Способы радикальной полимеризации для получения галогенированных полимеров и галогенированные полимеры - RU2004136996A

Реферат

1. Способ радикальной полимеризации для получения галогенированных полимеров, в котором используются:

(A) один или несколько этилен-ненасыщенных мономеров, по меньшей мере, один из которых выбирают из галогенированных мономеров,

(B) молекулярный йод, и

(C) один или несколько генерирующих радикалы агентов, выбранных из диазосоединений, пероксидов и диалкилдифенилалканов, который включает в себя стадии, в соответствии с которыми

(1) по меньшей мере, часть каждого из соединений (A), (B) и (C) вводят в реактор, а затем

(2) содержимое реактора взаимодействует, в то время как в него вводят необязательный остаток каждого из соединений (A), (B) и (C),

до тех пор пока не: прореагируют самое большее, 70 моль.% галогенированного мономера или мономеров, введенных в реактор, если этилен-ненасыщенный мономер или мономеры, введенные в реактор, представляют собой исключительно хлорированные винильные мономеры, прореагируют самое большее, 85 моль.% галогенированного мономера или мономеров, введенных в реактор, если этилен-ненасыщенный мономер или мономеры, введенные в реактор, представляют собой исключительно галогенированные мономеры, иные, чем хлорированные винильные мономеры, и прореагируют самое большее, 95 моль.% галогенированного мономера или мономеров, введенных в реактор, если, по меньшей мере, один этилен-ненасыщенный мономер, введенный в реактор, представляет собой негалогенированный мономер, и затем (2b) реакцию доводят до конца.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что, по меньшей мере, 50 моль.% (A) состоят из одного или нескольких этилен-ненасыщенных мономеров, выбранных из галогенированных мономеров.

3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что этилен-ненасыщенный мономер или один из этилен-ненасыщенных мономеров представляет собой винилхлорид.

4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что этилен-ненасыщенный мономер или один из этилен-ненасыщенных мономеров представляет собой винилиденхлорид.

5. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что этилен-ненасыщенный мономер или один из этилен-ненасыщенных мономеров представляет собой винилиденфторид.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что (A) состоит из единственного этилен-ненасыщенного мономера, который представляет собой галогенированный мономер, и, по меньшей мере, 50 моль.% (A) вводят в реактор на стадии (1).

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что (A) состоит из нескольких этилен-ненасыщенных мономеров, причем один из этилен-ненасыщенных мономеров, составляющих (A), вводят в реактор на стадии (1), другой этилен-ненасыщенный мономер или мономеры, составляющие (A), вводят в реактор на стадии (2), такое количество раз, как количество этилен-ненасыщенных мономеров, составляющих (A), минус 1, друг за другом, при этом каждое новое введение этилен-ненасыщенного мономера в реактор на стадии (2) осуществляют только после того, как этилен-ненасыщенный мономер или мономеры, ранее введенные в реактор, прореагирует (прореагируют), по меньшей мере, на 50 моль.%.

8. Способ по п.1, отличающийся тем, что (A) состоит из нескольких этилен-ненасыщенных мономеров, причем один из этилен-ненасыщенных мономеров, составляющих (A), вводят в реактор на стадии (1), часть другого этилен-ненасыщенного мономера или мономеров, составляющих (A), или все они, постепенно вводят в реактор на стадии (2).

9. Способ по п.1, отличающийся тем, что количество молей (B) по отношению к количеству молей (A), имеет значение, равное, по меньшей мере, 2,5Ч10^-5.

10. Способ по п.1, отличающийся тем, что, по меньшей мере, 50 моль.% (B) вводят в реактор на стадии (1).

11. Способ по п.1, отличающийся тем, что количество молей (C) по отношению к количеству молей (B), имеет значение, равное, по меньшей мере, 1.

12. Способ по п.1, отличающийся тем, что на стадии (1) и/или на стадии (2) в реактор дополнительно вводят нижеследующие вещества:

(D) один или несколько комплексов металла со степенью окисления 0 или со строго положительной степенью окисления, выбранного из переходных металлов, лантаноидов, актиноидов и металлов из группы IIIa, и лигандов таких металлов.

13. Способ по п.1, отличающийся тем, что содержимое реактора, на стадии (1) и на стадии (2) не содержит комплекса металла со степенью окисления 0 или со строго положительной степенью окисления, выбранного из переходных металлов, лантаноидов, актиноидов и металлов из группы IIIa, и лигандов таких металлов.

14. Способ радикальной полимеризации для получения блок-сополимеров, по меньшей мере, один блок которых представляет собой блок галогенированного полимера, в котором используют:

(A') один или несколько этилен-ненасыщенных мономеров и

(B') один или несколько галогенированных полимеров, выбранных из полимеров, получаемых с помощью способа по любому из пп.1-13, и из полимеров, полученных в течение предварительной стадии с помощью способа по п.14, который включает в себя стадии, в соответствии с которыми

(1') по меньшей мере, одну часть (A') и, по меньшей мере, одну часть (B') вводят в реактор, и затем

(2') содержимое реактора взаимодействует, в то время как в него вводят необязательный остаток (A') и необязательный остаток (B').

15. Галогенированные полимеры, отличающиеся тем, что они имеют среднечисленную молекулярную массу M_n большую, чем 1,0Ч10⁴, и отношение M_z/M_w меньшее, чем 1,65.

16. Полимеры по п.15, отличающиеся тем, что они представляют собой винилхлоридные полимеры и имеют коэффициент полидисперсности M_w/M_n меньший, чем 1,60.

17. Полимеры по п.15, отличающиеся тем, что они представляют собой винилиденфторидные полимеры и имеют коэффициент полидисперсности M_w /M_n меньший, чем 1,85.

18. Полимеры по пп.15, 16 или 17, отличающиеся тем, что они имеют белизну, измеренную с помощью колориметра Minolta® CR 200, значение которой составляет, по меньшей мере, 80%.

19. Блок-сополимеры, содержащие, по меньшей мере, один блок галогенированного полимера по любому из пп.15-18.

20. Блок-сополимеры, содержащие, по меньшей мере, один блок галогенированного полимера, который имеет среднечисленную молекулярную массу M_n большую, чем 1,5Ч10⁴, и коэффициент полидисперсности M_w/M_n меньший, чем 1,60.

21. Изделия, произведенные с использованием одного или нескольких полимеров, выбранных из полимеров, полученных с помощью способов по любому из пп.1–14, и полимеров по любому из пп.15-20.

22. Применение молекулярного йода в способе радикальной полимеризации для получения галогенированных полимеров, в котором используют один или несколько этилен-ненасыщенных мономеров, по меньшей мере, один из которых выбирают из галогенированных мономеров, и один или несколько генерирующих радикалы агентов, выбранных из диазосоединений, пероксидов и диалкилдифенилалканов, в соответствии с которым, способ радикальной полимеризации включает в себя следующие стадии: по меньшей мере, одну часть молекулярного йода, по меньшей мере, одну часть этилен-ненасыщенного мономера или мономеров и, по меньшей мере, одну часть генерирующего радикалы агента или агентов вводятся в реактор, и затем содержимое реактора взаимодействует, в то время как в него вводят необязательный остаток молекулярного йода, этилен-ненасыщенного мономера или мономеров и радикал-образующего агента или агентов, для поддержания “живой” природы указанного способа радикальной полимеризации.

23. Применение молекулярного йода в способе радикальной полимеризации, в котором используют один или несколько этилен-ненасыщенных мономеров, по меньшей мере, один из которых выбирают из галогенированных мономеров, и один или несколько генерирующих радикалы агентов, выбранных из диазосоединений, пероксидов и диалкилдифенилалканов, в соответствии с которым способ радикальной полимеризации включает в себя следующие стадии: по меньшей мере, одну часть молекулярного йода, по меньшей мере, одну часть этилен-ненасыщенного мономера или мономеров и, по меньшей мере, одну часть генерирующего радикалы агента или агентов вводят в реактор, и затем содержимое реактора взаимодействует, в то время как в него вводят необязательный остаток молекулярного йода, этилен-ненасыщенного мономера или мономеров и генерирующего радикалы агента или агентов, с получением галогенированных полимеров, у которых может повторно инициироваться рост полимерных цепей, при этом данные полимеры снова вступают во взаимодействие, необязательно, после отделения от их полимеризационной среды, с этилен-ненасыщенными мономерами, которые являются отличными от тех, которые полимеризовались ранее, или идентичными им.