Олефиновая смола и способ её получения - RU2016142100A
Код документа: RU2016142100A
Формула
1. Олефиновая смола, удовлетворяющая следующим требованиям (I)-(V):
(I) пик плавления (Тпл), измеренный с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), находится в пределах диапазона от 60°C до 130°C и теплота плавления ΔН при пике плавления находится в пределах диапазона от 5 до 150 Дж/г;
(II) процент Е (% вес) растворимой в о-дихлорбензоле при 20°C или ниже части, как измерено с помощью кросс-фракционной хроматографии (CFC), и теплота плавления ΔН, как описано выше в (I), удовлетворяют следующим соотношениям:
когда ΔН составляет 5 Дж/г или больше и меньше, чем 15 Дж/г, величина Е составляет 45% вес или меньше,
когда ΔН составляет 15 Дж/г или больше и меньше, чем 30 Дж/г, величина Е составляет 40% вес или меньше, и
когда ΔН составляет 30 Дж/г или больше, величина Е составляет 30% вес или меньше;
(III) температура стеклования (Тс), измеренная с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), находится в пределах диапазона от -80 до -30°C;
(IV) время спин-спиновой релаксации (Т2) самого высокоподвижного компонента, полученное с помощью четырехкомпонентной аппроксимации функцией Лоренца, выполненной для кривой спада свободной индукции, полученной методом многоимпульсной последовательности Карра-Парсела-Мейбум-Гилла в импульсном ядерном магнитном резонансе (импульсный ЯМР) при 200°C, находится в пределах диапазона от 150 до 500 мс и относительное содержание компонента находится в пределах диапазона от 15 до 50%; и
(V) характеристическая вязкость [η], измеренная в декалине при 135°C, находится в пределах диапазона от 0,1 до 12 дл/г.
2. Олефиновая смола по п. 1, где олефиновая смола имеет модуль упругости при растяжении в соответствии с ASTM D638 в пределах диапазона от 2 до 120 МПа.
3. Олефиновый полимер (R1), состоящий из основной полимерной цепи и боковой полимерной цепи, удовлетворяющий следующим требованиям:
(i) основная цепь состоит из повторяющихся звеньев, полученных из этилена, и повторяющихся звеньев, полученных, по крайней мере, из одного α-олефина, выбранного из α-олефинов, содержащих от 3 до 20 атомов углерода, где содержание повторяющихся звеньев, полученных из α-олефина, в основной цепи находится в диапазоне от 5 до 40% мол;
(ii) основная цепь имеет характеристическую вязкость [л], измеренную в декалине при 135°C, в пределах диапазона от 0,5 до 5 дл/г.;
(iii) боковая(ые) цепь(и) состоит(ят) из повторяющихся звеньев, полученных из этилена, и, необязательно, повторяющихся звеньев, полученных по крайней мере из одного α-олефина, выбранного из α-олефинов, имеющих от 3 до 20 атомов углерода, где содержание повторяющихся звеньев, полученных из этилена, в боковой(ых) цепи(ях) находится в пределах диапазона от 95 до 100% мол;
(iv) боковая(ые) цепь(и) имеет(ют) средневесовой молекулярный вес от 500 до 10000; и
(v) боковая(ые) цепь(и) соединена(ы) с основной цепью в соотношении от 0,5 до 20 боковых цепей на 1000 атомов углерода основной цепи.
4. Способ получения олефиновой смолы по п. 1 или 2, включающий стадию сополимеризации этилена и по крайней мере одного α-олефина, выбранного из α-олефинов, имеющих от 3 до 20 атомов углерода, в присутствии катализатора полимеризации олефина, включающего каждый из следующих компонентов от (А) до (С):
(А) соединение переходного металла 4 Группы Периодической таблицы, включающее лиганд, имеющий циклопентадиенильный скелет;
(B) по крайней мере одно соединение переходного металла, выбранное из соединений, представленных следующими общими формулами [В0], [В1] и [В2]; и
(C) по крайней мере одно соединение, выбранное из металлорганического соединения (С-1), алюминийорганического оксисоединения [С-2] и соединения [С-3], которое реагирует с соединением переходного металла (А) или соединением переходного металла (В) с образованием ионной пары;
[Хим. 1]
где в общей формуле [В0]
М представляет атом переходного металла 4 или 5 Группы Периодической таблицы;
m представляет целое число от 1 до 4;
R1 представляет ациклическую углеводородную группу (Cn'H2n'+1, n' = от 1 до 20), имеющую от 1 до 20 атомов углерода, или атом водорода;
R2-R6, которые могут быть одинаковыми или разными, каждый представляет атом водорода, атом галогена, углеводородную группу, гетероциклический остаток, кислородсодержащую группу, азотсодержащую группу, борсодержащую группу, серусодержащую группу, фосфорсодержащую группу, кремнийсодержащую группу, германийсодержащую группу или оловосодержащую группу, и два или более из них необязательно связаны вместе с образованием кольца;
в случаях, когда m равно двум или более, две из групп, представленных R2-R6, необязательно связаны друг с другом;
n - число, соответствующее валентности М;
X представляет атом водорода, атом галогена, углеводородную группу, кислородсодержащую группу, азотсодержащую группу, борсодержащую группу, серусодержащую группу, алюминийсодержащую группу, фосфорсодержащую группу, галоидсодержащую группу, гетероциклический остаток, кремнийсодержащую группу, германийсодержащую группу или оловосодержащую группу; и
в случаях, когда n равно двум или более, X могут быть одинаковыми или разными и множество групп, представленных X, могут быть связаны друг с другом с образованием кольца);
[Хим. 2]
где в общей формуле [В1]
М представляет атом переходного металла 4 или 5 Группы Периодической таблицы;
m представляет целое число от 1 до 4;
R1 представляет алициклическую группу 3-10 членного углеводородного кольца, необязательно содержащего один или более заместителей;
R2-R6, которые могут быть одинаковыми или разными, каждый представляет атом водорода, атом галогена, углеводородную группу, гетероциклический остаток, кислородсодержащую группу, азотсодержащую группу, борсодержащую группу, серосодержащую группу, фосфорсодержащую группу, кремнийсодержащую группу, германийсодержащую группу или оловосодержащую группу, и два или более из них необязательно связаны вместе с образованием кольца;
в случаях, когда m равно двум или более, две из групп, представленных R2-R6, необязательно связаны друг с другом;
n - число, соответствующее валентности М;
X представляет атом водорода, атом галогена, углеводородную группу, кислородсодержащую группу, азотсодержащую группу, борсодержащую группу, серосодержащую группу, алюминийсодержащую группу, фосфорсодержащую группу, галоидсодержащую группу, гетероциклический остаток, кремнийсодержащую группу, германийсодержащую группу или оловосодержащую группу; и
в случаях, когда n равно двум или более, X могут быть одинаковыми или разными и множество групп, представленных X, могут быть связаны друг с другом с образованием кольца);
[Хим. 3]
где в общей формуле [В2],
М представляет атом переходного металла 4 или 5 Группы Периодической таблицы;
m представляет целое число от 1 до 4;
R1 представляет бициклическую алифатическую углеводородную группу, имеющую от 4 до 20 атомов углерода, необязательно содержащую один или более заместителей, где два кольца бициклической алифатической углеводородной группы разделяет по крайней мере один или более атомов углерода;
R2-R6, которые могут быть одинаковыми или разными, каждый представляет атом водорода, атом галогена, углеводородную группу, гетероциклический остаток, кислородсодержащую группу, азотсодержащую группу, борсодержащую группу, серосодержащую группу, фосфорсодержащую группу, кремнийсодержащую группу, германийсодержащую группу или оловосодержащую группу, и два или более из них необязательно связаны вместе с образованием кольца;
в случаях, когда m равно двум или более, две из групп, представленных R2-R6, необязательно связаны друг с другом;
n - число, соответствующее валентности М;
X представляет атом водорода, атом галогена, углеводородную группу, кислородсодержащую группу, азотсодержащую группу, борсодержащую группу, серосодержащую группу, алюминийсодержащую группу, фосфорсодержащую группу, галоидсодержащую группу, гетероциклический остаток, кремнийсодержащую группу, германийсодержащую группу или оловосодержащую группу; и
в случаях, когда n равно двум или более, X могут быть одинаковыми или разными и множество групп, представленных X, могут быть связаны друг с другом с образованием кольца).
5. Способ получения олефиновой смолы по 4, где соединение переходного металла (А) представляет собой мостиковое металлоценовое соединение, представленное следующей общей формулой (I):
[Хим. 4]
где в формуле (I),
R1, R2, R3, R4, R5, R8, R9 и R12 каждый независимо представляет атом водорода, углеводородную группу, кремнийсодержащую группу или гетероатомсодержащую группу, другую, нежели кремнийсодержащие группы, и две смежные группы, представленные R1-R4 необязательно могут быть связаны друг с другом с образованием кольца;
R6 и R11 - одинаковые атомы или одинаковые группы, выбранные из атома водорода, углеводородных групп, кремнийсодержащих групп и гетероатомсодержащих групп, других, нежели кремнийсодержащие группы; R7 и R10 - одинаковые атомы или одинаковые группы, выбранные из атома водорода, углеводородных групп, кремнийсодержащих групп и гетероатомсодержащих групп, других, нежели кремнийсодержащие группы; R6 и R7 необязательно связаны друг с другом с образованием кольца; и R10 и R11 необязательно связаны друг с другом с образованием кольца; при условии, что не все R6, R7, R10 и R11 представляют атом водорода;
R13 и R14 каждый независимо представляет арильную группу;
М представляет атом титана, атом циркония или атом гафния;
Y1 представляет атом углерода или атом кремния;
Q представляет атом галогена, углеводородную группу, галогенсодержащую углеводородную группу, нейтральный конъюгированный или не конъюгированный диен, имеющий от 4 до 10 атомов углерода, анионный лиганд или нейтральный лиганд, способный быть координированным с неподеленной парой электронов;
j представляет целое число от 1 до 4; и
в случаях, когда j - целое число от двух или более, множество Q могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга).
6. Способ получения олефиновой смолы п. 4 или 5, где стадию сополимеризации проводят способом полимеризации в растворе при температуре в пределах диапазона от 80 до 300°C.
7. Формованное изделие, полученное из олефиновой смолы по п. 1 или 2.
