Способ получения полихлоропрена - SU378016A3

Описание

Известен способ нолучения полихлоропрена .путем смешения латексов сшитого дивинилбеизолом иолихлороиреиа и лолихлоропрена , растворимого в беизоле, с последуюш ,ей коагуляцией. Однако изделия, изготовленные на основе нолученного иолихлоропрена , обладают неудовлетворительными механическими и технологическими свойствами.

Предложенный способ дает возможность получить легко иерерабатыва емый полимер и изделия на его основе с улучшенными характеристиками .

Согласно предлагаемому способу изготовляют И1меющий сетчатую структуру полимер хлоропрена, сополимеризуя хл-ороирен ,и минимально 2 и максимально 20 вес.% по отношению к хлоропрену сложного диэфира из двухвалентного спирта с двумя-десятью атомами углерода и акриловой кислоты в водной эмульсии с образованием сополимерного латекса.

Смешивают полученный латекс- с латексом растворимого в бензоле полихлороирена в весовом отношении от 1:4 до 4:1 из расчета на твердые вещества в латексе.

Затем коагулируют эту смесь известным способом. В качестве сложного диэфира из двухвалентного спирта и акриловой кислоты особенно пригодны соединения общей формулы

H2C-C--C--O-X-O-C-C :CHj

RI О

О R,

где RI и Кг - водород, хлор или ал-кил с одним - четырьмя атомами углерода, X- алкилен с двумя-десятью атомами углерода. Существенно, что обе этнленоненасыщенные двойные связи в этой формуле отделены одна

от другой, по меньшей мере, шестью атомами. Примерами пригодных диэфиров этой формулы являются этилендиметакрилат, пропилендиметакрилат , бутилендиметакрилат, изобутилендиметакрилат , этиленднакрилат, пропилендиакрилат , бутилендиакрилат, изобутилендиакрилат .

При проведении полимеризации можно применять все обычные эмульгаторы, такие как водорастворимые соли, в частности соли щелочных металлов или аммония с содержащими длинную цепь л ирными кислотами, смоляными кислотами, диспропорционированными абиетиновыми кислотами, арилсульфокислоту и продукты конденсации ее с фор;мальдегидом , алкиловые и аралкиловые сульфонаты или сульфаты, оксиэтилированные спирты или феиолы. Для полимеризации применяют обычные , образующие свободные радикалы катализаторы , как например перекись водорода,

гидроперекись кумола, водорастворимые соли

перекисной двухсериой кислоты или 2,2азабис-2-метилпропионитрил .

Обычно добавляют водный раствор катализатора к водной эмульсии, содержащей мономеры и эмульгатор. Полимеризацию обычно проводят в (Пределах значений рН между 7 и 13 при температурах ьмежду О и 60°С я .регулируют амульсию таким образом, что содержание мономера в ней составляет примерно 40-55% от веса всей эмульсии. Полимеризацию можно прекратить обычными ингибиторами и удалять избыточный моно.мер нутем перегонки с водяным паром. Латексы растворимых в бензоле полихлоролренов и их изготовление известны из литературы.

После смепзивания обоих латексов полимера осуществляется коагуляция, нредпочтительно путем замораживания и последующей сушки коагулята.

Полученные смешиванием сетчатых и растворимых в бензоле полихлоропрепов полимеры обладают лучшими свойствами, лучше перерабатываются , чем растворимые в бензоле полимеры. Изготовленные из предлагаемых полихлоропренов смеси показывают значительно уменьшенное набухание при экструдировании , большую точность размеров и лучшую устойчивость, чем соответствующие смеси , полученные из одних растворимых в бензоле полимеров.

Пример 1. Сетчатый полихлоропрен можно изготовлять следующим образом. В автоклав емкостью 40 л, снабженный мещалкой, термометром, трубопроводами, и охлаждающей системой, вводят следующие количества компонентов, г: обессоленной воды 14,4 л, натриевой соли 815, смесь диспропорционированных абиетиновых кислот, продукта конденсации из алкилнафталинсульфокислоты и формальдегида 72, гидроокиси натрия 36, тетранатрийпирофосфата 60. Вслед за этим добавляют раствор, содержащий следующие количества компонентов, г: хлоропрена 10620, бутиленмета1кр1илата 1380, нормального додецилмеркаптапа 34. После этого содержимое автоклава прополаскивают азотом и подогревают до 42°С. Полимеризацию инициируют раствором активатора, содержащим 5 г формамидиносульфиновой кислоты, растворенной в 150 г обессоленной воды.

Активацию повторяют каждые 30 мин. При содержании в латексе 35 г полимера, обмене мономера около 77% прекращают полимеризацию , вводя раствор стабнлизатора из следующих количеств компонентов, г: фенотиазина 5, л-г/9ет-бутилбензкатехина 5, бензола 500. Вслед за этим из латекса удаляют ненрореагировавшие мономеры. Получают 26300 г примерно 38%-ного латекса. Поли.ме0 ризацию можно проводить также непрерывным режимом, нричем водяную фазу, мономерную фазу и раствор катализатора накачивают отдельно в автоклав. Полученный согласно примеру 1 латекс сме5 ши-вают с полихлоропреновым латексом, который обычным способом получить из хлоропрена путем эмульсионной полимеризации 1И который содержит растворимый в бензоле нолихлоропрен (пример 4). Смесь латек0 сов можно перерабатывать обычным способом , нутем коагуляции замораживанием и сушки.

Пример 2. Вместо применяемого в примере 1 бутилендиметакрилата применяют 1380 г

5 этилендиметакрилата. Получают 26 г приблизительно 38%-ного латекса, который смешивается и перерабатывается согласно -примеру 1. Пример 3. Вместо использованного в

0 примере 1 бутилендиметакрилата применяют 1 380 г диизопропенилбензола. Получают приблизительно 26000 г примерно 38%ного латекса, который смешивается и перерабатывается согласно примеру 1.

5 Пример 4. Известными методами изготовляют растворимый в бензоле полихлоропрен в присутствии стабилизаторов, полимеризация прекращается при обмене мономеров ниже 70% и проба перерабатывается согласно

0 примеру 1. Полученные согласно примерам 1-4 смеси вслед за этим на валке обычным образом смешивают со следующими количествами компонентов, вес. ч.: полихлоропрена 100, полуактивной нечной сажи 29, стеариновой кислоты 0,5, фенил-р-нафтила(М1Ииа 2, окиси магния 4, окиси цинка 5, этилентиомочевины 0,5.

Вулканизацию прО|Водят -в течение 30 миН при 151°С. В таблице приведены показатели

0 свойств полученных таиим образом вулканизатов , а также смесей. 5 Предмет изобретения Способ получения полихлорапрена путем смешения латексов сшитого полихлоропрена и 1полихлорапрена, растворимого в бензоле, с последуюш;ей коагуляцией, отличающийся тем, что, с целью улучшения технологических свойств полихлоропрена, применяют латекс полихлоропрена, сшитого диэфиром двухатомб ного спирта с двумя-десятью атомами углерода и акриловой ки-слоты общей формулы ,, р„ РР у п г г -гн nj(-(..-L--и-л-и-(.-С-(На р Д п т Kj U UK где Ri и R2 - водород, хлор или алкил с одним-четырьмя атомами углерода, а X - алкилен с двумя-десятью атомами углерода.

Реферат

Формула