Устойчивые при хранении нитрильные каучуки и способ их получения - RU2016131350A

1. Нитрильный каучук, содержащий по меньшей мере один замещенный фенол общей формулы (I) в количестве в интервале от 0,25 до <0,9% масс., предпочтительно от 0,3 до 0,85% масс., особенно предпочтительно от 0,4% масс., до 0,85% масс., соответственно в пересчете на нитрильный каучук,

в которой

R¹, R², R³, R⁴ и R⁵ являются одинаковыми или разными и представляют собой водород, гидрокси, линейный, разветвленный, циклический или ароматический углеводородный остаток с 1 до 8 атомами углерода и дополнительно одним, двумя или тремя гетероатомами, которые предпочтительно являются кислородом, причем по меньшей мере один из остатков R¹, R², R³, R⁴ и R⁵ отличен от водорода.

2. Нитрильный каучук по п. 1, отличающийся тем, что

R¹, R², R³, R⁴ и R⁵ являются одинаковыми или разными и представляют собой водород, гидрокси, линейный или разветвленный алкильный остаток с 1-8 атомами углерода, особенно предпочтительно метил, этил, пропил, н-бутил или трет-бутил, линейный или разветвленный алкоксильный остаток с 1-8 атомами углерода, особенно предпочтительно метокси, этокси или пропокси, циклоалкильный остаток с 3-8 атомами углерода, особенно предпочтительно циклопентил или циклогексил, или фенильный остаток, причем по меньшей мере один из остатков R¹, R², R³, R⁴ и R⁵ отличен от водорода.

3. Нитрильный каучук по п. 2, отличающийся тем, что два или три из остатков R¹, R², R³, R⁴ и R⁵ означают водород, а остальные три или соответственно два из остатков R¹, R², R³, R⁴ и R⁵ являются одинаковыми или разными и представляют собой гидрокси, линейный или разветвленный алкильный остаток с 1-8 атомами углерода, особенно предпочтительно метил, этил, пропил, н-бутил или трет-бутил, линейный или разветвленный алкоксильный остаток с 1-8 атомами углерода, особенно предпочтительно метокси, этокси или пропокси, циклоалкильный остаток с 3-8 атомами углерода, особенно предпочтительно циклопентил или циклогексил, или фенильный остаток.

4. Нитрильный каучук по п. 1, отличающийся тем, что по меньшей мере один замещенный фенол общей формулы (I) выбран из группы, состоящей из указанных далее соединений

и

5. Нитрильный каучук по одному из пп. 1-4, отличающийся тем, что он содержит повторяющиеся структурные единицы, производные от по меньшей мере акрилонитрила и 1,3-бутадиена, предпочтительно либо исключительно производные от акрилонитрила и 1,3-бутадиена, или производные от акрилонитрила, 1,3-бутадиена и одной или нескольких α,β-ненасыщенных моно- или дикарбоновой/-ых кислоты/кислот, их сложных эфиров или амидов, в частности, исключительно производные от акрилонитрила и 1,3-бутадиена, или производные от акрилонитрила, 1,3-бутадиена и одного или нескольких сложных алкиловых эфиров α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты, выбиранных из группы метил(мет)акрилата, этил(мет)акрилата, пропил(мет)акрилата, н-бутил(мет)акрилата, третбутил(мет)акрилата, гексил(мет)акрилата, 2-этилгексил(мет)-акрилата, октил(мет)акрилата и лаурил(мет)акрилата.

6. Нитрильный каучук по одному из пп. 1-4, отличающийся тем, что устойчивость при хранении нитрильного каучука LS, определенная как

LS(48 ч/100°C)=MV 1-MV 0,

причем

MV 0 обозначает вязкость по Муни нитрильного каучука ML 1+4 при 100°C, определенную согласно стандарту ASTM D 1646, и MV 1 обозначает вязкость по Муни ML 1+4 при 100°C, определенную согласно стандарту ASTM D 1646, того же самого нитрильного каучука после 48-часового выдерживания при 100°C, и имеет значение меньше 5.

7. Способ получения нитрильных каучуков по одному из пп. 1-6, отличающийся тем, что

(1) нитрильный каучук получают посредством эмульсионной полимеризации по меньшей мере одного сопряженного диена, по меньшей мере одного α,β-ненасыщенного нитрила и без, с одним или с несколькими другими способными к сополимеризации мономерами, полученную суспензию нитрильного каучука в водной среде смешивают по меньшей мере с одним замещенным фенолом общей формулы (I), предпочтительно в количестве в интервале от 0,9 до 1,6% масс., в пересчете на нитрильный каучук,

где

R¹, R², R³, R⁴ и R⁵ являются одинаковыми или разными и представляют собой водород, гидрокси, линейный, разветвленный, циклический или ароматический углеводородный остаток с от 1 до 8 атомами углерода и дополнительно одним, двумя или тремя гетероатомами, которые предпочтительно являются кислородом, причем по меньшей мере один из остатков R¹, R², R³, R⁴ и R⁵ отличен от водорода, и

(2) указанный нитрильный каучук коагулируют, выделяют и сушат,

отличающийся тем, что сушку проводят при температуре в диапазоне от 100 до 180°C, предпочтительно от 110 до 150°C, а содержание замещенного фенола устанавливают на количество в интервале от 0,4% масс. до 0,85% масс.

8. Вулканизируемая смесь, содержащая по меньшей мере один нитрильный каучук по одному из пп. 1-6 и по меньшей мере одну сшивающую систему, содержащую по меньшей мере один сшивающий агент и необязательно один или несколько ускорителей полимерной сшивки.

9. Способ получения вулканизатов, отличающийся тем, что вулканизируемую смесь по п. 8 подвергают вулканизации, предпочтительно в рамках процесса формования, предпочтительно при температуре в диапазоне от 100°C до 200°C, особенно предпочтительно от 120°C до 190°C, и наиболее предпочтительно от 130°C до 180°C.

10. Вулканизат, получаемый способом по п. 9, предпочтительно в форме формованных изделий, особенно предпочтительно в форме ремня, покрытия для валов, уплотнения, крышки, пробки, шланга, напольного покрытия, уплотнительных матов или пластин, профилей или мембран.