Способы полимеризации - RU2341538C2

1. Способ полимеризации для получения (со)полимеров, включающий контактирование(i) С₄-С₇изомоноолефина и п-алкилстирола, или (ii) C₄-C₆изоолефина и мультиолефина, одной или более кислоты Льюиса, одного или более инициаторов и растворителя, включающего один или более гидрофторуглеродов (ГФУ) в реакторе.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что один или более из гидрофторуглеродов представлен формулой C_xH_yF_z, где х представляет собой целое число от 1 до 40, а y и z являются целыми числами, один или более, предпочтительно х составляет от 1 до 10, более предпочтительно х составляет от 1 до 6, конкретно х составляет от 1 до 3.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что один или более гидрофторуглеродов независимо выбирают из группы, включающей фторметан, дифторметан, трифторметан, фторэтан, 1,1-дифторэтан, 1,2-дифторэтан, 1,1,1-трифторэтан, 1,1,2-трифторэтан, 1,1,1,2-тетрафторэтан, 1,1,2,2-тетрафторэтан, 1,1,1,2,2-пентафторэтан, 1-фторпропан, 2-фторпропан, 1,1-дифторпропан, 1,2-дифторпропан, 1,3-дифторпропан, 2,2-дифторпропан, 1,1,1-трифторпропан, 1,1,2-трифторпропан, 1,1,3-трифторпропан, 1,2,2-трифторпропан, 1,2,3-трифторпропан, 1,1,1,2-тетрафторпропан, 1,1,1,3-тетрафторпропан, 1,1,2,2-тетрафторпропан, 1,1,2,3-тетрафторпропан, 1,1,3,3-тетрафторпропан, 1,2,2,3-тетрафторпропан; 1,1,1,2,2-пентафторпропан; 1,1,1,2,3-пентафторпропан; 1,1,1,3,3-пентафторпропан; 1,1,2,2,3-пентафторпропан; 1,1,2,3,3-пентафторпропан; 1,1,1,2,2,3-гексафторпропан; 1,1,1,2,3,3-гексафторпропан; 1,1,1,3,3,3-гексафторпропан; 1,1,1,2,2,3,3-гептафторпропан; 1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропан; 1-фторбутан; 2-фторбутан; 1,1-дифторбутан; 1,2-дифторбутан; 1,3-дифторбутан; 1,4-дифторбутан; 2,2-дифторбутан; 2,3-дифторбутан; 1,1,1-трифторбутан; 1,1,2-трифторбутан; 1,1,3-трифторбутан; 1,1,4-трифторбутан; 1,2,2-трифторбутан; 1,2,3-трифторбутан; 1,3,3-трифторбутан; 2,2,3-трифторбутан; 1,1,1,2-тетрафторбутан; 1,1,1,3-тетрафторбутан; 1,1,1,4-тетрафторбутан; 1,1,2,2-тетрафторбутан; 1,1,2,3-тетрафторбутан; 1,1,2,4-тетрафторбутан; 1,1,3,3-тетрафторбутан; 1,1,3,4-тетрафторбутан; 1,1,4,4-тетрафторбутан; 1,2,2,3-тетрафторбутан; 1,2,2,4-тетрафторбутан; 1,2,3,3-тетрафторбутан; 1,2,3,4-тетрафторбутан; 2,2,3,3-тетрафторбутан; 1,1,1,2,2-пентафторбутан; 1,1,1,2,3-пентафторбутан; 1,1,1,2,4-пентафторбутан; 1,1,1,3,3-пентафторбутан; 1,1,1,3,4-пентафторбутан; 1,1,1,4,4-пентафторбутан; 1,1,2,2,3-пентафторбутан; 1,1,2,2,4-пентафторбутан; 1,1,2,3,3-пентафторбутан; 1,1,2,4,4-пентафторбутан; 1,1,3,3,4-пентафторбутан; 1,2,2,3,3-пентафторбутан; 1,2,2,3,4-пентафторбутан; 1,1,1,2,2,3-гексафторбутан; 1,1,1,2,2,4-гексафторбутан; 1,1,1,2,3,3-гексафторбутан, 1,1,1,2,3,4-гексафторбутан; 1,1,1,2,4,4-гексафторбутан; 1,1,1,3,3,4-гексафторбутан; 1,1,1,3,4,4-гексафторбутан; 1,1,1,4,4,4-гексафторбутан; 1,1,2,2,3,3-гексафторбутан; 1,1,2,2,3,4-гексафторбутан; 1,1,2,2,4,4-гексафторбутан; 1,1,2,3,3,4-гексафторбутан; 1,1,2,3,4,4-гексафторбутан; 1,2,2,3,3,4-гексафторбутан; 1,1,1,2,2,3,3-гептафторбутан; 1,1,1,2,2,4,4-гептафторбутан; 1,1,1,2,2,3,4-гептафторбутан; 1,1,1,2,3,3,4-гептафторбутан; 1,1,1,2,3,4,4-гептафторбутан; 1,1,1,2,4,4,4-гептафторбутан; 1,1,1,3,3,4,4-гептафторбутан; 1,1,1,2,2,3,3,4-октафторбутан; 1,1,1,2,2,3,4,4-октафторбутан; 1,1,1,2,3,3,4,4-октафторбутан; 1,1,1,2,2,4,4,4-октафторбутан; 1,1,1,2,3,4,4,4-октафторбутан; 1,1,1,2,2,3,3,4,4-нонафторбутан; 1,1,1,2,2,3,4,4,4-нонафторбутан; 1-фтор-2-метилпропан; 1,1-дифтор-2-метилпропан; 1,3-дифтор-2-метилпропан; 1,1,1-трифтор-2-метилпропан; 1,1,3-трифтор-2-метилпропан; 1,3-дифтор-2-(фторметил)пропан; 1,1,1,3-тетрафтор-2-метилпропан; 1,1,3,3-тетрафтор-2-метилпропан; 1,1,3-трифтор-2-(фторметил)пропан; 1,1,1,3,3-пентафтор-2-метилпропан; 1,1,3,3-тетрафтор-2-(фторметил)пропан; 1,1,1,3-тетрафтор-2-(фторметил)пропан; фторциклобутан; 1,1-дифторциклобутан; 1,2-дифторциклобутан; 1,3-дифторциклобутан; 1,1,2-трифторциклобутан; 1,1,3-трифторциклобутан; 1,2,3-трифторциклобутан; 1,1,2,2-тетрафторциклобутан; 1,1,3,3-тетрафторциклобутан; 1,1,2,2,3-пентафторциклобутан; 1,1,2,3,3-пентафторциклобутан; 1,1,2,2,3,3-гексафторциклобутан; 1,1,2,2,3,4-гексафторциклобутан; 1,1,2,3,3,4-гексафторциклобутан; 1,1,2,2,3,3,4-гептафторциклобутан; винилфторид; 1,1-дифторэтилен; 1,2-дифторэтилен; 1,1,2-трифторэтилен; 1-фторпропен, 1,1-дифторпропен; 1,2-дифторпропен; 1,3-дифторпропен; 2,3-дифторпропен; 3,3-дифторпропен; 1,1,2-трифторпропен; 1,1,3-трифторпропен; 1,2,3-трифторпропен; 1,3,3-трифторпропен; 2,3,3-трифторпропен; 3,3,3-трифторпропен; 1-фторбутен-1; 2-фторбутен-1; 3-фторбутен-1; 4-фторбутен-1; 1,1-дифторбутен-1; 1,2-дифторбутен-1; 1,3-дифторпропен; 1,4-дифторбутен-1; 2,3-дифторбутен-1; 2,4-дифторбутен-1; 3,3-дифторбутен-1; 3,4-дифторбутен-1; 4,4-дифторбутен-1; 1,1,2-трифторбутен-1; 1,1,3-трифторбутен-1; 1,1,4-трифторбутен-1; 1,2,3-трифторбутен-1; 1,2,4-трифторбутен-1; 1,3,3-трифторбутен-1; 1,3,4-трифторбутен-1; 1,4,4-трифторбутен-1; 2,3,3-трифторбутен-1; 2,3,4-трифторбутен-1; 2,4,4-трифторбутен-1; 3,3,4-трифторбутен-1; 3,4,4-трифторбутен-1; 4,4,4-трифторбутен-1; 1,1,2,3-тетрафторбутен-1; 1,1,2,4-тетрафторбутен-1; 1,1,3,3-тетрафторбутен-1; 1,1,3,4-тетрафторбутен-1; 1,1,4,4-тетрафторбутен-1; 1,2,3,3-тетрафторбутен-1; 1,2,3,4-тетрафторбутен-1; 1,2,4,4-тетрафторбутен-1; 1,3,3,4-тетрафторбутен-1; 1,3,4,4-тетрафторбутен-1; 1,4,4,4-тетрафторбутен-1; 2,3,3,4-тетрафторбутен-1; 2,3,4,4-тетрафторбутен-1; 2,4,4,4-тетрафторбутен-1; 3,3,4,4-тетрафторбутен-1; 3,4,4,4-тетрафторбутен-1; 1,1,2,3,3-пентафторбутен-1; 1,1,2,3,4-пентафторбутен-1; 1,1,2,4,4-пентафторбутен-1; 1,1,3,3,4-пентафторбутен-1; 1,1,3,4,4-пентафторбутен-1; 1,1,4,4,4-пентафторбутен-1; 1,2,3,3,4-пентафторбутен-1; 1,2,3,4,4-пентафторбутен-1; 1,2,4,4,4-пентафторбутен-1; 2,3,3,4,4-пентафторбутен-1; 2,3,4,4,4-пентафторбутен-1; 3,3,4,4,4-пентафторбутен-1; 1,1,2,3,3,4-гексафторбутен-1; 1,1,2,3,4,4-гексафторбутен-1; 1,1,2,4,4,4-гексафторбутен-1; 1,2,3,3,4,4-гексафторбутен-1; 1,2,3,4,4,4-гексафторбутен-1; 2,3,3,4,4,4-гексафторбутен-1; 1,1,2,3,3,4,4-гептафторбутен-1; 1,1,2,3,4,4,4-гептафторбутен-1; 1,1,3,3,4,4,4-гептафторбутен-1; 1,2,3,3,4,4,4-гептафторбутен-1; 1-фторбутен-2; 2-фторбутен-2; 1,1-дифторбутен-2; 1,2-дифторбутен-2; 1,3-дифторбутен-2; 1,4-дифторбутен-2; 2,3-дифторбутен-2; 1,1,1-трифторбутен-2; 1,1,2-трифторбутен-2; 1,1,3-трифторбутен-2; 1,1,4-трифторбутен-2; 1,2,3-трифторбутен-2; 1,2,4-трифторбутен-2; 1,1,1,2-тетрафторбутен-2; 1,1,1,3-тетрафторбутен-2; 1,1,1,4-тетрафторбутен-2; 1,1,2,3-тетрафторбутен-2; 1,1,2,4-тетрафторбутен-2; 1,2,3,4-тетрафторбутен-2; 1,1,1,2,3-пентафторбутен-2; 1,1,1,2,4-пентафторбутен-2; 1,1,1,3,4-пентафторбутен-2; 1,1,1,4,4-пентафторбутен-2; 1,1,2,3,4-пентафторбутен-2; 1,1,2,4,4-пентафторбутен-2; 1,1,1,2,3,4-гексафторбутен-2; 1,1,1,2,4,4-гексафторбутен-2; 1,1,1,3,4,4-гексафторбутен-2; 1,1,1,4,4,4-гексафторбутен-2; 1,1,2,3,4,4-гексафторбутен-2; 1,1,1,2,3,4,4-гептафторбутен-2; 1,1,1,2,4,4,4-гептафторбутен-2; и их смеси.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что один или более гидрофторуглеродов выбирают независимо из группы, включающей фторметан, дифторметан, трифторметан, 1,1-дифторэтан, 1,1,1-трифторэтан, 1,1,1,2-тетрафторэтан, и их смесей.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что растворитель включает между 5 и 100% ГФУ в расчете на общий объем растворителя, предпочтительно от 15 до 100% ГФУ в расчете на общий объем растворителя, более предпочтительно растворитель включает от 20 до 100% ГФУ в расчете на общий объем растворителя, а еще более предпочтительно растворитель включает от 25 до 100% ГФУ в расчете на общий объем растворителя.

6. Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что растворитель дополнительно включает углеводород, нереакционно-способный олефин и/или инертный газ.

7. Способ по п.6, отличающийся тем, что углеводород представляет собой галогенированный углеводород, который не является ГФУ, предпочтительно галогенированный углеводород представляет собой метилхлорид.

8. Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что одна или более кислот Льюиса представлены формулой MX₄, где М представляет собой металл 4, 5 или 14 группы, а каждый X

представляет собой галоген;

или каталитическая система включает одну или более кислот Льюиса формулы MR_nX_4-n,

где М представляет собой металл 4, 5 или 14 группы; каждый R представляет собой одновалентный углеводородный радикал С₁-C₁₂, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные и циклоалкильные радикалы;

n представляет собой число от 0 до 4;

каждый X представляет собой галоген;

или каталитическая система включает одну или более кислот Льюиса

формулы M(RO)_nR′_mX_4-(m+n),

где М представляет собой металл 4, 5 или 14 группы;

каждый RO представляет собой одновалентный гидрокарбоксильный радикал C₁-C₃₀, независимо выбранный из группы, включающей алкоксильные, арилоксильные, арилалкоксильные, алкиларилоксильные радикалы;

каждый R′ представляет собой одновалентный углеводородный радикал C₁-C₁₂, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные и циклоалкильные радикалы;

n представляет собой число от 0 до 4;

m представляет собой число от 0 до 4, где сумма n и m не более 4;

каждый X представляет собой галоген;

или каталитическая система включает одну или более кислот Льюиса

формулы M(RC=OO)_nR′_mX_4-(m+n),

где М представляет собой металл 4, 5 или 14 группы;

каждая группа RC=OO представляет собой одновалентный

гидрокарбацильный радикал С₂-С₃₀, независимо выбранный из группы, включающей алкацилоксильные, арилацилоксильные, арилалкилацилоксильные, алкиларилацилоксильные радикалы;

каждый R′ представляет собой одновалентный углеводородный радикал С₁-С₁₂, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные и циклоалкильные радикалы;

n представляет собой число от 0 до 4;

m представляет собой число от 0 до 4, где сумма n и m не более 4;

каждый X представляет собой галоген;

или каталитическая система включает одну или более кислот Льюиса

формулы МОХ₃,

где М представляет собой металл 5-й группы,

каждый X представляет собой галоген;

или каталитическая система включает одну или более кислот Льюиса

формулы МХ₃,

где М представляет собой металл 13-й группы,

каждый X представляет собой галоген;

или каталитическая система включает одну или более кислот Льюиса

формулы MR_nX_3-n,

где М представляет собой металл 13-й группы,

каждый R′ представляет собой одновалентный углеводородный радикал С₁-С₁₂, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные, и циклоалкильные радикалы;

n представляет собой число от 1 до 3;

каждый X представляет собой галоген;

или каталитическая система включает одну или более кислот Льюиса

формулы M(RO)_nR′_mX_3-(m+n),

где М представляет собой металл 13-й группы,

каждый RO представляет собой одновалентный гидрокарбоксильный радикал C₁-C₃₀, независимо выбранный из группы, включающей алкоксильные, арилоксильные, арилалкоксильные, алкиларилоксильные радикалы;

каждый R′ представляет собой одновалентный углеводородный радикал С₁-С₁₂, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные и циклоалкильные радикалы;

n представляет собой число от 0 до 3;

m представляет собой число от 0 до 3, где сумма n и m составляет от 1 до 3;

каждый X представляет собой галоген;

или каталитическая система включает одну или более кислот Льюиса

формулы M(RC=OO)_nR′_mX_3-(m+n),

где М представляет собой металл 13-й группы,

каждая группа RC=OO представляет собой одновалентный

гидрокарбацильный радикал С₂-С₃₀, независимо выбранный из группы, включающей алкацилоксильные, арилацилоксильные, арилалкилацилоксильные, алкиларилацилоксильные радикалы;

каждый R′ представляет собой одновалентный углеводородный радикал C₁-C₁₂, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные и циклоалкильные радикалы;

n представляет собой число от 0 до 3;

m представляет собой число от 0 до 3, где сумма n и m составляет от 1 до 3;

каждый X представляет собой галоген;

или каталитическая система включает одну или более кислот Льюиса

формулы МХ_y,

где М представляет собой металл 15-й группы,

каждый X представляет собой галоген;

y составляет 3, 4 или 5;

или каталитическая система включает одну или более кислот Льюиса

формулы MR_nХ_y-n,

где М представляет собой металл 15-й группы,

каждый R представляет собой одновалентный углеводородный радикал С₁-C₁₂, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные и циклоалкильные радикалы;

n представляет собой число от 0 до 4;

y составляет 3, 4 или 5, где n меньше y; и

каждый X представляет собой галоген;

или каталитическая система включает одну или более кислот Льюиса

формулы M(RO)_nR′_mX_y-(m+n),

где М представляет собой металл 15-й группы,

каждый RO представляет собой одновалентный гидрокарбоксильный радикал C₁-С₃₀, независимо выбранный из группы, включающей алкоксильные, арилоксильные, арилалкоксильные, алкиларилоксильные радикалы;

каждый R′ представляет собой одновалентный углеводородный радикал С₁-С₁₂, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные и циклоалкильные радикалы;

n представляет собой число от 0 до 4;

m представляет собой число от 0 до 4;

y составляет 3,4 или 5, где сумма n и m меньше, чем у;

каждый X представляет собой галоген;

или каталитическая система включает одну или более кислот Льюиса

формулы M(RC=OO)_nR′_mX_y-(m+n),

где М представляет собой металл 15-й группы,

каждая группа RC=OO представляет собой одновалентный гидрокарбацилаксильный радикал С₂-С₃₀, независимо выбранный из группы, включающей алкацилоксильные, арилацилоксильные, арилалкилацилоксильные, алкиларилацилоксильные радикалы;

каждый R′ представляет собой одновалентный углеводородный радикал С₁-С₁₂, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные, и циклоалкильные радикалы;

n представляет собой число от 0 до 4;

m представляет собой число от 0 до 4; у составляет 3, 4 или 5, где сумма n и m меньше y;

и каждый X представляет собой галоген; или

где одну или более кислот Льюиса независимо выбирают из группы, включающей тетрахлорид титана, тетрабромид титана, тетрахлорид ванадия, тетрахлорид олова, тетрахлорид циркония, бромтрихлорид титана, дибромдихлорид титана, бромтрихлорид ванадия, хлортрифторид олова, трихлорид бензилтитана, дихлорид дибензилтитана, трихлорид бензилциркония, дибромид дибензилциркония, трихлорид метилтитана, дифторид диметилтитана, дихлорид диметилолова, трихлорид фенилванадия, трихлорид метоксититана, трихлорид н-бутоксититана, дихлорид ди(изопропокси)титана, трибромид феноксититана, трифторид фенилметоксициркония, дихлорид метилметоксититана, дихлорид метилметоксиолова, дихлорид бензилизопропоксиванадия, трихлорид ацетоксититана, трибромид бензоилциркония, трифторид бензоилоксититана, трихлорид изопропоилоксиолова, дихлорид метилацетоксититана, хлорид бензил бензоилоксиванадия, окситрихлорид ванадия, трихлорид алюминия, трифторид бора, трихлорид галлия, трифторид индия, дихлорид этилалюминия, дихлорид метилалюминия, дихлорид бензилалюминия, дихлорид изобутилгаллия, хлорид диэтилалюминия, хлорид диметилалюминия, полуторный хлорид этилалюминия, полуторный хлорид метилалюминия, триметилалюминий, триэтилалюминий, дихлорид метоксиалюминия, дихлорид этоксиалюминия, дихлорид 2,6-ди-трет-бутилфеноксиалюминия, хлорид метокси метилалюминия, хлорид 2,6-ди-трет-бутилфенокси метилалюминия, дихлорид изопропоксигаллия, фторид феноксиметилиндия, дихлорид ацетоксиалюминия, дибромид бензоилоксиалюминия, дифторид бензоилоксигаллия, хлорид метил ацетоксиалюминия, трихлорид изопропоилоксииндия, гексахлорид сурьмы, гексафторид сурьмы, пентафторид мышьяка, хлоридапентафторид сурьмы, трифторид мышьяка, трихлорид висмута, фтортетрахлорид мышьяка, хлорид тетрафенилсурьмы, дихлорид трифенилсурьмы, тетрахлорметоксисурьму, диметокситрихлорсурьму, дихлорметоксиарсин, хлордиметоксиарсин, дифторметоксиарсин, ацетатотетрахлорсурьму, (бензоато)тетрахлорсурьму и хлорид ацетата висмута.

9. Способ по п.1, отличающийся тем, что одну или более кислот Льюиса независимо выбирают из группы, включающей трихлорид алюминия, трибромид алюминия, дихлорид этилалюминия, полуторный хлорид этилалюминия, хлорид диэтилалюминия, дихлорид метилалюминия, полуторный хлорид метилалюминия, хлорид диметилалюминия, трифторид бора и тетрахлорид титана.

10. Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что один или более инициаторов включает галогенид водорода, карбоновую кислоту, галогенид карбоновой кислоты, сульфоновую кислоту, спирт, фенол, полимерный галогенид, третичный алкилгалогенид, третичный аралкилгалогенид, третичный алкиловый сложный эфир, третичный аралкиловый сложный эфир, третичный алкиловый простой эфир, третичный аралкиловый простой эфир, алкилгалогенид, арилгалогенид, алкиларилгалогенид или галогенид арилалкилкислоты;

предпочтительно один или более инициаторов независимо выбирают из группы, включающей HCl, Н₂O, метанол, (СН₃)₃CCl, С₆Н₅С(СН₃)₂Cl, (2- хлор-2,4,4-триметилпентан) и 2-хлор-2-метилпропан;

предпочтительно один или более инициаторов независимо выбирают из группы, включающей следующие вещества: хлористый водород, бромистый водород, йодистый водород, уксусную кислоту, пропановую кислоту, бутановую кислоту; коричную кислоту, бензойную кислоту, 1-хлоруксусную кислоту, дихлоруксусную кислоту, трихлоруксусную кислоту, трифторуксусную кислоту, парахлорбензойную кислоту, парафторбензойную кислоту, ацетилхлорид, ацетилбромид, циннамилхлорид, бензоилхлорид, бензоилбромид, хлорид трихлорацетила, трифторацетилхлорид, парафторбензоилхлорид, метансульфоновую кислоту, трифторметансульфоновую кислоту, трихлорметансульфоновую кислоту, паратолуолсульфоновую кислоту, метансульфонилхлорид, метансульфонилбромид, трихлорметансульфонилхлорид, трифторметансульфонилхлорид, паратолуолсульфонилхлорид, метанол, этанол, пропанол, пропанол-2, 2-метилпропанол-2, циклогексанол, бензиловый спирт, фенол, 2-метилфенол, 2,6-диметилфенол, пара-хлорфенол, парафторфенол, 2,3,4,5,6-пентафторфенол и 2-гидроксинафталин;

предпочтительно один или более инициаторов независимо выбирают из группы, включающей следующие вещества: 2-хлор-2,4,4-триметилпентан; 2-бром-2,4,4-триметилпентан; 2-хлор-2-метилпропан; 2-бром-2-метилпропан; 2-хлор-2,4,4,6,6-пентаметилгептан; 2-бром-2,4,4,6,6-пентаметилгептан; 1-хлор-1-метилетилбензол; 1-хлорадамантан; 1-хлорэтилбензол; 1,4-бис(1-хлор-1-метилэтил)бензол; 5-трет-бутил-1,3-бис(1-хлор-1-метилэтил) бензол; 2-ацетокси-2,4,4-триметилпентан; 2-бензоилокси-2,4,4-триметилпентан; 2-ацетокси-2-метилпропан; 2-бензоилокси-2-метилпропан; 2-ацетокси-2,4,4,6,6-пентаметилгептан; 2-бензоил-2,4,4,6,6-пентаметилгаптан; 1-ацетокси-1-метилетилбензол; 1-ацетоксиадамантан; 1-бензоилоксиэтилбензол; 1,4-бис(1-ацетокси-1-метилэтил)бензол; 5-трет-бутил-1,3-бис(1-ацетокси-1-метилэтил)бензол; 2-метокси-2,4,4-триметилпентан; 2-изопропокси-2,4,4-триметилпентан; 2-метокси-2-метилпропан; 2-бензилокси-2-метилпропан; 2-метокси-2,4,4,6,6-пентаметилгептан; 2-изопропокси-2,4,4,6,6-пентаметилгептан; 1-метокси-1-метилэтилбензол; 1-метоксиадамантан; 1-метоксиэтилбензол; 1,4-бис(1-метокси-1-метилэтил)бензол; 5-трет-бутил-1,3-бис(1-метокси-1-метилетил) бензол и 1,3,5-трис(1-хлор-1-метилэтил)бензол.

11. Способ по п.10, отличающийся тем, что один или более инициаторов дополнительно включают слабокоординирующий анион.

12. Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что реактор и каталитическая система содержат менее 30 част./млн. воды в расчете на общую массу кислот(ы) Льюиса и инициатора(ов).

13. Способ по п.1, отличающийся тем, что один или более инициаторов включают более 30 част./млн. воды (в расчете на массу кислот(ы) Льюиса и инициатора(ов)).

14. Способ по п.1,отличающийся тем, что выбирают в значении (ii) С₄-С₆изоолефин выбран из группы, включающей изобутилен, 2-метилбутен-1,3-метилбутен-1,2-метилпентен-2, а мультиолефин выбран из группы, включающей изопрен, бутадиен, 2,3-диметилбутадиен-1,3, бета-пинен, мирцен, 6,6-диметилфульвен, гексадиен, циклопентадиен, метилциклопентадиен, пиперилен, метилвиниловый эфир этилвиниловый эфир, и изобутилвиниловый эфир.

15. Способ по п.1, где растворитель имеет диэлектрическую постоянную выше 10 при -85°С, предпочтительно диэлектрическая постоянная больше 20 при -85°С, более предпочтительно диэлектрическая постоянная больше 25 при -85°С, конкретно диэлектрическая постоянная больше 40 при -85°С.

16. Способ по любому из пп.1, 5 или 15, отличающийся тем, что растворитель включает метилхлорид и один или более из гидрофторуглеродов, независимо выбранных из группы, включающей дифторметан, 1,1-дифторэтан, и 1,1,1,2-тетрафторэтан.

17. Способ по п.16, отличающийся тем, что растворитель дополнительно включает нереакционно-способный олефин, один или более других углеводородов и/или инертный газ.

18. Способ по п.1, отличающийся тем, что способ включает стадии реакции одного или более мономеров в присутствии одной или более кислот Льюиса, одного или более инициаторов и растворителя, включающего один или более гидрофторуглеродов (ГФУ); и

удаления (со)полимера из реактора.

19. Способ по п.1, отличающийся тем, что способ включает стадии

(а) введения мономеров в реактор;

(б) добавления одной или более кислот Льюиса и одного или более инициаторов;

(в) введение растворителя, включающего один или более гидрофторуглеродов (ГФУ); и

(г) удаления (со)полимера из реактора.

20. Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что частицы мономера полимеризуются с использованием кислот(ы) Льюиса и инициатора(ов) и растворителя, включающего один или более гидрофторуглеродов (ГФУ).

21. Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что частицы мономера полимеризуются в суспензии с использованием кислот(ы) Льюиса и инициатора(ов) и растворителя, включающего один или более гидрофторуглеродов (ГФУ).

22. Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что частицы мономера полимеризуются с использованием кислот(ы) Льюиса и инициатора(ов) и растворителя, причем растворитель имеет диэлектрическую постоянную выше 18,50 при -85°С; предпочтительно диэлектрическая постоянная выше 19,00 при -85°С, более предпочтительно диэлектрическая постоянная выше 20,00 при -85°С, конкретно диэлектрическая постоянная выше 25,00 при -85°С, более конкретно диэлектрическая постоянная выше 30,00 при -85°С, более конкретно диэлектрическая постоянная выше 35,00 при -85°С, и еще более конкретно диэлектрическая постоянная выше 40,00 при -85°С.

23. Способ по п.22, отличающийся тем, что растворитель независимо выбирают из группы, включающей по крайней мере один гидрофторуглерод или смесь гидрофторуглеродов и метилхлорида.