Способы регулирования полимеризации олефинов с применением двухкомпонентного металлоценового катализатора спиртовым соединением - RU2016103487A
Код документа: RU2016103487A
Формула
1. Способ регулирования реакции полимеризации в реакторной системе для полимеризации, включающий:
(i) приведение двухкомпонентной каталитической системы в контакт с олефиновым мономером и, необязательно, олефиновым сомономером в реакторной системе для полимеризации в условиях полимеризации с получением олефинового полимера,
при этом двухкомпонентная каталитическая система содержит первый металлоценовый каталитический компонент, второй металлоценовый каталитический компонент, активатор и сокатализатор; и
(ii) введение определенного количества спиртового соединения в реакторную систему для полимеризации для (I) уменьшения параметра индекса расплава олефинового полимера; (II) увеличения параметра молекулярной массы олефинового полимера, выбранного из Mw, Mz или и той и другой; или (III) уменьшения параметра индекса расплава олефинового полимера и увеличения параметра молекулярной массы олефинового полимера, выбранного из Mw, Mz или и той и другой.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что спиртовое соединение включает метанол, этанол, пропанол, бутанол, пентанол, гексанол, гептанол, октанол, деканол, гексадеканол, циклогексанол, фенол, бензиловый спирт или их комбинацию.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что двухкомпонентная каталитическая система содержит:
первый металлоценовый каталитический компонент, включающий немостиковое металлоценовое соединение, содержащее цирконий;
второй металлоценовый каталитический компонент, включающий мостиковое металлоценовое соединение, содержащее цирконий или гафний;
активатор, включающий активатор-носитель, алюмоксановое соединение, борорганическое или органоборатное соединение, ионизирующее ионное соединение или любую их комбинацию; и
сокатализатор, содержащий алюмоорганическое соединение.
4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что:
активатор включает активатор-носитель, содержащий обработанный фторидом твердый оксид, сульфатированный твердый оксид или их комбинацию;
количество спиртового соединения, введенного в реакторную систему для полимеризации, находится в диапазоне от примерно 1:10000 до примерно 1:10 в расчете на моль гидроксильных (-OH) групп спиртового соединения относительно массы активатора-носителя в граммах, добавленного в реакторную систему для полимеризации; и
спиртовое соединение включает C1-C12 гидрокарбиловый спирт.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакторная система для полимеризации включает суспензионный реактор, газофазный реактор, реактор для полимеризации в растворе или их комбинацию.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакторная система для полимеризации содержит один реактор.
7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что олефиновый мономер включает этилен, и олефиновый сомономер включает C3-C10 альфа-олефин.
8. Способ по п. 1, дополнительно включающий:
определение MI и регулирование количества спиртового соединения, введенного в реакторную систему для полимеризации, на основе разницы между определенным значением MI и заданным значением MI;
определение HLMI и регулирование количества спиртового соединения, введенного в реакторную систему для полимеризации, на основе разницы между определенным значением HLMI и заданным значением HLMI;
определение Mw и регулирование количества спиртового соединения, введенного в реакторную систему для полимеризации, на основе разницы между определенным значением Mw и заданным значением Mw; или
определение Mz и регулирование количества спиртового соединения, введенного в реакторную систему для полимеризации, на основе разницы между определенным значением Mz и заданным значением Mz; или
любую их комбинацию.
9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что:
массовое отношение первого металлоценового каталитического компонента ко второму металлоценовому каталитическому компоненту находится в диапазоне от примерно 1:10 до примерно 10:1; и
массовое отношение первого металлоценового каталитического компонента ко второму металлоценовому каталитическому компоненту является по существу постоянным.
10. Способ по п. 1, отличающийся тем, что:
сокатализатор содержит алюмоорганическое соединение; и
количество спиртового соединения, введенного в реакторную систему для полимеризации, находится в диапазоне молярных отношений от примерно 0,1:1 до примерно 0,9:1 в расчете на число моль гидроксильных (-OH) групп спиртового соединения относительно числа моль алюмоорганического соединения, добавленного в реакторную систему для полимеризации.
11. Способ по п. 1, отличающийся тем, что количество спиртового соединения, введенного в реакторную систему для полимеризации, находится в диапазоне молярных отношений от примерно 10:1 до примерно 1000:1 в расчете на отношение числа моль гидроксильных (-OH) групп спиртового соединения к общему количеству моль первого металлоценового каталитического компонента и второго металлоценового каталитического компонента, добавленных в реакторную систему для полимеризации.
12. Способ по п. 1, дополнительно включающий:
стадию регулирования массового отношения первого металлоценового каталитического компонента ко второму металлоценовому каталитическому компоненту; или
стадию добавления водорода в реакторную систему для полимеризации для регулирования параметра молекулярной массы, параметра индекса расплава или и параметра молекулярной массы, и параметра индекса расплава; или
обе указанные стадии.
13. Способ получения олефинового полимера с заданным параметром индекса расплава, заданным параметром молекулярной массы или заданным параметром индекса расплава и заданным параметром молекулярной массы, включающий:
(a) приведение двухкомпонентной каталитической системы в контакт с олефиновым мономером и, необязательно, олефиновым сомономером в реакторной системе для полимеризации в условиях полимеризации,
при этом двухкомпонентная каталитическая система содержит первый металлоценовый каталитический компонент, второй металлоценовый каталитический компонент, активатор и сокатализатор; и
(b) регулирование количества спиртового соединения, введенного в реакторную систему для полимеризации, для получения олефинового полимера с заданным параметром индекса расплава, заданным параметром молекулярной массы или заданным параметром индекса расплава и заданным параметром молекулярной массы, при этом:
параметр индекса расплава представляет собой MI, HLMI или и тот и другой параметр; и
параметр молекулярной массы представляет собой Mw, Mz или и тот и другой параметр.
14. Способ по п. 13, отличающийся тем, что олефиновый полимер имеет:
индекс расплава (MI) менее примерно 10 г/10 мин;
среднечисловую молекулярную массу (Mn) в диапазоне от примерно 5000 до примерно 40000 г/моль;
средневесовую молекулярную массу (Mw) в диапазоне от примерно 100000 до примерно 600000 г/моль; или
отношение Mw/Mn в диапазоне от примерно 10 до примерно 40; или
любую их комбинацию.
15. Способ по п. 14, отличающийся тем, что спиртовое соединение включает C1-C8 алкиловый спирт, и олефиновый полимер представляет собой сополимер этилен/α-олефин.
16. Способ по п. 13, отличающийся тем, что MI и HLMI олефинового полимера уменьшаются при увеличении количества спиртового соединения, добавленного в реакторную систему для полимеризации.
17. Способ по п. 13, отличающийся тем, что Mw и Mz олефинового полимера увеличиваются при увеличении количества спиртового соединения, добавленного в реакторную систему для полимеризации.
18. Способ по п. 13, отличающийся тем, что олефиновый полимер содержит более высокомолекулярный компонент и более низкомолекулярный компонент, при этом:
массовое отношение более высокомолекулярного компонента к более низкомолекулярному компоненту увеличивается при увеличении количества спиртового соединения, добавленного в реакторную систему для полимеризации;
максимальная молекулярная масса более низкомолекулярного компонента по существу не изменяется при увеличении количества спиртового соединения, добавленного в реакторную систему для полимеризации; или
максимальная молекулярная масса более высокомолекулярного компонента по существу не изменяется при увеличении количества спиртового соединения, добавленного в реакторную систему для полимеризации; или
любая их комбинация.
19. Способ по п. 13, отличающийся тем, что:
реакторная система для полимеризации включает петлевой суспензионный реактор;
спиртовое соединение включает изопропиловый спирт; и
олефиновый полимер представляет собой сополимер этилен/ 1-гексен.
20. Способ по п. 19, отличающийся тем, что двухкомпонентная каталитическая система содержит:
первый металлоценовый каталитический компонент, включающий немостиковое металлоценовое соединение, содержащее цирконий;
второй металлоценовый каталитический компонент, включающий мостиковое металлоценовое соединение, содержащее цирконий или гафний;
активатор-носитель, содержащий твердый оксид, обработанный электроноакцепторным анионом; и
алюмоорганическое соединение.
