Способы получения катализатора - RU2019116381A

1. Способ получения носителя катализатора, включающий:

приведение в контакт кислоторастворимого титансодержащего соединения с кислотой с образованием первой смеси;

приведение в контакт первой смеси с силикатом щелочного металла с образованием гидрогеля, который имеет содержание диоксида кремния от около 18 масс.% до около 35 масс.% в расчете на общую массу гидрогеля;

приведение в контакт гидрогеля со щелочным раствором с образованием состаренного гидрогеля;

промывание состаренного гидрогеля с образованием промытого гидрогеля; и

сушку промытого гидрогеля с получением титансодержащего носителя на основе диоксида кремния, в котором носитель имеет объем пор, равный или превышающий около 1,4 см³/г.

2. Способ получения катализатора, включающий:

приведение в контакт кислоторастворимого титансодержащего соединения с кислотой с образованием первой смеси;

приведение в контакт первой смеси с силикатом щелочного металла с образованием гидрогеля, который имеет содержание диоксида кремния от около 18 масс.% до около 35 масс.% в расчете на общую массу гидрогеля;

приведение в контакт гидрогеля со щелочным раствором с образованием состаренного гидрогеля;

промывание состаренного гидрогеля с образованием промытого гидрогеля; и

сушку промытого гидрогеля с получением титансодержащего носителя на основе диоксида кремния;

в котором в способ включено соединение хрома для образования хромированного титансодержащего диоксида кремния, либо путем со–гелеобразования гидрогеля в присутствии хромсодержащего соединения, либо приведения в контакт титансодержащего носителя с хромсодержащим соединением, и в котором носитель имеет объем пор, равный или превышающий около 1,4 см³/г.

3. Способ получения катализатора, включающий:

приведение в контакт кислоторастворимого титансодержащего соединения с кислотой с образованием первой смеси;

приведение в контакт первой смеси с силикатом щелочного металла с образованием гидрогеля, который имеет содержание диоксида кремния от около 18 масс.% до около 35 масс.% в расчете на общую массу гидрогеля;

приведение в контакт гидрогеля со щелочным раствором с образованием состаренного гидрогеля;

промывание состаренного гидрогеля с образованием промытого гидрогеля;

сушку промытого гидрогеля с получением титансодержащего носителя на основе диоксида кремния; и

пропитку титансодержащего носителя хромсодержащим соединением с образованием хромированного титансодержащего диоксида кремния, в котором носитель имеет объем пор, равный или превышающий около 1,4 см³/г.

4. Способ получения катализатора, включающий:

приведение в контакт кислоторастворимого титансодержащего соединения с кислотой с образованием первой смеси;

приведение в контакт первой смеси с силикатом щелочного металла с образованием гидрогеля, который имеет содержание диоксида кремния от около 18 масс.% до около 35 масс.% в расчете на общую массу гидрогеля;

приведение в контакт гидрогеля со щелочным раствором с образованием состаренного гидрогеля;

промывание состаренного гидрогеля с образованием промытого гидрогеля; и

распылительную сушку промытого гидрогеля в присутствии хромсодержащего соединения с образованием хромированного титансодержащего диоксида кремния, в котором носитель имеет объем пор, равный или превышающий около 1,4 см³/г.

5. Способ получения катализатора, включающий:

приведение в контакт кислоторастворимого титансодержащего соединения и хромсодержащего соединения с кислотой с образованием первой смеси;

приведение в контакт первой смеси с силикатом щелочного металла с образованием гидрогеля, который имеет содержание диоксида кремния от около 18 масс.% до около 35 масс.% в расчете на общую массу гидрогеля;

приведение в контакт гидрогеля со щелочным раствором с образованием состаренного гидрогеля;

промывание состаренного гидрогеля с образованием промытого гидрогеля; и

сушку промытого гидрогеля с образованием хромированного титансодержащего диоксида кремния, в котором носитель имеет объем пор, равный или превышающий около 1,4 см³/г.

6. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что приведение в контакт первой смеси с силикатом щелочного металла с образованием гидрогеля является непрерывным.

7. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что приведение в контакт первой смеси с силикатом щелочного металла с образованием гидрогеля происходит при рН менее чем около 4.

8. Способ по любому из пп. 2–5, дополнительно включающий прокаливание хромированного титансодержащего диоксида кремния при температуре от около 400 °С до около 1000 °С с образованием катализатора полимеризации.

9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что катализатор полимеризации имеет площадь поверхности от около 400 м²/г до около 1000 м²/г.

10. Способ по любому из пп. 8, 9, отличающийся тем, что катализатор полимеризации имеет объем пор, равный или превышающий около 1,7 см³/г.

11. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что кислоторастворимое титансодержащее соединение содержит трехвалентный титан, четырехвалентный титан, диоксид титана или их комбинации.

12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что четырехвалентный титан включает TiCl₄, TiOSO₄, TiBr₄, TiOCl₂, TiOBr₂, TiO₂, TiO(оксилат)₂ или их комбинации.

13. Способ по п. 11, отличающийся тем, что трехвалентный титан включает Ti₂(SO₄)₃, Ti(ОАс)₃, Ti(оксилат)₃, Ti(NO₃)₃ или их комбинации.

14. Способ по любому из пп. 2–13, отличающийся тем, что хромсодержащее соединение включает триоксид хрома, ацетат хрома, нитрат хрома, сульфат хрома, третичный бутилхромат, диареновое соединение хрома (0), бисциклопентадиенилхром (II), ацетилацетонат хрома (III) или их комбинации.

15. Способ по любому из пп. 8–10, отличающийся тем, что хром присутствует в количестве от около 0,01 масс.% до около 10 масс.% в расчете на общую массу катализатора полимеризации.

16. Способ по любому из пп. 8–10 и 15, отличающийся тем, что титан присутствует в количестве от 0,1 масс.% до около 10 масс.% в расчете на общую массу катализатора полимеризации.

17. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что силикат щелочного металла включает силикат натрия.

18. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что кислота включает минеральную кислоту.

19. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что щелочной раствор содержит гидроксид натрия, гидроксид аммония, метасиликат натрия, гидроксид тетраалкиламмония, гидроксид калия или их комбинации.

20. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что контакт со щелочным раствором происходит в течение периода времени от около 1 часа до около 24 часов.

21. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что промытый гидрогель содержит щелочной металл в количестве менее чем около 0,5 масс.% в расчете на общую массу промытого гидрогеля.

22. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что промытый гидрогель сушат распылительной сушкой, мгновенной сушкой или сушкой в печи.

23. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что выделение высокореакционноспособного летучего органического соединения во время прокаливания составляет в количестве от около 0 масс.% до около 0,5 масс.% в расчете на массу диоксида кремния.

24. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что после сушки носитель содержит менее чем около 0,3 масс.% углерода.

25. Способ по любому из пп. 8–10, отличающийся тем, что экзотермический эффект при прокаливании катализатора составляет менее чем около 100 °С.

26. Способ по любому из пп. 1–5, отличающийся тем, что приведение в контакт первой смеси с силикатом щелочного металла с образованием гидрогеля происходит при pH менее чем около 4 и дополнительно включающий прокаливание хромированного титансодержащего диоксида кремния при температуре от около 400 °C до около 1000 °C с образованием катализатора полимеризации, в котором объем пор катализатора больше, чем у аналогичного в остальном катализатора сравнения, полученного в результате контакта первой смеси с силикатом щелочного металла с получением гидрогеля сравнения при рН более чем около 4, при этом гидрогель сравнения имеет содержание диоксида кремния менее чем около 18 масс.% в расчете на общую массу гидрогеля сравнения.

27. Способ по любому из пп. 1–5, отличающийся тем, что приведение в контакт первой смеси с силикатом щелочного металла с образованием гидрогеля происходит при pH менее чем около 4 и дополнительно включающий прокаливание хромированного титансодержащего диоксида кремния при температуре от около 400 °C до около 1000 °C с образованием катализатора полимеризации, в котором активность катализатора больше, чем у аналогичного в остальном катализатора сравнения, полученного в результате контакта первой смеси с силикатом щелочного металла с получением гидрогеля сравнения при рН более чем около 4, при этом гидрогель сравнения имеет содержание диоксида кремния менее чем около 18 масс.% в расчете на общую массу гидрогеля сравнения.

28. Этиленовый полимер, полученный приведением в контакт катализатора по любому из пп. 8–10 с этиленом и необязательным сомономером в условиях, подходящих для образования этиленового полимера.