Изобретение относится к смазочным композициям на основе нефтяного масла с добавлением присадки.
. Известна смазочная композиция на основе нефтяного маспа с добавлением 6
эфира олеиновой кислоты с пентаэритритом , улучшающего антикоррозионные свойства масла ГП.
Однако известная композиция недостаточно улучшает и диспергирую- ю щие свойства масел.
Наиболее близкой к предлагаемой по достигаемому результату является
смазочная композиция на основе нефтяного масла с добавлением присадки - is
эфира, полученного от ангидрида алкенилянтарной кислоты и многоатомного
спирта в присутствии кислотного катализатора 12.
Однако диспергирующие свойства
композиции эта присадка улучшает недостаточно .
Цель изобретения - повышение диспергирующих свойств композиции.25
Поставленная цель достигается тем, что смазочная композиция на основе нефтяного масла с добавлением
присадки, в качестве последней содержит маслорастворимый продукт реакции лактона с пентаэритритом при
100-2 0°С до завершения этерификацйи , определяемой ИК-анализом или
по прекращению выделения воды, при следующем соотношении компонентов, вес.%:
Маслорастворимый продукт реакции лактона
с пентаэритритом0,
Нефтяное маслоДо 100
В полученные лактонные эфиры пентаэритрита можно вводить различ1 1е функциональные группы, например,
гидроксилы, тиилы, сульфогруппы.
Данная присадка может применяться
в смазочных композициях, таких как смазочные масла для автомобильных
картеров, жидкости для автоматических трансмиссий и т.д. 389 Вышеуказанные композиции или концентраты могут содержать и другие
стандартные присадки, включая реаген ты, понижающие температуру застывания
, противоизносные присадки, такие как трикрезилфосфат или диалкилдитио фосфаты цинка с 38 атомами углерода
в каждом алкиле, противоокиспители , присадки, уменьшающие зависимость вязкости от температуры, например
сополимеры этилена и пропилена , полиметакрилаты, полиизобутиен, сополимеры алкилфумёрата и винилацетата
и т.п., диэмульгаторы, такие как полисиПоксаны, этоксилированные полимеры и т.п.
Пример 1. 100 г (около 0,05 моль) полиизобутиллактонной кислоты и 6,8 г (0,05 моль) пентаэритрита
смешивают и нагревают посте А пенно 200 С. Смесь отфильтровывают
через основный Се lite и несколько часов подвергают ротационному выпари
ванию при 90°С. Концентрат имеет ИК-спектр с ярко выраженными полосами
поглощения при 5,6-5,8 мкм. Анализ продукта показывает содержание серы 1,55 и хлора 0,09%.
Пример 2. 25 г (около 0,018 моль) полиизобутиллактоновой кислоты и 2,5 г (0,018 моль) пентаэритрита
смешивают и нагревают 1 ч до 150°С. Затем температуру реакционной смеси повышают до 200°С и
смесь перемешивают 2 ч при этой температуре . К остатку добавляют масло Solvent 150 Neutral и получают
51 вес.-ный маслянистый раствор лак тонного эфира многоатомного спирта.
Отфильтрованный раствор продукта показывает ИК-спектр с интенсивными по лосами поглощения при 2,9 5,65.и
5,8 мкм, соответствующими присутствию гидроксильной, лактонной и эфирной группам. Растворенн |й продукт
имеет гидроксильное число 51,9. Пример 3- 0,01 моль (26,3 г) тио-бис-полиизобутиллактонной кислоты
и 0,02 мдль (2,8 г) пентаэритрита смешивают и нагревают 2 ч при . Продукт разбавляют одинаковым по весу
количеством масла Solvent 150 Neu tral и отфильтровывают, ИК-анализ
филътрата показывает характерные полосы поглощения при 2,,0 мкм ( гидроксил) и широкую полосу при
5,,8 мкм (лактонный эфир). Гидроксильное число растворенного про4 дукта (50 вес.% активного вещества) составляет 53. Пример . 80г (около
0,03 моль) дитио-бис-полиизобутиллактоннокислотного продукта нагревают до 190°С. С перемешиванием в
атмосфере азота добавляют 9,8 г (0,072 моль) пентаэритрита и перемешанную реакционную смесь нагревают
3 до , обрызгивая ее азотом . Через 3 ч к остатку добавляют одинаковое количество масла Solvent
150 Neutral и получают раствор с содержанием 50 вес. активного вещества . Этот раствор разбавляют 200 мл
гексана и отфильтровывают, затем его подвергают 3 ч ротационному выпариванию
при . Полученный растворенный продукт обнаруживает ИКспектр с яркими полосами поглощения
карбонила, которые можно приписать требуемому лактонно-эфирному продукту многоатомного спирта с
гидроксильным числом 90,8. Пример 5. Пентаэритритный эфир PIBSA.
200 г (около 0,1 моль) 51 вес.ного по весу раствора в масле 150/
/PIBSA и 13,6 г (0,1 моль) пентаэритрита смешивают и нагревают до 200.°С.
Реакционную,смесь перемешивают около 3 ч при 200С и отфильтровывают.Фильтрат
(50 вес.% активного вещества) имеет ИК-спектр с ярко выраженной полосой
поглсицения эфирного карбонила при 5,8 мкм. Анализ обнаруживает содержание
5,04 кислорода. Гидроксильное число растворенного эфирного продукта (50 вес.) временно составляет
57,. Пример 6. Продукт реакции пентаэритрита с алкенилхлорлактоновой
кислотой. 130 г PIBSA с мол.вес. около 9бО и числом омыления 8k смешивают с
10 см метанола и 80 мл бензола. Через смесь пропускают газообразный
хлор (1 ч) при температуре в пределах . Реакционную смесь обрызгивают азотом 2 ч, затем ее подвергают
ротационному выпариванию 3 ч при 80С. Анализ остатка (135 г) показывает содержание хлора 3,9 вес..
130 г этого хлорсодержащего продукта смешивают с 15,9 г пентаэритрита и перемешивают 12 ч в атмосфере
азота при температуре около 180С. Продукт разбавляют маслом Solvent
58
150 Neutral в 50 весД-ный раствор
активного вещества и отфильтровывают через Celite 503. Анализом фильтрата
50 вес.% активного вещества установлено содержание хлора 2,0 вес..
Оценка присадок в испытаниях на ингибирование образования налета.
В качестве смазочного масла, к которому добавляют присадку, применяют 9,93 г масла, полученного от
такси, проехавшего 2000 миль (3.218,7 км) на указанном масле. Каждую 10-граммовую пробу выдерживают
одну ночь при температуре около . Затем ее центрифугируют , чтобы удалить осадок. Всплывшую
жидкость каждой пробы подвергают термоциклированию в течение 3,5 ч при частоте примерно 2 цикла
в минуту для снижения температуры жидкости от около до комнатной. В фазе нагревания газ, содержащий
смесь 50 около 0,7 об., . и воздуха (остаток до 100), барботируют
через пробы, а в фазе охлажКонцентрация по весу активного
вещества , вес. %
0,35 0,35
0,35 0,35
1,0 0,5
0,5
13«
дение - водяной пар. По окончании испытания, циклы которого в случае необходимости можно повторять для
определения ингибирующего де(ствия любой присадки, поверхности стенок колб, в которых находятся пробы,
подвергают визуальной оценке. Количество налета, образовавшегося на стенках, оценивают значениями от 1
до 7, причем в каждом случае более высокое значение обозначает большее количество налета.
Результаты,приведенные в таблиЦе говорят о том, что продукты реакции
лактона с пентаэритритом более эффективны в ингибировании образования
налета, чем галоидлактонные эфиры многоатомных спиртов 2.
В реакции лактоннокислотного или Эфирного реагента предпочтительно
применение около 1 моль многоатомного спирта на карбоксигруппу гидрокарбипзамещенного
лактоннокислотного или -эфирного реагента.
Химическое название
Оценка, +ИОН присадки
Полибутил (мол.вес9бО) лактонный эфир пентаэритрита
Полибутил (мол.вес.)
лактонный эфир пентаэритрита
Продукт реакции пентаэритрита
с алкенилхлорлактонной кислотой
Пентаэритритовый эфир
полиизобутенилянтарного
ангидрида
Пентаэритритовый эфир тио-бис-полиизобутениллактоновой кислоты
Пентаэритритовый эфир дитио-бис-полиизобутениллактоновой кислоты
7 Формула изобретения
Смазочная композиция на основе нефтяного масла с добавлением присадки , отличающаяся тем,
что, с целью улучшения диспергирующих свойств композиции, она содержит в качестве присадки маслораствориг й
продукт реакции лактона с пентаэритритом при 100-240 С до завершения этерификации, определяемой
и К-анализом или по прекращению выделения воды, при следующем соотношении компонентов, вес.1:
8
Маслорастворимый продукт реакции
лактона с пентаэритритом Нефтяное масло
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1.Патент Японии № 35618,кл.18Е2, опублик. 1971.
2.Патент США НЗЭЗб 72,кл. 2603 3 .6, опублик.1976 (прототип).