Силансодержащие полимеры с карбоксильными концевыми группами - RU2015150052A
Код документа: RU2015150052A
Формула
ИЗМЕНЕННАЯ ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ,
предложенная заявителем для рассмотрения
1. Полимеры с функционализованными концевыми группами, отличающиеся тем, что указанные полимеры на конце полимерной цепи имеют силансодержащую карбоксильную группу формулы (I)
в которой
R1, R2 являются одинаковыми или разными и означают H, алкильный, алкокси-, циклоалкильный, циклоалкокси-, арильный, арилокси-, алкарильный, алкарилокси-, аралкильный или аралкокси-остатки, которые могут содержать один или несколько гетероатомов, предпочтительно O, N, S или Si,
R3, R4 являются одинаковыми или разными и означают H, алкильный, циклоалкильный, арильный, алкарильный или аралкильный остатки, которые могут содержать один или несколько гетероатомов, предпочтительно O, N, S или Si,
A означает двухвалентный органический остаток, который наряду с C и H может содержать один или несколько гетероатомов, предпочтительно O, N, S или Si.
2. Полимеры с функционализованными концевыми группами по п. 1, отличающиеся тем, что концевые группы полимеров имеют вид карбоксилатов формулы (II)
в которой
R1, R2 являются одинаковыми или разными и означают H, алкильный, алкокси-, циклоалкильный, циклоалкокси-, арильный, арилоси-, алкарильный, алкарилокси-, аралкильный или аралкокси-остатки, которые могут содержать один или несколько гетероатомов, предпочтительно O, N, S или Si,
R3, R4 являются одинаковыми или разными и означают H, алкильный, циклоалкильный, арильный, алкарильный или аралкильный остатки, которые могут содержать один или несколько гетероатомов, предпочтительно O, N, S или Si,
A означает двухвалентный органический остаток, который наряду с C и H может содержать один или несколько гетероатомов, предпочтительно O, N, S или Si,
n означает целое число от 1 до 4,
M означает металл или полуметалл с валентностью от 1 до 4, предпочтительно Li, Na, K, Mg, Ca, Zn, Fe, Co, Ni, AI, Nd, Ti, Sn, Si, Zr, V, Mo или W.
3. Полимеры с функционализованными концевыми группами по п. 1 или 2, дополнительно содержащие один или несколько двухвалентных структурных элементов формулы (V)
предпочтительно производных от циклосилоксанов, особенно предпочтительно циклосилоксанов формулы (IV)
причем R5, R6 в формуле (IV) являются одинаковыми или разными и означают H, алкильный, циклоалкильный, арильный, алкарильный или аралкильный остатки, которые могут содержать один или несколько гетероатомов, предпочтительно O, N, S или Si, и в высшей степени предпочтительно представляют собой гексаметилциклотрисилоксан, октаметилциклотетрасилоксан, декаметилциклопентасилоксан или додекаметилциклогексасилоксан.
4. Полимеры с функционализованными концевыми группами по п. 1 или 2, отличающиеся тем, что полимеры являются диеновыми полимерами, предпочтительно полибутадиеном или полиизопреном, или диеновыми сополимерами, полученными сополимеризацией диенов с винилароматическими мономерами, предпочтительно сополимерами бутадиена и изопрена, сополимерами бутадиена и стирола, сополимерами изопрена и стирола или тройными сополимерами бутадиена, изопрена и стирола.
5. Полимеры с функционализованными концевыми группами по п. 1 или 2, отличающиеся тем, что полимер может быть получен реакцией реакционноспособных концов полимерных цепей с одним или несколькими функционализирующими агентами в виде силалактонов.
6. Полимеры с функционализованными концевыми группами по п. 1 или 2, отличающиеся тем, что силалактоны являются соединениями формулы (III)
в которой
R1, R2 являются одинаковыми или разными и означают H, алкильный, алкокси-, циклоалкильный, циклоалкокси-, арильный, арилокси-, алкарильный, алкарилокси-, аралкильный или аралкокси-остатки, которые могут содержать один или несколько гетероатомов, предпочтительно O, N, S или Si,
R3, R4 являются одинаковыми или разными и означают H, алкильный, циклоалкильный, арильный, алкарильный или аралкильный остатки, которые могут содержать один или несколько гетероатомов, предпочтительно O, N, S или Si,
A означает двухвалентный органический остаток, который наряду с C и H может содержать один или несколько гетероатомов, предпочтительно O, N, S или Si.
7. Полимеры с функционализованными концевыми группами по п. 1 или 2, отличающиеся тем, что полимеры имеют средний молекулярный вес (среднечисленный, Mn) от 10000 до 2000000 г/моль, предпочтительно от 100000 до 1000000 г/моль.
8. Полимеры с функционализованными концевыми группами по п. 1 или 2, отличающиеся тем, что полимеры имеют температуру стеклования от -110 до 20°C, предпочтительно от -110 до 0°C.
9. Применение силалактонов получения полимеров с функционализованными концевыми группами по одному из п.п. 1-8.
10. Способ получения полимеров с функционализованными концевыми группами по одному из п.п. 1-8, отличающийся тем, что к полимерам с реакционноспособными концами полимерных цепей добавляют один или несколько силалактонов.
11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что добавление силалактонов проводят по окончании полимеризации.
12. Способ по п. 10 или 11, отличающийся тем, что силалактоны используются в избытке, стехиометрическом количестве или в недостатке по отношению к количеству полимера.
13. Способ по п. 10 или 11, отличающийся тем, что количество силалактонов составляет от 0,005 до 2 вес.%, предпочтительно от 0,01 до 1 вес.%, в расчете на количество полимера.
14. Способ по п. 10 или 11, отличающийся тем, что после полимеризации и перед добавлением силалактонов используют циклосилоксаны формулы (IV)
причем R5, R6 в формуле (IV) являются одинаковыми или разными и означают H, алкильный, циклоалкильный, арильный, алкарильный или аралкильный остатки, которые могут содержать один или несколько гетероатомов, предпочтительно O, N, S или Si, и циклосилоксаны предпочтительно представляют собой гексаметилциклотрисилоксан, октаметилциклотетрасилоксан, декаметилциклопентасилоксан или додекаметилциклогексасилоксан.
15. Способ по п. 14, отличающийся тем, что количество циклосилоксанов формулы (IV) лежит в интервале от 0,002 до 4 вес.%, предпочтительно от 0,005 до 2 вес.%, в расчете на количество полимера.
16. Способ по п. 14, отличающийся тем, что количественно соотношение компонентов силалактона к циклосилоксану составляет от 20:1 до 1:1, предпочтительно от 10:1 до 1:1, особенно предпочтительно от 3:1 до 1:1.
17. Применение полимеров с функционализованными концевыми группами по одному из предыдущих пунктов для получения вулканизирующихся каучуковых композиций.
18. Вулканизирующиеся каучуковые композиции, содержащие
a) полимеры с функционализованными концевыми группами по одному из п.п. 1-8, а также
b) ингибиторы старения, масла, наполнители, каучуки и/или другие вспомогательные средства для каучука.
19. Применение вулканизирующихся каучуковых композиций по п. 18 для получения формованных изделий, в частности оболочек кабеля, шлангов, приводных ремней, конвейерных лент, покрытий валов, подошв для обуви, уплотнительных колец, амортизирующих элементов или шин, в частности, протекторов шин.
20. Формованные изделия, в частности шины, которые могут быть получены по п. 19.
