Способ получения привитых сополимеров - SU967277A3

Изобретение относится к производству привитых сополимеров путем прививочной полимеризации а эмульсии-суспензии .

Этот способ позволяет получить продукт, имеющий великолепную текучесть при высоких температурах и очень хороший внешний вид поверхности, в том числе прекрасный глянец, сохра- Ю няя при этом хорошие механические качества , в том числе прочность на удар и прочность на растяжение.

Среди известных способов прививоч- 5 ной полимеризации этиленоненасыщенных мономеров на эластомерных привитых скелетах так называемый водноэмульсионный способ может быть удов летворительным только в том случае, 20 если используемые для прививки латексы полидисперсны. Если при том же способе применяется эластомерные одномерные латексы, то получаются продукты , текучесть при высокой температуре и внешний вид поверхности которых могут быть удовлетворительными, а прочность на удар посредственной flj,

Описанный способ позволяет получить продукты с повышенной прочноетью на удар и хорошей текучестью при высокой температуре, но с плохой твердостью и прочностью на растяжение , а внешний вид их поверхности особенно посредственен.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения привитых сополимеров путем эмульсионной полимеризации виниловых мономеров в присутствии одномерного латекса с последующим добавлением реакционноспособно-о соединения к полученному , продукту и суспензионной полимеризации полученной смеси 2.

Однако полученные привитые сополимеры не обладают высокой прочностью, и внешний вид их поверхности неудовлетворителен . Цель изобретения - повышение прочности сополимера и улучшение его поверхиости Поставленная -цель достигается тем, что согласно способу получения привитых сополимеров путем эмульсионной по лимеризации виниловых мономеров в присутствии одномерного латекса с последующим добавлением реакционноспособного соединения к полученному продукту и суспензионной полимеризации полученной смеси, в качестве винцлопых мономеров используют смесь стирола и акрилонитрила или метилметакри-лата , в качестве одномерного латекса - лолибутадИен или сополимер стирола с бутадиеном, эмульсионную полимеризацию проводят до отношения ах ,.« ,,«0 -у - 50-112, где X - степень конверсии мономеров, % в - количество эластомера латекса, вес.ч. суХого вещества; а - общее количество мономеров, вес.ч., а в качестве реакционноспособ ного соединения используют смесь стирола и акрилонитрила или метилметакри лата и полибутадиен или сополимер сти рола с бутадиеном, Особенностью пpeдлaгae «Jlx одномерных латексов является крайне узкое ..гранулометрическое Распределение,сред ний диаметр фракций 300-3000 А, а луч ше - 500-2500 А.. Йа первом этапе, называемом этапом полимеризации в эмульсии, берут сначала 60-90, а лучше 70-90% общего ко личестеа одномерного латекса, йходя- щего в состав привитого сополимера, причем остальной латекс, называемый одно 4ерным дополнительным латексом, добавляется в конце эмульгирования до этапа приведения а состояние суспензии реакционной среды и после тогр как достигается желаемое отношениеctX/ Не обязательно использовать этот одномерный дополнительный латекс, который применяется в начале полимеризации в эмульсии, важно лишь, чтобы это был одномерный латекс прививаемого эластомера. При использовании того же латекса желательно, чтобы процент геля , определенного в бе.нзоле, был 80-95, при коэффициенте вздутия приблизительно 8-18. Напротив, при применении одномерного дополнительного латекса, отличного от применяемого в начале полимеризации в эмульсии, жела тельно, чтобы процент геля.был О-ОО а еще лучше 60-80% для коэффициента 967 вздутия приблизительно 18-АО. В этом оследнем случае латекс, применягемый в начале эмульгирования, имеет обычно процент геля от 80-95% для коэфициента вздутия приблизительна 8-18, Для того, чтобы прививка эмульсионного этапа осущест влялась в хороших условиях,. В частности без возникновения ({шокулята и без чрезмерного загрязнения реактора, рекомендуетсяпредварительно провести стабилизацию латекса, до введения эмульгатора во время полимеризации. При этом применяются наиболее распространенные системы стабилизации, такие, как, например , мыла кислот жирного ряда, алкилы и алкиларйлсульфаты, соли смоля ,ных кислот, водорастворимые полиоксиалкилены . В этих системах лучше искалийные или натриевые сопользовать ли лауринрвой кислоты порядка 0, частей взвеси относительно сухого латекса. . Обычно все эластомеры, имеющие степень ненасыщенности минимум 3 вес,% и представляющие в виде одномерного латекса,пригодны для предлагаемого способа. Эти эластомеры являются либо гомополимерами, как, например, полиизопрен , полихлоропрен, полибутадиен, либо сополимерами, например на базе этилена, пропилена, изобутилена, либо сополимерами стирола и бутадиена, акрилонитрила и бутадиена. Натуральный каучук также подходит как эластомер для предлагаемого способа., В основном эластомерами для использования в производств;е сополимеров по данному способу являются полибутадиены, а таюхе стироловые и бутадиеновые сополимеры . При использовании стиролового и бутадиенового сополимера содержание стирола обычно меньше 20 вес.%. Мономеры по предлагаемому способу могут быть введены полностью во время этапа полимеризации в эмульсии. Они могут быть также введены раздельно Дополнительный мономер может также быть, введен в конце эмульсионной полимеризации , когда достигнуто желаемое отношениеах/. Среди производных ароматического винила, используемых в способе в качестве мономеров, можно назвать в качестве примера стирол,о/,-метилстирол, или замещенные стиролы, такие, как о-метилстирол, уц-метилстирол, И-метилстирол , диметилстиролы, триметилстирол и галогеностиролы, -такие, как 2,5-Лихлорстирол. Среди акриловых и метакриловыХпроизводных , используемых как мономеры , можно также назвать в качестве примера акриловые и метакриловые кислоты , акрилат метила, акрилат этила, акрилат бутила, метакрилат бутил, метакрилат метила, метакрилат этила, акрилонитрйл,- метакрилонитрил. Возможна замена части одного или всех мономеров смеси, состоящей из одного производного ароматического винила и одного производного акрила или г1етакрила, третью мономера, как, например, винилхлорид, сложный виниловый э(ир, такие, как ацетат или про пионат, простой виниловый эфир, такой , как этилвиниловый эфир. Очень подходят для применения .сме .си стирола и акрилонитрйла. Обычно b этом случае весовое отношение стирол-акрилонитрил находится в пределах между .и 80/20, а предпочтительно порядка 70/30, причем образуемая смола имеет состав, близкий к азеотропному . Очень хорошо подходит также смесь стирол-метилметакрилат. ПредлЗгаемый способ может осуществляться в реакторе с терморегулировкой и смесительным устройством, соответствующим классическим, эмульсионным и суспензионным способам. На этапе эмульсионной полимеризации деиствуют в соответствии с известным способом . Необходимое для производства привитого сополимера на эмульсионной фазе количество латекса и мономеров вводится в раствор, содержащий необходимое для реакции количество воды. :Как вариант, мономеры могут вводить .ся регулярно в течение эмульсионной полимеризации посредством, например, дозирующего насоса. При таком смещении , чтобы обеспечивалась хорошая гомогенизация реакционной среды, поддерживается температура между 20 и 100, а предпочтительно между 40 и 80®С. Реакция продолжается до тех пор, пока не достигается выбранное отноиениеС1Х/в . На этой фазе добавляется дополнительный одномерный латекс и возможна добавка мономера, затем начинают полимеризацию в суспензии второго этапа способа посредством введения в реакционную среду коллоид ,ного защитного раствора. Эта полимери зация в суспензии осуществляется таклоиды ,

Инициаторы обычно бывают двух видов: воднорастворимые, всегда эфже в известных условиях смешивания, температуры и времени реакции. Температуру реакции поддерживают в основном , между kO- и , а предпочтительно между 60 и в течение времени , достаточного для полной полимеризации мономеров. После окончания реакции реактор опорожняется, зётем после декантации , центрифугирования и сушки получают привитый сополимер в виде драже Oбычf o сухие содержат меньше 0,1 остаточных мономеров. Описанный способ может также выполняться другими известными путями. Можно , например, осуществить полимеризацию в эмульсии-суспензии непрерывно в нескольких реакторах, расположенных ступенчато. Все вспомогательные средства, которые могут быть введены во время классических полимеризаций в эмульсии и суспензии, могут быть использованы в предлагаемом способе. Так, на этапе полимеризации в-эмульсии используются известные инициаторы, реагенты переноса цепей, катализаторы, анти- . ,Ькислители, смазки. На этом же этапе в суспензии используют инициаторы, реагенты переноса цепей и защитные колфективные в процессе полимеризации В эмульсии, и жирорастворимые, которые предпочтительнее использовать в полимеризации в суспензии. В качестве .примера можно назвать следующие инр,циаторы эмульсионной полимеризации: персульфат калия, персульфат аммония, перекись натрия, перекись водорода, азосоединения, такие, как азо- бис, изо-бутиронитрил или 2,2-азо-бис(2,4-ди-метилвалеронитрил ), а также следующие инициаторы полимеризации в суспензии: пероксидикарбонаты, как бис ( -бутилциклогексил)пероксидикарбонат, дицигшогексилпероксидикарбонат, бис (2-этилгексил пероксиди карбонат, ди бутилпероксидикарбонат , диизопропилпероксидикарбонат , перекись алкила, как перекись лауроила, перекись деканоила , ароматические перекиси, как перекись бензоила; перпивалаты, как третичный бутилперпивалат; пербензоаты , как третичный бутилпербензоат; перацетаты, как третичный бутилперацётат . Используемыми катализаторами являйтся предпочтительно персульфат калия на этапе эмульсионной полимеризации , и третичный бутилперпивалат, перекись лауроила, ди- трет-бутилпербензоат , применяемые отдельно или совместно на этапе полимеризации в суспензии. Кроме этих катализаторов все известные катализаторы для такого типа полимеризации подходят для использования в предлагаемом способе. Использование реагентов переноса цепи во время этапа эмульсионной полимеризации рекомендуется для улучшения текучести конечного привитого сопoли дepa . Наиболее известными являются линейные и разветвленные меркаптаны , тиоэфиры, димероб-метилстирола, некоторые олефиновые соединения,. , Защитными коллоидами, используемыми на этапе полимеризации в суспензии , являются классические, хорошо известные продукты: это, например, гидроксиэтилцеллюлоза, метилцеллюлоза , полиакриловая кислота, полиакриламид , карбоксиметилметилцеллюлоза, поливиниловый спирт, полигликоли, же латины, воднорастворимые альгинаты, и их смеси, причем, предпочтение отдается гидроксйэтилцеллюлозе и поли виниловому спирту. Можно использоват также минеральные реагенты, как, например , трифосфат кальция, В основно )ни применяются в водном растворе ПО рядка 0,1-3 вес,ч, по отношению к весу производимого полимера. Желательно, но не обязательно добавлять смазывающие вещества в реак ционную смесь до этапа полимеризации в суспензии. Это классические смазки такие, как смеси твердого парафина и углеводородного масла, рафинированные минеральные масла или такие сложные эфиры, kaK стеарат бутила, и диоктилфталат .Они используются в количествах -Ц вес,Mi на 100 вес,ч, привитого сополимера, Предлагаемый способ позволяет производить привитые сополимеры, содержа щие 10-70%, а предпочтительно kO-6Q% эластомера, Привитые сополимеры, содержащие kO-(% эластомера имеют, в основном, очень большое сопротивление на удар что позволяет выпускать в продажу при витые сополимеры с различными качествами изготовленные путем смешения в разных юличествах привитых сополимерой С другими полимерами или сополимерами . Таким образом, эти привитые сополимеры могут быть смешаны с привитыми сополимерами с поливинилхлоридом на различных эластомерах, с сополимерами акрилонитрил-бутадиен-стирол , с привитыми сополимерами акрилонитрила и стирола на эластомерах со слабым процентом ненасыщенности, такими , как сополимеры, мономерный этилен-пропилен-диен (МЗПД) или бутиловые или акриловые каучуки, а также с смолами, как, например, поливинилхлорид , стироловые и акрилонитриловые смолы и их производные. Такие смеси обычно имепт весовое содержание эластомера между 5 и 60, а предпочтительно между 10 и ku%. . Этот способ производства привитых сополимеров снижает агломерацию привитого латекса в эмульсии в момент приведения в состояние суспензии, что обеспечивает появление глянца на конечном продукте и благодаря дополнительному введению латекса в конце эмульсионной полимеризации позволяет обеспечить достаточное увеличение числа частиц для получения хороших механических качеств конечного продукта, причем хорошее сцепление обеспечивается полимеризацией-прививкой в суспензии остальных мономеров. Преимуществом этого способа являejcH то, что он осущестапяется путем применения одномерных латексов, которые могут быть легко изготовлены, , До сих пор .одномерные летексы не давали возможности осуществить такую прививку, чтобы конечный продукт имел одновременно хорошие механичес .Чие качества, хорошую текучесть и nojqходящий внешней вид поверхности, В примерах l-k используются смеси 1-3, При этом смесь 1 представляет собой привитый сополимер, смешанный с сополимером стирол-акрилонитрил |;одержащим 70 вес, процента стирола и 30 вес.% акрилонитрила и имеющим внутреннюю вязкость, измеренную в диметилформамиде 0,6 мл/г. Содержание эластомера равно 28 вес.% по отнouJeнию к весу конечной смеси. Смесь 2 соответствует смеси 1. Разница состоит лишь в том, что содержание эластомера равно 13,5 вес, по отношению к весу конечной смеси, Смесь 3 представляет собой привитый сополимер, смешанный с сополимером о( -метилстирол-акрилонитрил, содержащим б9 весДо -метилстирола и 31 ве.с.% акрилонитрила и имеющим внутреннюю вязкость, измеренную в диметилформамиде и равную 0,60 дл/г. .

Для определения механических кач1еств5 привитые сополимеры данных примеров i смешивают с сополимером во внутреннем смесителе. Масса возобновляется в отл ,

крытом смесителе, затем гранулируется. Гранулы вводятся посредством аиHTOBorofO пресса. Условия вспрыскивания для каждого примера приведены в табл. 1, Т а б л и ц а 1 Измеряются качества,: сопротивлени удару Изод по норме Л5ТМ 25б-5б, выр женное в дхюулях/метрах; вязкость Му ни МЛ (), измеренная при 177°С; температура деформации под нагрузкой (НДТ) 18,5 дан, измеренная по норме ASTMD 646-58Т и выраженная в градуса Цельсия; прочность на растяжение по норме ASTHD 638-6 Т выраженная в мег паскалях; твердость Рокуэлла R по норме ASTMD 785-65; глянец, измерения глянца осуществляются на пластин ках, вводимых прессом под давлением 70 бар и при 25П С при помощи измерителя глянца Ланге (Универсаль Мессгерет ), действующего путем отражения под углом падения и эталонированного перед каждым измерением таким образом, чтобы черная и блестящая кер мическая плитка давала значение 100. , Осуществляют, все примеры в одном и том же реакторе, имеющем терморегулирующее устройство с температурой 30-l40C и со смесителем, скорость вращения которого варьирует между 60 и 500 об/мин. Этот реактор выполнен таким образом, чтобы иметь сопротивление внутренним давлением меньше 15 бар, и имеет несколько отверстий, позволяющих делать различные дополнения . Несколько дозирующих насосов и несколько сит, предусмотренных для сопротивления повышенным давлением, могут применяться для этого реактора .

Во всех примерах количества используемых продуктов выражены в весе по отношению к 100 вес.ч. привитого сополимера.

Примеры 1, 2 и 3 приведены для сравнения и предназначены для уточнения пределов и выявления их преимуществ .

Пример 1. Осуществляют суспендирование реакционной среды без осуществления предварительной эмульсионной полимеризации. Характеристики используемого латекса приведены ниже. Природа Одноразмерный полибутадиен Сухой экстракт , % Пц (средний диаметр в количестве ) , А J)p (средний диаиетр в весе), А 2,050 Вязкость Муни 220 Процент геля, % 87,9 Индекс вздутия. Стабилизация, Лаурат калия, 1 при где Муни: АЛЬ 1+4 /ZKbjdiLV/ t Изготовленный привитый сополимер содержит 50% полибутадиена 381 стирола и 12 акрилонитрила. Реактор заполняют 50 ч. латекса 8 пересчете на сухой экстракт. Раствор разбавляют таким образом, чтобы общее содержание воды, включая воду текса, было .равно 1бО ч. Затем ВВОДЯТ в раствор 0,5 ч. персульфата калия на 5 частей воды, смесь, содержаи;уо 38 ч. стирола, 12 ч акрилонитрила , 0,4 ч. тридодецилмеркаптана, 1,5 ч. тринонилфенилфосфита, 0,2 ч. трибутилперпивалата. Затем добавляют 1,5 м.. поливинилового спирта в растворе на 50 ч. воды. Закрывают реактор. Перемешивают при 250 об/мин и подогревают до в течение 10 ч. . После охлаждения получают мелкую пудру, которая промывается, центрифугируется и сушится. В результате были обнаружены свойtTBa , приведенные ниже Изод, дж/м Растяжение, Твердость НДТ, С 51 (вид по22 (вид Глянец верхности поверхности не- неровный и ровный и матовый) матовый) Этот опыт показывает, что приведе ние в состояние суспензии реакционно среды с самого начала реакции, т.е. без этапа эмульсионной 1рививки, пр водит к получению привитых сополимеров , дающих Продукты с неровным и ма товым внешним видом поверхности, со слабой твердостью Рокуелла, слабой прочностью на растяжение, с удовлетворительной вязкостью Муни и относительно высокой прочностью на удар Из для среды, обогащенной привитыми сополимерами , и низкой - для срЪды, обедненной привитыми сополимерами. Пример 2 (сравнение). Приведение в состояние суспензии реакционной среды наступает в тот момент когда прививка эмульсионной полимери зацией еще недостаточна. Характеристики используемого латекса приведены ниже. Обозначение.латекса О Одномерный Природа полибутади ен 32 Сухой экстракт,% Вязкость Муни Индекс вздутия, % Процент геля, % Стабилизация, % Лаурат нат рия, 1,3 Изготовляют привитый сополимер, содержащий 50 полибутадиена, 38 стирола и 12% акрилонитрила. Реактор заполняют 50 ч. полибутадиена в пересчете на сухой-(экстракт. Раствор разбавляют 150 ч. воды, вклю чая поду латекса. Смешивают при 80 о /мин и подогревают до 60®С. При вводятраствор 0,5 ч. персульфата ка лия на 10 ч. воды, затем включают по стоянное питание смесью, состоящей из 1.,7 ч. стирола и t ч. акрилонит9 рила, которая полностью вводится в реактор на один час при . Проба, которая, берется в этот момент, дает сухой экстракт 27,9. При помощи сита затем добавляется смесь, состоящая из 25,3 ч. стирола, а ч. акрилонитрила, 0,3 ч. тридодецилмеркаптана , 1 ч. тринонилфенилфосфита , 0,2 ч. трибутилперпивалата. Смешивают при 250 об/мин. Добавляют 2 ч. поливинилового спирта поливиол () в растворе на 1ПО ч. воды при помощи сита. В течение 10 ч поддерживают температуру среды . Затем в обычных условиях получают сополимер . Измернные механические качества приведены ниже. Изод, дж/м Растяжение, Твердость 56 . НДТ, «с 94 41 (матовый Глянец вид поверхности ) 27,9%-ный сухой экстракт, измеренный в конце эмульсионной прививки, соответствует конверсионному.содержанию присутствующих мономеров, введенных п эмульсию. Отношение ах/, определенное ранее, равно 127,7-«-4 26,8%. . 50 Эмульсионная прививка недостаточная , продукт имеет повышенную прочность на удар, но его глянец явно недостаточен . Пример 3 (сравнение). Привитый сополимер изготавливают только путем эмульсионной полимеризации. Используемый латексидентичен латексу в примере 1, но он не стабилизирован. Изготовленный сополимер содержит 50 полибутадиена, 38 стирола, 12% акрилонитрила. Реактор заполняют 50 ч. полибутадиена в пересчете на сухой экстракт. Раствор разбавляют 180 ч. воды. Подогревают до 62С, смешивая при 80 юб/мин. При этой температуре вводят раствор из 0,5 ч. персульфата калия на 10 ч. воды и немедленно начинают делать постоянные добавки мономеров и постоянную добавку 2,5 ч. канифоли на 35 ч. воды, все время поддерживая температуру . Эти две постоянные добавки продолжаются в течение 4 ч. Добавленная смесь мономеров состоит из П-967 38 ч. стирола, 12 ч. акрилрнитрила и 0,35 ч. тридодецилмеркаптана. Далее реакция протекает при в течение 6 ч. Привитый сополимер затем флокулиру т при помои и раствора сульфата магния, которыйдалее высушивают и смешивают со смолой, чтобы получить смесь 1. Достигаются механические качест- О ва, приведенные ниже./ Изод, дж/м Растяжение, МПа Твердость ндт, ч 93 (внешний Глянец вид поверхности гладкий и блес- тяций) 5

Таблица 2 7714 Полученный продукт имеет явно недостаточную прочность на удар (Изод). Кроме того, остающийся в конце реакции cTHpojri равен 0,7 а остаточная влажность до сушки - 3. Следующие примеры (, 5) входят в рамки предлагаемого способа полимеризации . В этих примерах для продукта с 50 эластомера процент с|эедней влажности до сушки порядка 22%, а количество остаточных мономеров менее О,П. Пример . Изготовляют сополимеры типа акрилонитрилбутадиен-стирол (ABC). Характеристики используемого латекса приведены в табл. 2.

1596727716

В соответствии с табл. 3, реак-расчета отношенияах/ . Затем посредтор заполняют А частями латекса 1ством сита вводится Н чйстей латекса 2

в сухом экстракте (обозначение латек(обозначение латекса приводится в

са дается в скобках в табл. 3. Раст-скобках в табл.3 , раствор которого

вор разбавляют таким образом, чтобы $был заранее приготовлен таким образом,

общее количество воды, включая водучтобы общее содержание воды представлатекса , представляло В частей.ляло сббой D частей, затем тоже При

При 80 об/мин в реакторе произво-помощи сита вводится J частей стиродят перемешивание и подогревают ре-ла, К частей акрилонитрила, Ь частей

акционную среду до . Добавляют 0ТДМ, М частей антиокислителя типа фосС частей персульфата калия, растворен-фита, N частей трибутилперпивалата,

ного в 10 ч. воды. Регулируют темпе-Р частей перекиси лауроила,0 частей

ратуру до и начинают постоянноетрибутилпербензоата. питание следующей смесью: стирола з Производится перемешивание при

частей, акрилонитрила Е частей, три- 15300 об/мин, а при помощи другого сита

додецилмеркаптан (ТДМ)р. частей. Этовводится 1 частей поливинилового

постоянное питание, осуществляющеесяспирта СПВС, растворенного в 5ч,

при помощи дозирующего насоса, регу-воды. Затеи при перемешивании произлируется таким образом, чтобы всяводится суспензионный цикл, указанный

смесь была введена в реакционную ере-20в табл. 3. Затем опорожняют и охлаждаду в течение 6 ч. Когда постоянное пи-ют реактор. Драже промывается водой,

тание заканчив.ается, сухой экстрактцентрифугируется,-а затем высушивапробуется на образце привитого ла-ется. Механические свойства смесей

текса. Этот сухой экстракт служит дляприведены в табл. Ц.

- Т а б л и ц а 3

17

38, i

Сухой экстракт, 35,9

Конверсионное

967277

18 Продолжение табл. 3

37,8

36,5 36,6

31,2 ,2 7,7 Растяжение, ИПа 7,5 П р и м е р 5. Изготовляют привитый сополимер типа метакрилат метил бутадиенстирола (ИБС|. Для этого реактор заполняют kO ч, латексар по примеру k, в расчете на сухой экстракт. Смешивают при 80 об/ /мин и разбавляют раствор таким образом , чтобы общее количество воды составляло 120 ч. Подогревают до При вводят раствор из ч. персульфата калия и 8 ч. воды и начинают постоянное питание общей продолжительностью 3 м. смесью, состоящей из 28 ч. метилметакрилата, 12ч. стирола и 0,2 ч. тридодецилмеркаптана. Когда постоянное питание заканчивается , делается сухой экстракт, который равен Зб, что соответствует конверсионному содержанию 88%, причем бтношениеах/ равно 88 88%. При помоги сита вводят 10 ч. латекса по примеру, растворенного таким «бразом ,что общее содержание воды составляет 30 ч,затем - смесь из 7ч. метилметакрилата , 3 ч. стирола, (Г,3 ч. перекиси лауроила и 1 ч антиокислителя типа (Ьосфита. Температуру доводят до , смешивают реакционную среду при 350 , а затем вводят раствор 1,1 ч. поливинилового спирта , растворенного в 100 ч. воды. Температура регулируется .в течение 5ч.

Продолжение табл. ,7 ,2 3,0 Драже привитого, сополимера промывают теплой водой, центрифугируют, а затем высушивают Этот привитый сополимер смешивают так, чтобы конечная смесь содержала 2Q% полибутадиена, ссополимером метакрилатом метилстирола, содержащим 70. вес,% метакрилата метила и 30 вес.% стирола, и с внутренней вязкостью, измеренной в диметилформамиде 0,5 лл/г. Эта смесь, вспрыскиваемая при 175 под давлением 120 бар, имеет механические качества, приведенные ниже. Изод, дж/м250 Муни 5 ГлянецВЗ Таким образом, изобр етение позволяет получать привитые сопрлимеры, обладающие высокой прочностью и хорошей поверхностью. Формула изобретения Способ получения привитых сополимеров путем эмульсионной полимеризации виниловых мономеров в присутствии одномерного латекса с последующим добавлением реакционноспособного соединения к полученному продукту и суспензионной полимеризации получен|ной смеси, отличающийся

21Ч6727722

тем, что, с целью повышения прочное- а - общее количество мономеров, ти сополимера и улучшения его поверх-вес.ч.

ности, в качестве виниловых мономерова в качестве реакционноспособного соиспользуют смесь стирола и акрилонит-единения используют смесь стирола и

рила или метилметакрилата, в качест- sакрилонитрила илиметилметакриЛата

ае одномерного латекса - полибутадиени полибутадиен или сополимер стирола

или сополимер стирола с бутадиеном,с бутадиеном.

эмульсионную полимеризацию проводятИсточники информации. до отношения

50-112%,1. Патент США « ,

где X - степень конверсии мономеров,кл. 260-880, опублик. Т9б9. .

;2. Патент США N3 50796,

В - количество эластомера латек-кл. 260-885, опублик. 19б9 (протоса , вес.ч. сухого вещества; 15тип).

Iпринятые во внимание при экспертизе