Светочувствительный материал - SU461516A3

1

Изобретение относится к получению светочувствительных материалов, которые находят применение для изготовления печатных пластин .

Известные светочувствительные материалы состоят из подложки, светочувствительного слоя, содержащего продукты конденсации солей диазония с карбонильными соединениями и эпоксидные смолы в качестве связующего.

Однако светочувствительные слои не дают возможности получать высокотиражные печатные формы с длительным сроком хранения предварительпо очувствленных пластин и хорощим проявлением засвеченных участков светочувствительного слоя.

Цель изобретения - увеличение срока хранения предварительно очувствленных пластин, в том числе при повыщенной температуре и влажности воздуха, улучщения качества проявления незасвеченных участков светочувствительного слоя и увеличения тиражеустойчивости печатных форм.

Для этого в светочувствительный материал вводят предварительно обработанную эпоксидную смолу сильной органической кислотой , свободной от олефиновых двойных связей .

Предлагаемый способ состоит в том, что светочувствительный слой материала содержит продукт конденсации ароматических солей диазония с карбонильными соединениями и предварительно обработанную сильной органической кислотой эпоксидную смолу в качестве связующего.

Продукт конденсации ароматических солей диазония получают путем взаимодействия многоядерного ароматического соединения диазония, предпочтительно замещенных или незамещенных солей дифениламин-4-диазония с карбонильным соединением, предпочтительно с формальдегидом в кислой среде.

Для получения связующего вещества в качестве эпоксидных смол применяют глицидиловые полиэфиры с мол. в. 300-3000, например , полученные из бисфенола А и эпихлоргидрина .

Обработку эпоксидной смолы кислотой ведут в среде растворителя, предпочтительно при 120-150°С, лучще в присутствии катализатора , такого, как пиридин, триэтаноламин, N-метилморфолин.

В качестве кислот применяют одно- или многоосновные алифатические, циклоалифатические , ароматические карбоновые, а также гетероциклические кислоты.

В качестве кислот используют уксусную, щавелевую , бензойную, салициловую, пиромеллитовую кислоты, р-толуолсульфокислоту, пропионовую , глутаровую, молочную, хлоруксусную , фталевую, циклогексилкарбоновую, нафталинсульфокислоту .

Количественное соотношение продукта конденсации соли дназония и связующего вещества предварительно модифицированной смолы берут в пределах от 1 : 10 до 1 : 20, предпочтительно от 1 : 2 до 1 : 10.

Предпочтительное соотношение модифицированных смол и смол с более высоким молекулярным весом равно 1 : 1-1 : 4.

Пример 1. Алюминиевая пластина толщиной 0,3 мм обработана механически щеткой и погружена на 3 мин в ванну при 70°С из 20%-ного раствора тринатрийфосфата, промыта в воде, затем обработана в течение 15 сек 70%-ной азотной кислотой и после повторной промывки теплой водой обработана в течение 3 мин 2%-ным раствором силиката натрия при 90°С. Затем она еще раз быстро промыта водой и высушена, после чего покрыта раствором следующего состава (в вес. ч.): Конденсат диазосмеси0,7

85%-ная фосфорная кислота3,5

Модифицированная эпоксидная

смола3,0

Этиленгликолевый метилэфир 60,0 Тетрагидрофуран30,0

Бутил ацетат10,0.

Использованная модифицированная эпоксидная смола получена следующим образом. 50 г эпоксидной смолы из бисфенола А и эпихлоргиД|рина с эпоксидным экв. в. 876, гидроксильным числом 0,34, т. пл. 100°С и мол. в. 1000 -2000 подогрета с флегмой в течение 5 час с 7,9 г салициловой кислоты в 100 мл этиленгликолевого монометилэфира и 0,6 мл бензилтриметиловой гидроокиси аммония. Смесь после реакции вылита в холодную воду, выпавший в осадок продукт поглощен растворителем , раствор промыт, высушен, отфильтрован и упарен.

Использованный конденсат диазосмеси получен следующим образом.

32,3 вес. ч. З-метокси-дифениламин-4-сульфата диазония растворены в 120 вес. ч. 86%ной фосфорной кислоты, туда же медленно добавлено 12,9 вес. ч. 4,4-быс-метокси-метилдифенилэфира . Смесь конденсирована в течение 21 час при 40°С, а затем растворена в воде . Продукт конденсации выведен в осадок добавлением 18%-ной соляной кислоты в виде хлорида. Он очищен повторным растворением в воде и выведением в осадок с помощью соляной кислоты. Затем снова растворен в воде и выведен из этого раствора в осадок в виде соли нафталин-2-сульфокислоты. Осадок отсосан, промыт и высушен. Выход продукта 35 вес. ч. (С - 67,0%; N - 7,2%; S - 5,6%; Р - 0,18%; С1 0,21%), атомное соотношение С : N : S составляет 32,6 : 3 : 1. Алюминиевая пластина, сенсибилизированная описанным раствором, высушена и для изготовления печатной формы экспонирована в течение 45 сек под фотографическим негативом при свете

ксеноновой лампы копировального приоора мощностью 8000 вт. Экспонированный слой проявлен с помощью тампона раствором и покрыт жирной краской. Раствор состоит из 5,5 г MgS04-7H2O, 0,5 г неионогенного смачивающего агента, 20 г /г-пропанола и 75 г дистиллированной воды. После этого пластина готова для печати. При применении эпоксидной смолы из бисфенола А и эпихлоргидрина с т. пл. 70°С, эпоксидным экв. в. 459, гидроксильным числом около 0,3 и мол. в. ниже 1000 получают аналогичные формные пластины.

Пример 2. Шерохованная электролитическим способом и анодированная алюминиевая пластина толщиной 0,3 мм после основательной промывки и удаления анодного шлама водой под давлением 70-80 атм и последующей сушки опущена на 3 мин в 1%-ный растворгексафтортитаната калия с температурой 70°С, после чего промыта водой, обработана в течение 3 мин 0,5%-ным раствором лимонной кислоты и высушена после повторной промывки водой.

На эту алюминиевую пластину нанесен раствор следующего состава (в вес. ч.):

Конденсат диазосмеси0,7

85%-ная фосфорная кислота3,5

Модифицированная эпоксидная смола3,0

Этиленгликолевый монометилэфир70 ,0 Тетрагидрофуран20,0 Бутилацетат10,0 Конденсат диазосмеси получен следующим образом.

64,6 вес. ч. З-метокси-дифениламин-4-сульфата диазония растворены в 340 вес. ч. 85%ной фосфорной кислоты, затем по каплям добавлено 77,4 вес. ч. 4,4-метокси-метил-дифенилэфира и смесь конденсирована в течение 41-42 час при 40°С. После разбавления 300 вес. ч. воды хлорид выведен в осадок добавлением 440 об. ч. полуконцентрированной соляной кислоты. Хлорид конденсата вновь растворен в воде, еще раз выведен в осадок тем же способом и, наконец, выделен с помощью мезитиленсульфокислого натрия мезитиленсульфонат диазосоединения в виде трудно растворимого в воде осадка. Выход составил 126 вес. ч. (С - 69,2%; N - 4,9%; S - 4,0%; ОСНз - 4,9%, атомное соотношение - 49,6: :3: 1,07: 1,35).

Для получения модифицированной эпоксидной смолы 50 г эпоксидной смолы из бисфенола А и эпихлоргидрина с эпоксидным экв. в. 500, т. пл. около 70°С и мол. в. около 1000 подогрет с 25,9 г пиромеллитовой кислоты и 1,1 мл бензилтриметиловой гидроокиси аммония . Продукт реакции использован без дальнейшей очистки.

Печатная форма из предварительно сенси билизированной формной пластины плоской печати изготовлена аналогично примеру 1, од нако проявляющий раствор содержит дополнительно 1%-ную фосфорную кислоту. Аналогичные предварительно сенсибилизированные пластины получены, когда вместо эпоксидной смолы «бекопокс 37-301 применены смолы «бекопокс-37-139, 37-151 или 37-300 или же вместо бензилтриметиловой гидроокиси аммония в качестве катализатора использован триэтаноламин .

Пример 3. Снабженная шероховатостью электролитическим способом и анодированная алюминиевая пластина предварительно обработана по примеру 2, однако вместо раствора гексафтортитаната калия взят раствор гексафторцирконата калия, после чего на пластину нанесен раствор из 0,7 вес. ч. конденсата дназосмеси , 3,4 вес. ч. 85%-ной фосфорной кислоты , 3,0 вес. ч. модифицированной эпоксидной смолы, которая изготовлена из 50 г эпикота 1001, 18,2 г р-толуолсульфокислоты и 1,1 мл бензилтриметиловой гидроокиси аммония в 100 мл этиленгликолевого монометилэфира , 70,0 вес. -ч. этиленгликолевого монометилэфира , 20,0 вес. ч. тетрагидрофурана и 10,0 вес. ч. бутилацетата.

Конденсат диазосмеси получен следующим образом.

32,3 вес. ч. З-метокси-дифениламин-4-сульфата диазония растворены в 170 вес. ч. 85%ной фосфорной кислоты, прикапано 25,8 вес. ч. 4,4-метокси-метил-дифенилэфира, смесь конденсирована в течение 5 час при 40°С. После разбавления 250 об. ч. воды хлорид продукта конденсации выведен в осадок добавлением 220 см полуконцентрированпой соляной кислоты . Конденсат вновь растворен в воде и с помощью мезитилсульфокислого натрия выделен мезитиленсульфонат диазосоединения в виде трудно растворимого в воде осадка. Выход 53 вес. ч. (С - 67,2 %; N - 7,3 %; S - 4,6%, соотношение 37,3 : 9 : 0,96).

Печатную форму изготовляли по примеру 1, однако в проявителе отсутствовал л-пропанол .

Во всех случаях получали предварительно сенсибилизированные формные пластины с очень хорошими свойствами, которые отличались крайне быстрой и чистой проявляемостью и высокими тиражами копий, в частности , они отличались от формпых пластин, которые вместо модифицированных смол имели в качестве связующего вещества немодифицированные эпоксидные смолы, долговечностью при 100°С или при повыщенной влажности, которая превышала обычпую в 2-6 раз.

Аналогичным образом изготовлены и последующие предварительно сенсибилизированные формные пластины, которые затем переработаны в печатные формы, однако вместо эпикота 1001 взяты эпикоты 812, 828, 834, 1004 и 1007. Достигнуты аналогичные хорошие результаты.

Пример 4. Снабженная шероховатостью электролитическим способом и анодированная алюминиевая пластина погружена на 1 мин в ванну при 60°С с водным раствором 0,3 вес. ч.

поливинилфосфоновой кислоты, затем промыта водой под давлением 70-80 атм, высушена и покрыта раствором следующего состава (в вес. ч.):

Конденсат диазосмеси, описанный в примере 3,0,7 85%-ная фосфорная кислота 3,4 Модифицированная эпоксидная смола, которая получена по примеру 1 из 50 г эпикота, 1001 12,8 г бензойной кислоты и 1,1 г бепзилтриметиловой гидроокиси аммония в 100 мл этиленгликолевого монометилэфира 3,6 Мелкоразмолотый краситель

«гелиогенбляу 0,44

Этиленгликолевый монометилэфир62 ,0 Тетрагидрофуран30,0 Ацетат этиленглнколевого метилэфира8 ,0.

Печатную форму изготовляли из предварительно сенсибилизированной по примеру 2 формной пластины, однако был использован проявитель следующего состава (в вес. ч.); Na2SO4-10H2O2,8

М§5О4-7П2О2,8

Ортофосфорная кислота 85%-ная 0,9 Фосфорная кислота0,08

Неионогенный смачивающий агент 1,6 Бензиловый спирт10,0

«-Пропанол20,0

Вода60,0.

Предварительно сенсибилизированные пластины окрашены в синий цвет и дали после проявления контрастную окрашенную в синий цвет картину. Аналогичные сенсибилизированные пластины плоской печати получены, когда вместо эпикота 1001 при аналогичной технологии были использованы эпикоты, указанные в примере 3.

Пример 5. Алюминиевая основа согласно примеру 4, которая, однако, вместо поливинилфосфоновой кислоты нредварительно обработана силикатом натрия при 90°С, покрыта раствором следующего состава: Конденсат диазосмеси, указанный в примере 3,0,7 85%-ная фосфорная кислота3,4 Эпоксидная смола согласно примеру 4 (однако в реакции обмена в этом случае вместо бензойной кислоты участвовало 25,9 г пирометлитовой кислоты) 3,0 Краситель церес-голубой GN 0,67 Этиленгликолевый монометилэфир 70,0 Тетрагидрофуран 20,0 Бутил ацетат 10,0. Для получения печатной формы предварительно сенсибилизированная формная пластина плоской печати обработана по примеру 1. Как и в примере 4, после проявления получе