Аморфные перфторированные полимеры - RU2004111496A

Реферат

1. Применение аморфных перфторированных полимеров для получения прозрачных пленок при 157 нм, причем указанные перфторированные полимеры вообще не содержат нестабильных ионных концевых групп, где указанные полимеры состоят из циклических единиц, полученных из перфтордиоксолов формулы:

где R'_F является равным R_F или OR_F, где R_F представляет собой линейный или разветвленный перфторалкильный радикал, имеющий 1-5 атомов углерода, предпочтительно R'_F=OCF₃; Х₁ и Х₂, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой F, CF₃; предпочтительно X₁=X₂=F;

причем указанные полимеры необязательно содержат единицы, полученные из перфторированных сомономеров, содержащих по крайней мере одну ненасыщенную связь этиленового типа, необязательно содержащих атомы кислорода;

где циклические единицы указанных полимеров, полученные из перфтордиоксолов формулы (IA) составляют ≥ 95% по молям, более предпочтительно >97% по молям, еще более предпочтительно 100% по молям;

где указанные ионные концевые группы определяются посредством следующего метода с помощью Fourier Transform IR спектроскопии на Nicolet® Nexus FT-IR оборудовании (256 просмотров, разрешение 2 см^-1):

на полимерных спекшихся порошковых гранулах диаметром 5 мм и толщиной от 50 до 300 мкн (1.75-10.5 мг полимера) первоначально осуществляют сканирование между 4000 см^-1 и 400 см^-1, затем гранулы переносят на 12 ч в окружающую среду, насыщаемую парами аммиака, в конце этого периода записывают ИК-спектр в тех же условиях начального ИК-спектра; обрабатывая эти два спектра вычитанием из сигналов спектра необработанного образца (стартовый спектр) соответствующих сигналов спектра образца после воздействия паров аммиака, получая спектр "различия", который нормализуют следующим уравнением:

измеряя оптические плотности, связанные с СООН и COF концевыми группами после реакции с парами аммиака, концевые группы с этим реагентом являются обнаруживаемыми пиками; оптические плотности преобразуют в ммоль/кг полимера, используя коэффициенты экстинкции, приведенные в Таблице 1, страница 73 публикации М. Pianca и др. "End groups in fluoropolymers", J. Fluorine Chem. 95 (1999), 71-84 (здесь включена в качестве ссылки); найденные значения показывают концентрации остаточных полярных концевых групп в ммолях полярных концевых групп на кг полимера: в спектре полимера пики, связанные с СООН группами (длина волны 3600-3500, 1820-1770 см^-1) и/или COF группами (1900-1830 см^-1) не обнаруживаются.

2. Применение в соответствии с п.1, в котором нестабильными ионными концевыми группами являются COF, СООН или их амидные производные, эфиры или соли.

3. Применение в соответствии с пп.1 и 2, в котором в формуле (IA) перфтордиоксолы R'_F=OCF₃, X₁=Х₂=F.

4. Применение в соответствии с п.1, в котором дополнительный сомономер, пригодный в качестве аморфных перфторированных полимеров, выбирается из одного или более из следующих:

- С₂-C₈ перфторолефины, такие как тетрафторэтилен (TFE), гексафторпропен (HFP);

- CF₂=CFOR_f перфторалкилвиниловые эфиры (PAVE), в которых R_f представляет собой С₁-С₆перфторалкил, например CF₃, C₂F₅, С₃F₇;

- CF₂=CFOX перфтороксиалкилвиниловые эфиры, в которых Х представляет собой C₁-C₁₂алкил, или С₁-С₁₂оксиалкил, или C₁-C₁₂(пер)фтороксиалкил, имеющий одну или более эфирных групп, например, перфтор-2-пропоксипропил;

- перфтордиоксолы, в которых в формуле (IA) R'_F=F; X₁ и Х₂, одинаковые или отличные друг от друга, выбираются из F или R_F, предпочтительно X₁=Х₂=CF₃;

- перфторвиниловые эфиры (MOVE) общей формулы СРХ_AI =СХ_AIOCF₂OR_AI (A-I), где

- R_AI представляет собой линейную, разветвленную С₂-С₆перфторалкильную группу, или С₅-С₆циклическую, или С₂-С₆линейную, разветвленную перфтороксиалкильную группу, содержащую от одного до трех атомов кислорода; R_AI может необязательно содержать от 1 до 2 атомов, одинаковых или различных, выбранных из следующих: Cl, Br, I;

- Х_AI=F;

соединения общей формулы: CF₂ =CFOCF₂OCF₂CF₂Y_AI (A-II), где Y_AI=F, OCF₃; особенно (MOVE I) CF₂=CFOCF₂OCF₂CF₃ и (MOVE II) CF₂=CFOCF₂OCF₂CF₂OCF₃ являются предпочтительными.

5. Применение в соответствии с п.1, в котором полимерами являются гомополимеры перфтордиоксолов формулы (IA), в которой R'_F=OCF₃, X₁=X₂=F.

6. Применение в соответствии с п.1, в котором пленки получают литьем, раскручиванием покрытия или другими обычными методами, исходя из раствора аморфных перфторированных полимеров по пунктам 1-5 в перфторированных растворителях.

7. Применение в соответствии с п.6, в котором перфторированные растворители, используемые для растворов полимера, выбираются из группы, включающей: перфторалканы, перфторполиэфиры, предпочтительно имеющие температуру кипения ниже 200°С, такие как, например, Galden® LSI65; третичные перфторамины и т.д.

8. Применение в соответствии с п.6, в котором в качестве растворителя используются перфторполиэфиры, имеющие линейную структуру, содержащую повторяющиеся единицы (OCF₂) и (OCF₂CF₂) в цепи.