диэтиленгликоле, гидроксил E.W.80. Приме р15. Следующие жесткие вйсокотермоустойчивые пены, приведен ные для сравнения свойств пен при 148,9°С при сухом старении,получены в соответствии с изобретением, но при отсутствии диметиламиновой группы в Комбинированном катализаторе. Пены этрго примера получены при ручном см ивании или машинном. Основная np цедура для ручного смешивания включает предварительное смешение ингредиентоь , как три отдельных компонен та, и затем смешение компонентов вместе в пластичном одногаллоновом

Продолжение табл. полиэтиленгликоле 400. объеме с механическим перемешиванием . Затем быстро выливают смешанные компоненты в коробку из качественного картона размером 17,5, 17,5, 27,5 см, чтобы дать пене свободно подняться. Когда пены получают машинным процессом, компонент смешивают в высокоскоростном смесителе и распределяют по конвейерной линии для получениямассы. Компонент А включает полйизоцианатовый ингредиент, содержащий поверхностно-активное вещество , раздуваквдий агент и Fyrol CEF, компонент В полиоловой части содержит поверхностно-активное вещество, порообразующий агент и эпоксидный компонент комбинированного катализатора и компонент С содержит третичный амин и соль глицината так же, как и другие части комбинированного катализатора . Пены А (ручное смешение) и В (машинный процесс), полученные в соответствии с изобретением, даются в табл. 2 вместе с пеной С (ручное смешение) с катализатором без диметиламинового компонента и пеной D (ручное смешивание), содержащей диметиламинсодержащий комбинированный катализатор. Видно,что пены А и В имею самую высокую стабильность при 148,9° С при сухом старении по сравнению с пенами С и D.

Компонент С:

В

4,5

Катсшизатор А

Катализатор В

АО

Катализатор С

,1

Катализатор О

Физические свойства пены

2,00

Хорошая, нет усадки

Таблица 2

.3,5

10,5

11,5

2,22

Некоторая Неправильусадка ное распре деление

плотности Вг

пене

148,9 С при сухом старении:

Примечание.

I-е

Полиметиленполифенилизоциане.т, имеющий вязкость около 650 сП 25 CJ

эквивалент изоцианата 140.

.РАРЛ-18 - полиметиленполифенилизоцианат, имеющий вязкость около 1,500 сП при эквивалент изоцианата 140.

L-5340 - поверхностно-активное вещество Onion Carbide Sill cone для твердых уретановых пен (см. Бюллетень Р-42172А, октябрь 1970)с вязкостью 1,000 сСт при 25С.

Fyroi С EF-трИс-(бетахлорэтил)-фосфат (см. Strauffer Production Data Sheet entitled Fyrol CEF; 15 июня 1967).

Полиэфир, используемый в этом примере, был 24,8 частью продукта этерификации 1 моль хлорного ангидрида с 1,1 моль диэтиленгликоля и 2,5 моль окиси пропилена, смешанный с 8 ч. полиола, образующегося при реакции 3 моль окиси этилена с триметилолпропаном, имеющим эквивалентный вес около 93, и 2,2 ч. диэтиленгликоля

OEN-431 - эпоксидная новолаковая смола с вязкостью 76,500 сП при 25 С (см. OEN Эпокси Новолаковые смолы, dow Chemical Company 1967, с.1-2).

DC-193-POW Corning поверхностно-активный реагент (см. Бюллетень СБ-146, февраль 1966) .

«Катализатор А - смесь 3 ч. 50%-ного раствора натрий-N-(2-гидрокси-5-нонилфенил )-метил-N-метилглицината в диэтиленовом гликоле с 1 ч. тетраметилг пропандиамина.

Катализатор В - смесь 9 ч. 50%-ного раствора натрий-N-(2-гидрокси-5-нонилфенил )-метил-Г -метилглицината в диэтиленгликоле с 2 ч. диметилциклогексиламина ..

Катализатор С - 50%-ныГ: раствор натрий-N-(2-гидрокси-5-нонилфенил)-метил-Н-метилглицината в диэтиленгликоле.

Катализатор. О - 10,5 ч. катализатора С, смешанные с 1,00 ч. диэтилциклогексиламина .

Органический полиизоцианат, используемый для получения пены В, получен путем обработки полиметиленполифенилизрцианата , содержащего около 40 вес.% метиленбис-(фенилизоцианата ), небольшим количеством мономерного эпоксида. Полученный полиизоциан т имеет изоцианатовый эквивалент около 141 и кислотность 0,07%.

J1 р и м е р 16. Жесткие пены с высокой термоустойчивостью получейы с использованием процедуры ручHofex .смешивания/ данной в примере 15

Продолжение табл. 2

и с использованием тех же полиэфирных компонентов. Реагенты даются в табл. 3. Для пены Е применяют/полиизоцианат, обработанный в соответствии с методом, данным для пены В в примере 15 и имеющий кислотность 0,07%, в то время как пена получается при использовании похожего полиметиленпсяифеннлизоциа ната, за исключением эпоксидной обра0отки ,и имеет кислотность 0,13%. Увеличивающиеся во времени данные показывают более высокие концентрации катализатора , требуемого пене, чтобы достичь такого же повышения формл.

Компонент А:

Полииэоцианат (0,07% кислотность )

Полнизоцианат (0,13% кискатализатор Е- смесь 9ч 50%-ногв раствора N-(2-гидрокси-5-нонилфеннл)-метил-Н-метилглицината в диэтиленгликоле с 2 ч. диэтиленгликоля . и 1 ч. тетраметилбутбщиейа

П р и м е р 17. Твердые пены ссидного составлякш его (D N«431) в

очень высокой термоустойчивостью полу-м{сомбицированном катализаторе. Пены

чены с применением ручного смешива-представлены в табл. 4; пена.

ния и ингредиенте, которые даны длян растрескалась, в то время

пены В примера 15, за исключениемкак пена G не растрескалась, того, что пена Н получена без эпокТаблица 3

134

Таблица 4.

Компонент В: Полиэфир

DEN-431 ОС - 193 Фреон 11-е Компонент С: Катализатор В

П р и м е р 18. Пенистые образования получены в соответствии с технологией ручного смешивания и использованы ингредиенты, данные, для пены В в примере 15. Для определения в комбинированном катализаторе активности целого ряда различных аминов в сочетании с двумя другими компонентами комбинированного катализатора изобретения N,N-диметилциклогексиламин замещают аминс1МИ, данными в табл,. 5. Активность измеряют путем определения превращения полиизоцианата в полиизоцианураты как процент от,общего возможного 1,3,5-трикето-гексагидротриази .на (тримера) , достижиfloгo в ячеистых пенах, измеренное с Ломощью стандартной техники инфракрасной адсорбции, основанной на

йбсорбдий этих групп при 1410 см. Аминовая активность выража гтся в процентном превращении к тримерной половине соответствующей пены. Один из видов образования состоит из следующих ингредиентов:

Компонент А - 134 ч. полиизоцианата , 15 ч. Fyrol CEF, 1 ч. L 5340 и 15 ч. Freon 11-В.

Продолжение табл. 4

35

1 9

3,5

Компонент В - 35 ч. полиэфира, 8 ч. DEN-431, 1 ч. ОС - 193 и 15 ч. Freon 11-В.

Компонент С - 3,8 ч. 50%-ного раствора N-(2-гидрокси-5-нонилфенил)-метил-Н-метилглицината в диэтиленгликоле , смешанном с 0,0046 эквивалента , основанном на 0,.59 ч. Н,Ы-диметилциклогёксиламина из аминов, перечисленных -в табл. 5. Минимальное приемлемое превращение для повшюния .: . свойств пены - 55% и с димётилциклогексиламином показано самое высокое превращение - 70,6%.

Т а б лица 5

N,N-Диэтилциклогексиламин 29,3

Компонент С;

N, N -Диглетнлциклогексиламин

Катализатор В

о

Катализатор Е

Катализатор F

Повышение 1 {мин:с

Инициирование 2 (мии:с}

Гель (мин:c

Повышение (мин:с

Крепкий (мин:с) .

Примечание; f

Полиэфир А - полиэфир получен при этерификации 1 моль хлорного ангидрида с 1,1 моль диэтиленгликоля и 2,5 моль окиси пропилена.

катализатор Е.Смешение 7,875 ч. 50%-ного раствора натрий-N-(2-гилрокси-5-нонилфенил )-мeтил-N-мeтилглицинaтa в диэтиленгликоле и 2,625 ч. диэтиленгликоля . ..

- Катализатор F, Смешение 9 ч, 50%-ного раствора натрий-N-(2-гилрокси-5-нонилфенил )-метил-Н-метилглицината в диэтиленгликоле с 1 ч, диметилциклргексиламина и 1 ч диэтиленгликоля..

П р и м е р 20. Пены М и N примера получены на мгшжне, являют ся твердыми пенами с высокой термо .устойчивостью. Далее в табл. 7 даются для сравнения свойства пены М поизобретению и пены N по известному спосйбУ, также содер хащей преобла аквдее количество полиизоциануратовых связей. Пену N можно получить с максимальной высотой 45 см, на ней видны itBe отдельные ступени в поднявшемся профиле. Ступенчатое повыПродолжение табл, 6 ;

3,2

10,5

1:45

1:45 2:30 2:30

шение формы ведет к подрезанию пены и раскалыванию массы. Пена М имеет непрерывное повышение, что предотвращает подрезание, и легко получается пена высотой 60 см. Обе пены имеют одинаковую Flame Spread Rating5 25, как это определяется а соответствии с. ASTM Е-8-4. Пена М образует гораздо меньше дыма, чем пена N, как это определено испытанием того же ASTM 85,

Компонент А: Полиизоцианат Полинзоцианат L 5340 L 5420 Компонент В: Полиэфир А DC 193 DEN 431 Treon - llB Henrofoam-320 OER-542

Компонент С:

л

DMP-)О

Катализатор F

Вспенивание (.с) Инициирование (с) Гель (мингс) Повышение 1 (мин:с Инициирование 1 (мин:с)

Инициирование 2 и гель (мин: с

Окончательное увеличение объема

Без отлипки Вьюота массы, см

Таблица 7

134 2

2

26 30 14

6

:05 :06 :10

1:00 1:00

1:15

3,30 2:20-2:45

3:15

45

ASTME-84 испытание Образование дыма из 2,5 см

Увеличившаяся форма

Примечание;

Полиизоцианат получен при нагревании полиметиленполифенилизоцианата , содержащего около 50 вес.% метилен-бис- -(фенилизоцианата) и имеющего вязкость при 250 сП, при температуре около 235°С вязкость 1000 сП.

Не t го foam-320 - твердый уретановый пенистый полиэфирполиол , основанный на хлористой кислоте, гидроксильное число 320 (см.Неtrofcam 320 and PoIypheni1isocyanates Fire Retardant Rigid Urethane Toams Hookcs Corporation service Bulletin, № 3013, октябрь 1963).

DER-542 - продукт конденсации тетрабромбисфенола A и эпихлоргидрина,- содержание брома. 44-48%, эпоксиэквивалентный вес 350-400 (Dow Chemical Company Bu I 1 atin 170-145-3M-764).

DMP-10 - смесь о- и п-диметиламинометилфенолов (Rohm and Haar Company Bulletin SP-62, февраль 1963).

В табл. 8 даны примеры приготовления катализаторов с указанием

N, N, N, м-Тетраметил-1, 3 -бутадиамин

Продолжение табл. 7.

25 160

Подрезание,

зания вызывающее растрескивание из-за двух повышений

процентного содержания каждого компонента .

Таблица 8

100,0

16,6

6,9

76,5

N, N , N, N-Тетраметилпропандиамин

N,N-ДиметилциклогексилПродолжение табл. 8

6,9

100,0

16,6

76,5

Формула изобретения

1, Катализатор для тримеризации полиизоцианата, содержащий мономерный эпоксид, третичный амин, отличающийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, он в качестве амина содержит третичный амин, содержащий диметиламиновую труп пу, и дополнительно соединение формулы

CHg-N-CHg-COO M®

,ш

где М - щелочной металл Na, К, Li; R( - водород и C -Cirt, -алкил; RJ - водород, (2 -алкил и

-СНг-(0(Рм® .; R( - водород и группа

-СНг-К-СНг-Соо м®

при следующем соотношении ингредиентов , мол.%:

Мономерный эпоксид 10-90 Третичный амин, содержащий диметиламиновую группу 5-75 Соединение формулы

5-80

2.Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что эпоксидным ингредиентом является глицидиловый эфир новолаковой смолы, имею11ей по крайней мере две функциональные составляющие .

3.Катализатор) по п. 1, отличающийся тем, что эпоксидным ингредиентом является бутилглицидиловый эфир или октилглицидиловый эфир или фенилглицидиловый эфир.

4.Катализатор по п. 1, о т л ичающийся тем, что в качестве

третичногоамина содержит М,М-диметилциклогексиламин ,

5.Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что в качестве соединения формулы (I) содержит глициДИНОВУЮ соль N-(2-ГИДРОКСИ-5-НОНИЛфенил )-метил-N-метилглицинат.

6.Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что он глицидиновую соль содержит в виде 2575%-ного раствора в растворителе.

7.Катализатор по п. 1, о т л ичающййся тем, что содержит.в качестве эпоксидного мономера глици5 диловый эфир новолаковой смолы, имеющей по крайней мере две функциональные группы,В качестве амина N,N-диметилциклогексиламин и в качестве соединения формулы (|) И-(2-гилpokcи0 -5-нoнилфeнил)-мeтил-N-мeтилглицинaт.

8.Катализатор по п. 7 о т л ичающийся тем, что указанный глицинат взят в виде раствора, содержащего 25-75% его в растворителе.

9.Катализатор по п. 8, отли5 чающийся тем, что в качестве растворителя содержит диэтиленгликоль.

10.Катализатор по п. 7, отличающийся тем, что содержит:

а)35-85 мол.% глицидилового эфи0 ра новолаковой смолы, имеющей по крайней мере две функциональные группы ,

б)5-35 мол.% N,N-диметилдиклогексиламина и

55

в)10-45 мол.% натрий-N-(2-гидрокси-5-нонилфенил )-метил-N-метилглицината .

11.Катализатор по п. 10, отличающийся тем, что глицинат

60 присутствует в виде раствора с концентрацией 25-75% в растворителе.

12.Катализатор по п. 11, о т л и .чающийся тем, что в качестве растворителя содержит диэтиленгЛи65 коль.

3178686232

Источники информации,2. Патент США 3745133,

принятые во внимание при экспертизе кл. ,7, кл. В 01 4 , опублик.

1. Николаев А. Ф. Синтетические 3. Johu Wiley and Sous, New-Jork, полимеры и пластические массы на их Органические реакции, т. (,42, основе. М.-Л., Химия, 1964, с.649. с. 303.

1971 (прототип).