Способ получения макромономера - RU2015128887A
Код документа: RU2015128887A
Формула
1. Способ получения макромономера М общей формулы (I)
причем структурные единицы (-СН2-СН2-O-)k и (-CH2-CH(R3)-O-)l и при необходимости -(-СН2-СН2-O-)m в блочной структуре располагаются в представленной в формуле (I) последовательности;
причем остатки и индексы имеют следующие значения:
k - число от 10 до 150;
l - число от 5 до 25;
m - число от 0 до 15;
R1 - это Н или метил;
R2 независимо друг от друга представляет собой простую связь или двухвалентную соединительную группу, выбранную из группы, которую образуют -(CnH2n)- и -O-(Cn'H2n')-, причем n означает натуральное число от 1 до 6, а n' - натуральное число от 2 до 6;
R3 независимо друг от друга представляет собой углеводородный остаток по меньшей мере с 2 атомами углерода или простую эфирную группу общей формулы -CH2-O-R3', причем R3' означает углеводородный остаток по меньшей мере с 2 атомами углерода;
R4 независимо друг от друга представляет собой Н или углеводородный остаток с 1-4 атомами углерода;
включающий в себя следующие этапы:
a) реакция моноэтилен-ненасыщенного спирта А1 общей формулы (II)
с этиленоксидом, причем остатки R1 и R2 имеют заданные выше значения;
с добавлением щелочного катализатора K1, содержащего KOMe и/или NaOMe; причем получают алкоксилированный спирт А2;
b) реакция алкоксилированного спирта А2 по меньшей мере с одним алкиленоксидом Z формул (Z),
причем R3 имеет заданное выше значение;
с добавлением щелочного катализатора K2;
причем концентрация ионов калия при реакции на этапе b) меньше или равна 0,9 моль-% относительно использованного спирта А2;
и причем реакцию на этапе b) проводят при температуре, меньшей или равной 135°С,
причем получают алкоксилированный спирт A3 согласно формуле (III),
где R4=Н, причем остатки R1, R2 и R3 и индексы k и l имеют заданные выше значения;
c) при необходимости - реакция по меньшей мере части алкоксилированного спирта A3 с этиленоксидом, причем получают алкоксилированный спирт А4, который соответствует макромономеру М согласно формуле (I), где R4=Н, a m больше 0;
d) при необходимости - этерификация алкоксилированного спирта A3 и/или А4 соединением
R4-X,
причем R4 имеет определенное выше значение, а X представляет собой уходящую группу;
и причем получают макромономер М согласно формуле (I) и/или (III), где R4 - это углеводородный остаток с 1-4 атомами углерода.
2. Способ получения макромономера М по п. 1, отличающийся тем, что концентрация ионов калия при реакции на этапе b) составляет от 0,01 до 0,5 моль.%, относительно использованного спирта А2.
3. Способ получения макромономера М по одному из пп. 1 или 2, отличающийся тем, что щелочной катализатор K2 содержит по меньшей мере одно основное соединение натрия.
4. Способ получения макромономера М по п. 1 или 2, отличающийся тем, что на этапе b) используют катализатор K2, содержащий по меньшей мере одно основное соединение натрия, причем концентрация ионов натрия при реакции на этапе b) находится в пределах от 3,5 до 12 моль.%, относительно использованного спирта А2.
5. Способ получения макромономера М по п. 1 или 2, отличающийся тем, что этап b) реализуют при температурах от 120 до 135°С.
6. Способ получения макромономера М по п. 1 или 2, отличающийся тем, что этап b) включает в себя добавление по меньшей мере одного алкиленоксида Z к смеси спирта А2 и щелочного катализатора K2 при давлении в пределах от 1 до 3,1 бар.
7. Способ получения макромономера М по п. 1 или 2, отличающийся тем, что R3 означает углеводородный остаток с 2 атомами углерода, а этап b) включает в себя добавление по меньшей мере одного алкиленоксида Z к смеси спирта А2 и щелочного катализатора K2 при давлении в пределах от 1 до 3,1 бар, или что R3 означает углеводородный остаток по меньшей мере с 3 атомами углерода, а этап b) включает в себя добавление по меньшей мере одного алкиленоксида Z к смеси спирта А2 и щелочного катализатора K2 при давлении в пределах от 1 до 2,1 бар.
8. Способ получения макромономера по п.п. 1 или 2, отличающийся тем, что k представляет собой число от 23 до 26, а l - число от 5 до 25, с тем условием, что сумма числа атомов углерода во всех углеводородных остатках R3 или R3' находится в пределах от 15 до 50.
9. Способ изготовления макромономера по п.п. 1 или 2, отличающийся тем, что остатки и индексы имеют следующие значения:
k - число от 20 до 28;
l - число от 5 до 25;
m - число от 0 до 15;
R1 представляет собой H;
R2 независимо друг от друга представляет собой двухвалентную соединительную группу -O-(Cn'H2n')-, причем n' означает натуральное число от 3 до 5;
R3 независимо друг от друга представляет собой углеводородный остаток с 2-4 атомами углерода, с тем условием, что сумма атомов углерода во всех углеводородных остатках R3 или R3' находится в пределах от 15 до 50;
R4 представляет собой Н.
10. Способ получения макромономера по п. 1 или 2, отличающийся тем, что остатки и индексы имеют следующие значения:
k - число от 23 до 26;
l - число от 5 до 25;
m - число от 0 до 15;
R1 представляет собой Н;
R2 независимо друг от друга представляет собой двухвалентную соединительную группу -O-(Cn'H2n')-, причем n' означает натуральное число от 3 до 5;
R3 независимо друг от друга представляет собой углеводородный остаток с 2-4 атомами углерода, с тем условием, что сумма атомов углерода во всех углеводородных остатках R3 или R3' находится в пределах от 15 до 50;
R4 представляет собой Н.
11. Способ получения макромономера по п. 1 или 2, отличающийся тем, что остатки и индексы имеют следующие значения:
k - число от 23 до 26;
l - число от 7,5 до 25;
m - число от 0 до 15;
R1 представляет собой Н;
R2 независимо друг от друга представляет собой двухвалентную соединительную группу -O-(Cn'H2n')-, причем n' означает натуральное число от 3 до 5;
R3 представляет собой этил;
R4 представляет собой Н.
12. Способ получения макромономера по п.п. 1 или 2, отличающийся тем, что остатки и индексы имеют следующие значения:
k - число от 23 до 26;
l - число от 8,5 до 11,5;
m - число от 0 до 15;
R1 представляет собой Н;
R2 независимо друг от друга представляет собой двухвалентную соединительную группу -O-(Cn'H2n')-, причем n' означает натуральное число от 3 до 5;
R3 представляет собой н-пропил;
R4 представляет собой Н.
13. Способ получения макромономера по п. 1 или 2, отличающийся тем, что макромономер М представляет собой смесь из макромономера М формулы (I), где m=0, и макромономера М формулы (I), где m составляет от 1 до 15.
14. Способ получения макромономера по п. 13, отличающийся тем, что массовое соотношение макромономера формулы (I), где m=0, и макромономера формулы (I), где m составляет от 1 до 15, находится в пределах от 19:1 до 1:19.
15. Макромономер М общей формулы (I)
причем структурные единицы (-СН2-СН2-O-)k и (-CH2-CH(R3)-O-)l и при необходимости -(-СН2-СН2-O-)m в блочной структуре располагаются в представленной в формуле (I) последовательности;
причем остатки и индексы имеют следующие значения:
k - число от 20 до 28;
l - число от 5 до 25;
m - число от 0 до 15;
R1 это Н или метил;
R2 независимо друг от друга представляет собой простую связь или двухвалентную соединительную группу, выбранную из группы, которую образуют -(CnH2n)- и -O-(Cn'H2n')-, причем n означает натуральное число от 1 до 6, а n' - натуральное число от 2 до 6;
R3 независимо друг от друга представляет собой углеводородный остаток по меньшей мере с 2 атомами углерода, с тем условием, что сумма атомов углерода во всех углеводородных остатках R3 находится в пределах от 15 до 50;
R4 независимо друг от друга представляет собой Н или углеводородный остаток с 1-4 атомами углерода; получаемый по одному из пунктов от 1 до 14.
16. Макромономер М по п. 15, отличающийся тем, что остатки и индексы формулы (I) имеют следующие значения:
k - число от 23 до 26;
l - число от 5 до 25;
m - число от 0 до 15;
R1 это Н или метил;
R2 независимо друг от друга представляет собой простую связь или двухвалентную присоединенную группу, выбранную из группы, которую образуют -(CnH2n)- и -O-(Cn'H2n')-, причем n означает натуральное число от 1 до 6, а n' - натуральное число от 2 до 6;
R3 независимо друг от друга представляет собой углеводородный остаток по меньшей мере с 2 атомами углерода, с тем условием, что сумма атомов углерода во всех углеводородных остатках R3находится в пределах от 15 до 50;
R4 независимо друг от друга представляет собой Н или углеводородный остаток с 1-4 атомами углерода.
17. Макромономер М по п. 15, отличающийся тем, что остатки и индексы формулы (I) имеют следующие значения:
k - число от 23 до 26;
l - число от 5 до 25;
m - число от 0 до 15;
R1 представляет собой Н;
R2 независимо друг от друга представляет собой двухвалентную соединительную группу -O-(Cn'H2n')-, причем n' означает натуральное число от 3 до 5;
R3 независимо друг от друга представляет собой углеводородный остаток с 2-4 атомами углерода, с тем условием, что сумма атомов углерода во всех углеводородных остатках R3 находится в пределах от 15 до 50;
R4 представляет собой Н.
18. Макромономер М общей формулы (I)
причем структурные единицы (-СН2-СН2-O-)k и (-CH2-CH(R3)-O-)l и при необходимости -(-СН2-СН2-O-)m в блочной структуре располагаются в представленной в формуле (I) последовательности;
и остатки и индексы имеют следующие значения:
k - число от 20 до 28;
l - число от 5 до 25;
m - число от 0,1 до 15;
R1 это Н или метил;
R2 независимо друг от друга представляют собой простую связь или двухвалентную соединительную группу, выбранную из группы, которую образуют -(CnH2n)- и -O-(Cn'H2n')-, причем n означает натуральное число от 1 до 6, а n' - натуральное число от 2 до 6;
R3 независимо друг от друга представляет собой углеводородный остаток по меньшей мере с 2 атомами углерода, с тем условием, что сумма атомов углерода во всех углеводородных остатках R3 находится в пределах от 15 до 50;
R4 независимо друг от друга представляет собой Н или углеводородный остаток с 1-4 атомами углерода.
19. Макромономер М общей формулы (I)
причем структурные единицы (-СН2-СН2-O-)k и (-CH2-CH(R3)-O-)l и при необходимости -(-СН2-СН2-O-)m в блочной структуре располагаются в представленной в формуле (I) последовательности;
и остатки и индексы имеют следующие значения:
k - число от 10 до 150;
l - число от 5 до 25;
m - число от 0,1 до 15;
R1 это Н или метил;
R2 независимо друг от друга представляет собой простую связь или двухвалентную соединительную группу, выбранную из группы, которую образуют -(CnH2n)- и -O-(Cn'H2n')-, причем n означает натуральное число от 1 до 6, а n' - натуральное число от 2 до 6;
R3 независимо друг от друга представляет собой углеводородный остаток с 2-4 атомами углерода или простую эфирную группу общей формулы -CH2-O-R3', причем R3' означает углеводородный остаток по меньшей мере с 2 атомами углерода;
R4 независимо друг от друга представляет собой Н или углеводородный остаток с 1-4 атомами углерода.
