Вулканизируемые композиции, содержащие сополимеры этилена и винилацетата, содержащие эпоксидные группы - RU2017118480A

1. Вулканизируемые композиции, содержащие в каждом случае по меньшей мере:

содержащий эпоксидные группы сополимер с содержанием сополимеризованного винилацетата по меньшей мере 35% масс., содержанием сополимеризованного этилена по меньшей мере 10% масс. и содержанием сополимеризованных содержащих эпоксидные группы мономеров от 0,1 до 6,2% масс., в каждом случае в пересчете на содержащий эпоксидные группы сополимер, причем общая доля включенных мономеров, которые не являются винилацетатом, этиленом и содержащими эпоксидные группы мономерами, в пересчете на содержащий эпоксидные группы сополимер, составляет менее чем 15% масс., а смесь содержащего эпоксидные группы сополимера с половинным молярным количеством глутаровой кислоты, в пересчете на содержащиеся в содержащем эпоксидные группы сополимере эпоксигруппы, и 3,5-кратным молярным количеством бромида тетрабутиламмония, в пересчете на содержащиеся в содержащем эпоксидные группы сополимере эпоксигруппы, после 12-ти минутной вулканизации при 180°С имеет содержание геля по меньшей мере 50% масс., предпочтительно по меньшей мере 80% масс., особенно предпочтительно по меньшей мере 85% масс., и наиболее предпочтительно от 90 до 100% масс.,

вспомогательное средство для сшивки и

сшивающий агент с молярной массой меньше чем 2000 г/моль в форме поликарбоновой кислоты, сложного эфира поликарбоновой кислоты, ангидрида поликарбоновой кислоты или их смеси.

2. Вулканизируемые композиции по п. 1, отличающиеся тем, что содержание сополимеризованного винилацетата составляет по меньшей мере 40% масс., предпочтительно по меньшей мере 45% масс., особенно предпочтительно по меньшей мере 50% масс., в каждом случае в пересчете на содержащий эпоксидные группы сополимер.

3. Вулканизируемые композиции по п. 1, отличающиеся тем, что содержание сополимеризованного этилена составляет по меньшей мере 15% масс., предпочтительно 20% масс., и особенно предпочтительно по меньшей мере 25% масс., в каждом случае в пересчете на содержащий эпоксидные группы сополимер.

4. Вулканизируемые композиции по п. 1, отличающиеся тем, что содержание указанных сополимеризованных содержащих эпоксидные группы мономеров составляет от 0,1 до 5,8% масс., предпочтительно от 0,5 до 5,0% масс., особенно предпочтительно от 0,8 до 4,5% масс., в каждом случае в пересчете на содержащий эпоксидные группы сополимер.

5. Вулканизируемые композиции по п. 1, отличающиеся тем, что указанный сополимеризованный содержащий эпоксидные группы мономер выбран из группы, состоящей из 2-этилглицидилакрилата, 2-этилглицидилметакрилата, 2-(н-пропил)глицидилакрилата, 2-(н-пропил)глицидилметакрилата, 2-(н-бутил)глицидилакрилата, 2-(н-бутил)глицидилметакрилата, глицидилметакрилата, глицидилметил-акрилата, глицидилметилметакрилата, глицидилакрилата, (3',4'-эпоксигептил)-2-этилакрилата, (3',4'-эпоксигептил)-2-этилметакрилата, (6',7'-эпоксигептил)акрилата, (6',7'-эпоксигептил)метакрилата, простого аллилглицидилового эфира, простого аллил-3,4-эпоксигептилового эфира, простого 6,7-эпоксигептилаллилового эфира, простого винилглицидилового эфира, простого винил-3,4-эпоксигептилового эфира, простого 3,4-эпоксигептилвинилового эфира, простого 6,7-эпоксигептилвинилового эфира, простого о-винилбензилглицидилового эфира, простого м-винилбензилглицидилового эфира, простого п-винилбензилглицидилового эфира, 3-винилциклогексеноксида и их смесей, предпочтительно из группы, состоящей из глицидилметакрилата, глицидилметилакрилата, глицидилметилметакрилата, глицидилакрилата и их смесей, и особенно предпочтительно из группы, состоящей из глицидилакрилата, глицидилметакрилата и их смесей.

6. Вулканизируемые композиции по п. 1, отличающиеся тем, что указанный низкомолекулярный сшивающий агент представляет собой ароматическую или алифатическую ди-, три- или тетракарбоновую кислоту, предпочтительно алифатическую ди-, три- или тетракарбоновую кислоту, особенно предпочтительно алифатическую дикарбоновую кислоту, и наиболее предпочтительно глутаровую кислоту, додекандикарбоновую кислоту или адипиновую кислоту.

7. Вулканизируемые композиции по п. 1, отличающиеся тем, что в качестве указанного вспомогательного средства для сшивки используются одно или несколько соединений, выбранных из бромида тетраэтиламмония, хлорида тетрабутиламмония, бромида тетрабутиламмония, йодида тетрабутиламмония, бромида н-додецилтриметиламмония, хлорида цетилдиметилбензиламмония, бромида метилцетилдибензиламмония, бромида цетилдиметилэтиламмония, бромида цетилтриметиламмония, бромида октадецилтриметиламмония, хлорида цетилпиридиния, бромида цетилпиридиния, метосульфата 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундецен-7-метиламмония, хлорида 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундецен-7-бензил-аммония, алкилфеноксиполи(этиленокси)этилфосфата цетилтриметиламмония, сульфата цетилпиридиния, ацетата тетраэтиламмония, бензоата триметилбензиламмония, п-толуолсульфоната триметилбензиламмония и бората триметилбензиламмония, хлорида трифенилбензилфосфония, бромида трифенилбензилфосфония, йодида трифенилбензилфосфония, хлорида трифенилметоксиметилфосфония, хлорида триэтилбензилфосфония, хлорида трициклогексилбензилфосфония, диметилфосфата триоктилметилилфосфония, бромида тетрабутилфосфония и ацетата триоктилметилфосфония, предпочтительно бромида трибутиламмония и/или бромида гексадецилтриметиламмония.

8. Вулканизируемые композиции по одному из пп. 1-7, отличающиеся тем, что указанный содержащий эпоксидные группы сополимер имеет вязкость по Муни (ML(1+4)100°С)≥15 единиц Муни (MU), предпочтительно ≥ 17 единиц Муни, особенно предпочтительно ≥ 20 единиц Муни.

9. Способ вулканизации вулканизируемых композиций по одному из пп. 1-8, отличающийся тем, что указанный содержащий эпоксидные группы сополимер или указанную вулканизируемую композицию сшивают при температуре в диапазоне от 100 до 250°С, предпочтительно от 140 до 220°С, особенно предпочтительно от 160 до 200°С.

10. Вулканизаты, получаемые с помощью вулканизации вулканизируемых композиций по одному из пп. 1-8 или при помощи способа по п. 9.

11. Вулканизаты по п. 10, отличающиеся тем, что они имеют относительное удлинение при разрыве при комнатной температуре по меньшей мере 150%, предпочтительно по меньшей мере 160%, особенно предпочтительно по меньшей мере 170%, и особенно предпочтительно по меньшей мере 180%.

12. Вулканизаты по п. 10 или 11, отличающиеся тем, что они имеют остаточную деформацию при сжатии согласно стандарту DIN ISO 815 168 ч/150°С составляющую максимально 60%, предпочтительно максимально 50%, и особенно предпочтительно максимально 40%.

13. Невспененные и/или вспененные формованные изделия, предпочтительно уплотнения, изоляция, оболочки кабелей, намотки на кабельные линии, шланги или звукоизоляционные материалы, содержащие вулканизаты по одному из пп. 10-12.