Функционализированные композиции интерполимеров этлена/α-олефина - RU2007134419A
Код документа: RU2007134419A
Реферат
1. Композиция, включающая, по меньшей мере, один функционализированный олефиновый интерполимер, где интерполимер представляет собой блок-интерполимер, содержащий, по меньшей мере, 50 мол.% этилена, и
где функционализированный олефиновый интерполимер сформирован из олефинового интерполимера, имеющего, по меньшей мере, одну температуру плавления, Тпл, в градусах Цельсия, и плотность, d*, в граммах/кубический сантиметр, и где числовые значения переменных соответствуют зависимости:
Тпл>-2002,9+4538,5(d*)-2422,2(d*)2, и
где олефиновый интерполимер имеет Мw/Мn от 1,7 до 3,5.
2. Композиция по п.1, где олефиновый интерполимер функционализирован, по меньшей мере, одним ненасыщенным соединением, содержащим, по меньшей мере, один гетероатом.
3. Композиция по п.1, где олефиновый интерполимер функционализирован, по меньшей мере, одним содержащим карбонил соединением.
4. Композиция по п.3, где, по меньшей мере, одно содержащее карбонил соединение выбрано из группы, состоящей из малеинового ангидрида, дибутилмалеата, дициклогексилмалеата, диизобутилмалеата, диоктадецилмалеата, N-фенилмалеимида, цитраконового ангидрида, тетрагидрофталевого ангидрида, броммалеинового ангидрида, хлормалеинового ангидрида, надикангидрида, метилнадикангидрида, алкенилянтарного ангидрида, малеиновой кислоты, фумаровой кислоты, диэтилфумарата, итаконовой кислоты, цитраконовой кислоты, кротоновой кислоты и соответствующих сложных эфиров, имидов, солей и продуктов присоединения этих соединений по реакции Дильса-Альдера.
5. Композиция по п.1, где олефиновый интерполимер функционализирован, по меньшей мере, одним силановым соединением.
6. Композиция по п.5, где, по меньшей мере, одно силановое соединение представлено формулой (I):
CH2=CR-(COO)x(CnH2n)ySiR'3 (I),
где R представляет собой атом водорода или метильную группу; х и у равны 0 или 1, при условии, что если х равен 1, у равен 1; n равно целому числу от 1 до 12; а каждый R' независимо представляет собой алкоксигруппу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода, арилоксигруппу, аралкоксигруппу, ароматическую ацилоксигруппу, ароматическую или алифатическую силоксигруппу, алифатическую ацилоксигруппу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода, амино или замещенную аминогруппу или низшую алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода.
7. Композиция по п.5, где, по меньшей мере, одно силановое соединение выбрано из группы, состоящей из винилтриалкоксисиланов, винилтриацилоксисиланов и винилтрихлорсилана.
8. Композиция по п.1, где олефиновый интерполимер функционализирован, по меньшей мере, одним соединением, выбранным из группы, состоящей из метакриловой кислоты; акриловой кислоты; продуктов присоединения акриловой кислоты по реакции Дильса-Альдера; метакрилатов; акрилатов; глицидилметакрилата; триалкоксисиланметакрилатов, акрилонитрила; 2-изопропенил-2-оксазолина; стирола; α-метилстирола; винилтолуола; дихлорстирола; N-винилпирролидинона, винилацетата, метакрилоксипропилтриалкоксисиланов, метакрилоксиметилтриалкоксисиланов и винилхлорида.
9. Композиция, вклюающая, по меньшей мере, один функционализированный полиблочный интерполимер, где интерполимер получен из полиблочного интерполимера, содержащего в полимеризованной форме, по меньшей мере, 50 мол.% этилена и один или несколько сополимеризуемых сомономеров, и где указанный полиблочный интерполимер содержит два или более сегментов или блоков, отличающихся по содержанию сомономеров, кристалличности, плотности, температуре плавления или температуре стеклования, и
где полиблочный интерполимер функционализирован, по меньшей мере, одним соединением, выбранным из группы, состоящей из ненасыщенных соединений, содержащих, по меньшей мере, один гетероатом.
10. Композиция по п.9, где интерполимер является привитым, по меньшей мере, одним ненасыщенным соединением, содержащим, по меньшей мере, один гетероатом, и где отношение "СН2/СН групп в полиблочном интерполимере" к "привитым СН2/привитым СН группам в функционализированном интерполимере" более или равно 3.
11. Композиция по п.9, где функционализированный полиблочный интерполимер получают посредством взаимодействия полиблочного интерполимера, по меньшей мере, с одним соединением, и, по меньшей мере, одним инициатором, и где, по меньшей мере, один инициатор генерирует от 0,01 до 10 ммоль радикалов на 100 г полиблочного интерполимера, и где, по меньшей мере, одно соединение присутствует в количестве от 0,05 до 10 частей на сто граммов полиблочного интерполимера.
12. Композиция по п.11, где, по меньшей мере, одно соединение присутствует в количестве от 0,05 до 5 частей на сто граммов полиблочного интерполимера.
13. Композиция по п.9, где, по меньшей мере, одно соединение является привитым на полиблочный интерполимер в количестве, более или равном 0,1 мас.% от массы полиблочного интерполимера.
14. Композиция по п.9, где, по меньшей мере, одно соединение является привитым на полиблочный интерполимер в количестве, более или равном 1,0 мас.% от массы полиблочного интерполимера.
15. Композиция, включающая, по меньшей мере, один привитой силаном полиблочный полимер этилена/α-олефина, содержащего, по меньшей мере, 50 мол.% этилена, и где привитой силаном полиблочный полимер этилена/α-олефина формируется из олефинового интерполимера с вязкостью расплава менее 50000 сПз при 350°F (177°С).
16. Композиция по п.15, где привитой силаном полиблочный полимер этилена/α-олефина интерполимер сформирован из олефинового интерполимера, по меньшей мере, с одной температурой плавления, Тпл, в градусах Цельсия, и плотностью, d*, в граммах/кубический сантиметр, и где числовые значения переменных соответствуют зависимости:
Тпл>-2002,9+4538,5(d*)-2422,2(d*)2, и
где олефиновый интерполимер имеет Мw/Мn от 1,7 до 3,5.
17. Композиция, включающая, по меньшей мере, один функционализированный полиблочный полимер этилена/α-олефина, где функционализированный полиблочный полимер этилена/α-олефина сформирован из олефинового полиблочного интерполимера, содержащего, по меньшей мере, 50 мол.% этилена, с вязкостью расплава менее 50000 сПз при 350°F (177°C).
18. Композиция по п.15 или 17, где, по меньшей мере, один привитой силаном или функционализированный олефиновый интерполимер сформирован из олефинового интерполимера с молекулярно-массовым распределением (Mw/Mn) от приблизительно 1 до приблизительно 3,5.
19. Композиция по п.15 или 17, где, по меньшей мере, один привитой силаном олефиновый интерполимер сформирован из олефинового интерполимера со среднечисленной молекулярной массой от 5000 до 25000.
20. Композиция по п.15, где, по меньшей мере, один привитой силаном полиблочный полимер этилена/α-олефина присутствует в количестве от 15 до 50 мас.% от общей массы композиции, и композиция дополнительно включает от 0 до 40 мас.% от общей массы композиции, по меньшей мере, одного придающего клейкость средства, и от 0 до 40 мас.% от общей массы композиции, по меньшей мере, одного масла.
21. Композиция по п.20, где привитой силаном полиблочный полимер этилена/α-олефина дополнительно содержит вулканизирующий катализатор.
22. Композиция по п.21, где композиция вулканизована.
23. Композиция по п.22, где композиция характеризуется
(а) температурой нарушения прочности склеивания при отслаивании (PAFT), более или равной 110°F (43°С), или
(b) температурой нарушения прочности склеивания при сдвиге (SAFT), более или равной 140°F (60°C); или
(c), и (а), и (b).
24. Композиция по п.17, где, по меньшей мере, один функционализированный полиблочный полимер этилена/α-олефина присутствует в количестве от 15 до 50 мас.% от общей массы композиции и композиция дополнительно включает от 0 до 40 мас.% от общей массы композиции, по меньшей мере, одного придающего клейкость средства, и от 0 до 40 мас.% от общей массы композиции, по меньшей мере, одного масла.
25. Композиция по п.15 или 17, где, по меньшей мере, один привитой силаном или функционализированный олефиновый интерполимер сформирован из олефинового полиблочного интерполимера с плотностью от приблизительно 0,855 г/см3 до приблизительно 0,93 г/см3.
26. Композиция, включающая продукт реакции, сформированный при взаимодействии полиблочного полимера этилена/α-олефина, содержащего, по меньшей мере, 50 мол.% этилена, с, по меньшей мере, одним силановым соединением.
27. Композиция, включающая продукт реакции, сформированный при взаимодействии полиблочного полимера этилена/α-олефина, содержащего, по меньшей мере, 50 мол.% этилена, с, по меньшей мере, одним поли(сульфонилазидом) или, по меньшей мере, одним пероксидом.
28. Композиция по п.27, где изменение вязкости между полиблочным полимером этилена/α-олефина и продуктом реакции составляет более 5% при частоте сдвига 0,1 рад/с.
29. Композиция по п.21, где полиблочный полимер этилена/α-олефина взаимодействует с, по меньшей мере, 400 ч./млн, по меньшей мере, одного поли(сульфонилазида) или, по меньшей мере, одного пероксида.
30. Композиция по п.29, где реакционная смесь дополнительно содержит соагент.
31. Композиция по п.30, где соагент представляет собой цианурат.
32. Композиция по любому из пп.27-31, которая дополнительно содержит полипропилен.
33. Композиция по любому из пп.27-31, где композиция имеет отношение вязкостей (отношение вязкости сдвига при 0,1 рад/с к вязкости сдвига при 100 рад/с, измеренное при 190°С) более 5.
34. Композиция, включающая продукт реакции, сформированный при взаимодействии полиблочного полимера этилена/α-олефина, содержащего, по меньшей мере, 50 мол.% этилена, с, по меньшей мере, одним малеиновым ангидридом.
35. Композиция по п.34, где композиция имеет среднюю ударную вязкость по Изоду более статистического интерполимера этилена/α-олефина сходной плотности.
36. Функционализированный интерполимер этилена/α-олефина, где функционализированный интерполимер этилена/α-олефина представляет собой продукт реакции, по меньшей мере, одного ненасыщенного соединения, содержащего, по меньшей мере, один гетероатом, и интерполимера этилена/α-олефина, содержащего, по меньшей мере, 50 мол.% этилена, и характеризующегося одним или несколькими из следующего:
(a) Mw/Mn от приблизительно 1,7 до приблизительно 3,5 и характеризуется теплотой плавления, ΔН, в Дж/г, и изменением величины, ΔТ, в градусах Цельсия, определенной как разница температур между наивысшим пиком ДСК и наивысшим пиком CRYSTAF, где числовые значения ΔТ и ΔН удовлетворяют следующим зависимостям:
ΔТ>-0,1299(ДН)+62,81 для ΔН более нуля и до 130 Дж/г,
ΔТ≥48°С для ΔН более 130 Дж/г,
где пик CRYSTAF определяют с использованием, по меньшей мере, 5% совокупного полимера, а если идентифицируемому пику CRYSTAF соответствуют менее 5% полимера, тогда температура CRYSTAF равна 30°С; или
(b) упругим восстановлением, Re, в процентах при растяжении 300% и 1 цикле, измеряемом на полученной прямым формованием пленке интерполимера этилена/α-олефина, и имеет плотность, d, в граммах/кубический сантиметр, где числовые значения Re и d удовлетворяют следующей зависимости, когда в интерполимере этилена/α-олефина по существу отсутствует сшитая фаза:
Re>1481-1629(d); или
(c) содержит молекулярную фракцию, элюирующую при фракционировании с применением TREF в интервале от 40 до 130°С, характеризующуюся тем, что содержание сомономеров во фракции, по меньшей мере, на 5% выше, чем содержание сомономеров во фракции сравнимого статистического интерполимера этилена, элюируюшей в том же интервале температур, где указанный сравнимый статистический интерполимер этилена содержит тот же сомономер(-ы) и имеет показатель расплава, плотность и мольное содержание сомономеров (относительно всего полимера) в пределах 10% от этих показателей у интерполимера этилена/α-олефина; или
(d) имеет, по меньшей мере, одну молекулярную фракцию, элюирующую при фракционировании с применением TREF при температурах от 40 до 130°С, характеризующуюся тем, что показатель блочности фракции составляет, по меньшей мере, 0,5 и до приблизительно 1; или
(e) имеет средний показатель блочности более нуля и до приблизительно 1,0 и молекулярно-массовое распределение, Мw/Мn, более приблизительно 1,3; или
(f) имеет динамический модуль упругости при 25°С, G' (25°С), и динамический модуль упругости при 100°С, G' (100°С), где отношение G' (25°С) к G' (100°С) находится в диапазоне от приблизительно 1:1 до приблизительно 9:1.
