Полимер на основе олефинов с исключительной способностью к переработке - RU2017111040A
Код документа: RU2017111040A
Формула
1. Полимер на основе олефинов, у которого
молекулярно-массовое распределение (Mw/Mn) от 5 до 30;
отношение показателей текучести расплава (MFR21.6/MFR2.16) от 35 до 200, измеренное при 190°C согласно ASTM1238;
наклон кривой зависимости комплексной вязкости (η*[Па.с]) от частоты (ω[рад/с]) составляет от -0,8 до -0,2 и
индекс CI (сомономерного включения) от 0,5 до 5, CI-индекс представлен следующим уравнением 1:
[Уравнение 1]
CI-индекс=содержание SCB по высокомолекулярной стороне - содержание SCB по низкомолекулярной стороне/содержание SCB по низкомолекулярной стороне,
где содержание SCB (короткоцепного разветвления) представляет собой содержание (единица: разветвление/1.000C) ветвей боковых цепей с 2-7 атомами углерода на 1.000 углеродов, и
содержание SCB по низкомолекулярной стороне и содержание SCB по высокомолекулярной стороне представляют собой содержания SCB по левой границе (содержание SCB по низкомолекулярной стороне) и по правой границе (SCB содержание высокомолекулярной стороне) центрированной 60%-площади, исключая по 20% левого и правого концов из общей площади кривой молекулярно-массового распределения, полученной нанесением log-значения (log M) молекулярной массы (M) полимера на основе олефинов по оси x и молекулярно-массового распределения (dwt/dlog M) относительно log-значения по оси y.
2. Полимер по п. 1, в котором его плотность составляет 0,930-0,950 г/см3.
3. Полимер по п. 1, в котором полимер на основе олефинов имеет LCB (длинноцепное разветвление).
4. Полимер по п. 1, в котором средневесовая молекулярная масса полимера на основе олефинов составляет 100000-300000 г/моль.
5. Полимер по п. 1, в котором полимер на основе олефинов представляет собой сополимер этилена и сомономера на основе альфа-олефина.
6. Полимер по п. 1, в котором полимер на основе олефинов получен полимеризацией мономеров на основе олефинов в присутствии гибридного металлоценового катализатора на подложке, включающего одно или более первых металлоценовых соединений, представленных следующей химической формулой 1; одно или более вторых металлоценовых соединений, выбираемых из соединений, представленных следующими химическими формулами 3-5; сокаталитическое соединение и подложку:
[Химическая формула 1]
где A представляет собой водород, галоген, C1-C20-алкильную группу, C2-C20-алкенильную группу, C6-C20-арильную группу, C7-C20-алкиларильную группу, C7-C20-арилалкильную группу, C1-C20-алкоксигруппу, C2-C20-алкоксиалкильную группу, C3-C20-гетероциклоалкильную группу или C5-C20-гетероарильную группу;
D представляет собой -O-, -S-, -N(R)- или -Si(R)(R')-, где R и R' одинаковые или отличаются друг от друга и каждый независимо представляет собой водород, галоген, C1-C20-алкильную группу, C2-C20-алкенильную группу или C6-C20-арильную группу;
L представляет собой линейную или разветвленную C1-C10-алкиленовую группу;
B представляет собой углерод, кремний или германий;
Q представляет собой водород, галоген, C1-C20-алкильную группу, C2-C20-алкенильную группу, C6-C20-арильную группу, C7-C20-алкиларильную группу или C7-C20-арилалкильную группу;
M представляет собой переходный металл 4 группы;
X1 и X2 одинаковые или отличаются друг от друга и каждый независимо представляет собой галоген, C1-C20-алкильную группу, C2-C20-алкенильную группу, C6-C20-арильную группу, нитрогруппу, амидогруппу, C1-C20-алкилсилильную группу, C1-C20-алкоксигруппу или C1-C20-сульфонатную группу;
C1 иC2 одинаковые или отличаются друг от друга и каждый независимо представлен одним из перечисленного: следующей химической формулой 2a, следующей химической формулой 2b или следующей химической формулой 2c, за исключением случая, когда оба, C1 и C2, представлены химической формулой 2c;
[Химическая формула 2a]
[Химическая формула 2b]
[Химическая формула 2c]
где R1-R17 и R1'-R9' одинаковые или отличаются друг от друга, и каждый независимо представляет собой водород, галоген, C1-C20-алкильную группу, C2-C20-алкенильную группу, C1-C20-алкилсилильную группу, C1-C20-силилалкильную группу, C1-C20-алкоксисилильную группу, C1-C20-алкоксигруппу, C6-C20-арильную группу, C7-C20-алкиларильную группу или C7-C20-арилалкильную группу, и две или более смежных групп из R10-R17 связаны друг с другом, образуя замещенные или незамещенные алифатические циклы или ароматические циклы;
[Химическая формула 3]
(Cp1Ra)n(Cp2Rb)M1Z13-n,
где M1 представляет собой переходный металл 4 группы;
Cp1 и Cp2 одинаковые или отличаются друг от друга и каждый независимо выбран из группы, состоящей из радикалов циклопентадиенила, инденила, 4,5,6,7-тетрагидро-1-инденила и флуоренила, каждый из которых может быть замещен углеводородом, содержащим 1-20 атомов углерода;
Ra и Rb одинаковые или отличаются друг от друга и каждый независимо представляет собой водород, C1-C20-алкил, C1-C10-алкокси, C2-C20-алкоксиалкил, C6-C20-арил, C6-C10-арилокси, C2-C20-алкенил, C7-C40-алкиларил, C7-C40-арилалкил, C8-C40-арилалкенил или C2-C10-алкинил;
Z1 представляет собой атом галогена, C1-C20-алкил, C2-C10-алкенил, C7-C40-алкиларил, C7-C40-арилалкил, C6-C20-арил, замещенный или незамещенный C1-C20-алкилиден, замещенную или незамещенную аминогруппу, C2-C20-алкилалкокси или C7-C40-арилалкокси;
n равно 1 или 0;
[Химическая формула 4]
(Cp3Rc)mB1(Cp4Rd)M2Z23-m,
где M2 представляет собой переходный металл группы 4;
Cp3 и Cp4 одинаковые или отличаются друг от друга и каждый независимо выбран из группы, состоящей из радикалов циклопентадиенила, инденила, 4,5,6,7-тетрагидро-1-инденила и флуоренила, каждый из которых может быть замещен углеводородом, содержащим 1-20 атомов углерода;
Rc и Rd одинаковые или отличаются друг от друга и каждый независимо представляет собой водород, C1-C20-алкил, C1-C10-алкокси, C2-C20-алкоксиалкил, C6-C20-арил, C6-C10-арилокси, C2-C20-алкенил, C7-C40-алкиларил, C7-C40-арилалкил, C8-C40-арилалкенил или C2-C10-алкинил;
Z2 представляет собой атом галогена, C1-C20-алкил, C2-C10-алкенил, C7-C40-алкиларил, C7-C40-арилалкил, C6-C20-арил, замещенный или незамещенный C1-C20-алкилиден, замещенную или незамещенную аминогруппу, C2-C20-алкилалкокси или C7-C40-арилалкокси;
B1 представляет собой один или более радикалов, содержащих атом углерода, германия, кремния, фосфора или азота, выполненных с возможностью сшивки цикла Cp3Rc с циклом Cp4Rd или сшивки одного цикла Cp4Rd с M2, или их комбинации, и
m равно 1 или 0;
[Химическая формула 5]
(Cp5Re)B2(J)M3Z32,
где M3 представляет собой переходный металл 4 группы;
Cp5 представляет собой радикал, выбираемый из группы, состоящей из радикалов циклопентадиенила, инденила, 4,5,6,7-тетрагидро-1-инденила и флуоренила, каждый из которых может быть замещен углеводородом, содержащим 1-20 атомов углерода;
Re представляет собой водород, C1-C20-алкил, C1-C10-алкокси, C2-C20-алкоксиалкил, C6-C20-арил, C6-C10-арилокси, C2-C20-алкенил, C7-C40-алкиларил, C7-C40-арилалкил, C8-C40-арилалкенил или C2-C10-алкинил;
Z3 представляет собой атом галогена, C1-C20-алкил, C2-C10-алкенил, C7-C40-алкиларил, C7-C40-арилалкил, C6-C20-арил, замещенный или незамещенный C1-C20-алкилиден, замещенную или незамещенную аминогруппу, C2-C20-алкилалкокси или C7-C40-арилалкокси;
B2 представляет собой один или более радикалов, содержащих атом углерода, германия, кремния, фосфора или азота, выполненных с возможностью сшивки цикла Cp5Re с J, или их комбинации; и
J представляет собой радикал, выбираемый из группы, состоящей из NRf, O, PRf и S, в котором Rf представляет собой C1-C20-алкил, арил, замещенный алкил или замещенный арил.
7. Полимер по п. 6, в котором каждый из R1-R17 и R1'-R9' в химических формулах 2a, 2b и 2c независимо представляет собой водород, метильную группу, этильную группу, пропильную группу, изопропильную группу, н-бутильную группу, трет-бутильную группу, пентильную группу, гексильную группу, гептильную группу, октильную группу, фенильную группу, галогеновую группу, триметилсилильную группу, триэтилсилильную группу, трипропилсилильную группу, трибутилсилильную группу, триизопропилсилильную группу, триметилсилилметильную группу, метоксигруппу или этоксигруппу.
8. Полимер по п. 6, в котором L в химической формуле 1 представляет собой линейную или разветвленную C4-C8-алкиленовую группу.
9. Полимер по п. 6, в котором A в химической формуле 1 представляет собой водород, метильную группу, этильную группу, пропильную группу, изопропильную группу, н-бутильную группу, трет-бутильную группу, метоксиметильную группу, трет-бутоксиметильную группу, 1-этоксиэтильную группу, 1-метил-1-метоксиэтильную группу, тетрагидропиранильную группу или тетрагидрофуранильную группу.
10. Полимер по п. 6, в котором первое металлоценовое соединение, представленное химической формулой 1, представляет собой соединение одной из следующих структурных формул:
11. Полимер по п. 6, в котором второе металлоценовое соединение, представленное химической формулой 3, представляет собой соединение одной из следующих структурных формул:
12. Полимер на основе олефинов по п. 6, в котором второе металлоценовое соединение, представленное химической формулой 4, представляет собой соединение одной из следующих структурных формул:
13. Полимер по п. 6, в котором второе металлоценовое соединение, представленное химической формулой 5, представляет собой соединение одной из следующих структурных формул:
14. Полимер по п. 6, в котором сокаталитическое соединение включает одно или более соединений, выбираемых из группы, состоящей из первого сокатализатора следующей химической формулы 6 и второго сокатализатора следующей химической формулы 7:
[Химическая Формула 6]
-[Al(R18)-O-]k-,
где каждый R18 независимо представляет собой галоген или галоген-замещенную или незамещенную гидрокарбильную группу, содержащую 1-20 атомов углерода, и k представляет собой целое число, равное 2 или более,
[Химическая Формула 7]
T+[BG4]-,
где T+ представляет собой одновалентный многоатомный ион, B представляет собой бор в степени окисления +3 и каждый G независимо выбран из группы, состоящей из гидридной группы, диалкиламидогруппы, галогенидной группы, алкоксидной группы, арилоксидной группы, гидрокарбильной группы, галогенкарбильной группы и галоген-замещенной гидрокарбильной группы, в которой G содержит 20 или меньше атомов углерода, при условии, что G представляет собой галогенидную группу в одном или меньше положений.
15. Полимер по п. 6, в котором массовое отношение переходных металлов первого металлоценового соединения и второго металлоценового соединения к подложке составляет 1:10-1:1000.
16 Полимер по п. 6, в котором массовое отношение сокаталитического соединения к подложке составляет 1:1-1:100.
