Способ нанесения подслоя на фотографическую пленку - SU576074A3

I

Изобретение относится к способу нанесения подслоя на фотографическую пленку из сложного шлиэфира для сцепления ее с фотографической желатиновой эмульсией.

Известны способы нанесения подслоя на фотографическую пленку из сложного полиэфира путем обработки поверхности пленки веществом, вызывающим ее набуханине, таким, как галогенированные жирные кислоты (трихлоруксусная кислота ), кетоны ( ацетофенон, бензофенок), спирты (фенол, резорцин, нафтол), с последующим нанесением слоя триацетата целлюлозы, подслоя для тртацетата целлюлозы, содержащего желатину, и слоя галогенсеребряной желатиновой эмульсии.

Фотографическая желатиновая эмульсия не охепляется прочно с пленкой из сложного полиэфира , когда пленку предварительно не обрабатывают веществом, вызывающим набухание или растворение последней. Объясняется это тем, что пленка из сложного полиэфира является кристаллической и в высщей степени гидрофобной.

Однако при нанесении на пленку из сложного полиэфира вещества, вызьшаюшего набухание или растворение . пленки, в виде покровного слоя

ровная и гладкая поверхность подложки повреждается .

Кроме того, вещество, вызьшающее набухание или растворение пленки, нельзя полностью удалить не только после просушивания состава для нанесения подслоя, но и после нанесения и высуишвания фотографической желатиновой эмульсии.

В ходе обработки вещество, вызывающее набухание или растворение пленки из сложного полиэфира , испаряется, что ухудщает условия труда.

Цель изобрения - улучщение сцепления фотографической желатиновой эмульсии с пленкой из сложного полиэфира-.достигается тем, что одну

стороиу пленки из сложного полиэфира подвергают электронной бомбардировке с таким расчетом, чтобы краевой угол между пленкой и водой был меньще 58°, и на обработанную поверхность наносят состав, содержащий сополимерный латекс на

основе диолефина и ненасыщенного этилового мономера и соединение, имеющее две или более этиленимино- или метнлсульфонилоксигрупп.

Если хотя бы одно из перечисленных условий не соблюдено, сцепление между пленкой из сложного

полиэфира с нанесенным на нее подслоем и фотографической желатиновой эмульсией совершенно недостаточно для практического применегшя. При этом удовлетворительные результаты не могут быть получены даже йри замене электронной бомбардаровкй другим видом обработки, например УФ-облучением дейстаи м растворителя. Сложный полиэфир, из которого изготовлена пленка, получают из алифатического диода и ароматической дикарбоновой кислоты. Типичным примером такого полиэфира может служить полиэтилентерефталат . Сополимерный латекс получают из диолефина и ненасыщенного этиленового мономера. Из диолефинов мбгут быть названы бутадиен, 2-хлоропрен, изопрен, неопрец и 2, 3-метилбутадиен , а из ненасыщенных этиленовых мономеров, R-акрилаты и R-метакрилаты, где R - метил, этил, цропил, бутил, хлорэтил, циклогексил, 2-этилгексил (только акрилат), глицидил, фенил, бензил, фенилэтил, хлорметил, 4-хлорбутил, N, Ы-диэтил, сульфопропил (только метакрилат), 2-этоксиэтил, акрил- и метакриламид, N-aлкилaкpшIaмиды (алкил - метил, э-гал, пропил, бутил, амил и гекот ), N, N-диаПкилакриламиды (алкилы - одинаковые или различные, метил, этил, пропил, бутил и амил), N-фенил, N-бензил, N-фенэтил, N-мeтшIoл-, N-оксиэтил-, N, N-диoкcиэтилaкpШIaмид; N-оксикарбонилметилакриламид , N-оксикарбонилэтилакриламид , М-оксикарбонилфенилакриламид; акрилонитрил, метакрилонитрил, а-хлоракрилонитрил , арил- и алкил-а-хлоракрила1Ъ1 и а-хлорметакрилаты (алкил-метил, этил, пропил, бутил, арил-бензил и циклогексил), акролеин, метакролеин , винилизоциааат, изопропилиэоцианат, стирол, о-метклстирол, п-, м- и о-хлорметилстирол, простой винилметиловый эфир, простой винилэти ловый эфир, винилацетат, винилпропионат, винилхлорацетат , винилтрихлорацетат, акриловая и метакриловая кислота, итаконовая кислота, итаконовый ангидрид, сложный монометиловый и моноэтиловый эфир итаконовой кислоты, малеиновый ангидрид, сложные моноалкиловые (ариловые) эфиры малеиновой и фумаровой кислоты (алкил-метил , этил, пропил, амил, гексил, пентил, октил, арил-бенэил), и кротоновая кислота, которые можно применять самостоятельно или в виде смеси. Сополимерный латекс обычно содержит 25-75 вес.% диолефина и 0,5-30 вес.% ненасыщенного этиленового мономера, содержащего по меньшей мере одну реакционноспособную функциональную группу, на концах которой по меньшей мере расположен один гидроксил, формил, карбоксил, одна амидо-, алкокси-, изоцианато- и этилениминогруппа . Типичные соедине{шя, содержащие две или более этиленимино- и метилсульфонильных групп, приведеньг в табл. 1. I l CO IHiCH2)nNHCON l Н2 UHCON, Н,СН2 Н2СНг (СН2)„СОН л 1-10 КС02(СН2 /гОС01/ ЧСНг (СН2) , /г 1-4 Н2СНг :NS02-/3-S02l} (щ 2 Nхг/ г гл / y-NT-C Т г --сщ « f I N-C C-N W iPc Ж..СН2 Ж-/ i k СНг N CHz , -f - СН IfNСН2 / C-lf к NCH7 owa 4 Ич i N-f (I-NH(CH2)n3«H-C С ( H/ i JfN ( Снг- ( H2 CH2

/7-2-8

N

w / (JH2- (Н2

(coeSuHEHuetil)

Ч„ J

N-P-14- I 2- J CH2

(:н2-(:н2

о

..

II

СН2

СН2- с:н2

(JH2 1 :NS02(CH2)ft 0$02СНз

Снг

СН2

(Н2

(:н2)/г о so 2 снз

СНз50.0(СН2)

.jO(CH СН д О) 50 СН П-2200

CH SO jOCH CH CHCH OSO-jCHj CH SO OCH C-CCH-jO O H-j

CHs

3

(HjS02 СН2 CH2 N-fiH2i H20S02 H3 (г С:Н2 /а. N N (jHz/2 р/ ен2- СН2 Н2 /СН2 1 lff(CH2)2S02to2l« l Снг,СН2 H-CH-OH-N , I / I I СН2он онСН2 I )f-CH(CH2)« CH-N/ I СН2 ОНОН СН2 Т 1-6 I )l(0(CH2);jO$02CH3 л-2-6

CH20S02(H3

(:но 02йнз

СНз

S02 О $ОгОСН2-С-СН20$02(ЗНз

о

02

I

СНз

(соединение N2

CH20S02CH3 -С-СН20$02СНз

СНз(СН2)п (1Н20$02СНз

/г 0-4

Эти соединения вводят в количество 0,01-100, предпочтительно 0,1-ЗОвес.% в расчете на количесгБо сополимерного латекса.

Обычно это соединение растворяют в воде, органическом растворителе или в их смеси, смешивают с сополимерным латексом и используют г, виде .дисперсии в воде или органическом растворителе , содержащего воду, например метаноле, этаноле , ацетоне. В последнем спучае органический растворитель применяют в 0,1-10-кратном количестве по отношению к количеству воды.

Для электронной бомбардировки используют аппаратуру, образующую коронный разряд, или подобную ей, в которой электроны вылетают с большой скоростью по меньшей мере между двумя электродами в присутствии газа или при наличии избыточного давления.

Электронную бомбардировку проводят с таким расчетом, чтобы краевой угол между пленкой из сложного полиэфира и водой был меньше 58°.

После электронной бомбардировки на обработанную поверхность наносят подслой и высушивают .

В результате такой обработки пленка из сложного полиэфира с нанесенным на нее подслоем прочно сцепляется с фотографической желатиновой эмульсией даже в жестких условиях.

Вещества, входящие в состав подслоя, не оказывают отрицательного влияния на фотографические свойства фотографической желатиновой эмуль сии.

В состав для нанесения подслоя можно вводить различные добавки, например отвердитель для приДания фотографической желатиновой эмульсии

водостойкости (формальдегид, микохлорнрватая

кислота, акролеин, глиоксаль, дивинилсуЯьфон8

винилсульфон, дихлортриазин, гексагидро - 1, 3, 5 -триакрилоил - S - триазин, диоксибензол, метилен -бис - акриламид, сложный динитрофениловый эфир дикарбоновой кислоты, сложный дихлорметиловый эфир дикарбоновой кислоты, производное карбодии .мида, реагент Вудварда или хлорид хрома), поверхностно-активное вещество для улучшения

диспергирования латекса (сапонин природного происхождения, синтетические анионные или неионные поверхностно-активные вещества), вещества, способствующие образованию матовой поверхности (коллоидальная кремневая кислота, окиси титана,

цинка, алюминия, полиметилметакрилат или полистирол в виде гранул или порошкообразный крахмал), краситель или пигмент для предотвращения образования ореола (распльшающееся светлое пятно на негативе) и окрашивания основы пленки.

Пример. Растянутые во взаимно перпендикулярных направлениях пленки из полиэтилентерефталата бомбардируют электронами (коронный разряд, аппарат Лепель HFSG модель 2), обработанную поверхность пленки покрьшают

составом, содержащим 6 г продукта Полилак СЛ--204, 30 р.-ш воды и 70 мл метанола, и высушивают при 120° С Б течение 1 мин. Сформированный подслой покрывают фотографической эмульсией ;1итографского типа, содержащей хлорбромид

серебра,и высуииивают. В каждом случае определяют прочность сдепления с пленкой. Полученные результаты приведены в табл. 1.

Для определения прочности сдепления у сухой пленки поверхность фотографической эмульсии

царапают лезвием бритвы так, чтобы образовывались прочерченные квадраты, прижимают к поверхности пальцем липкую целлофановую ленту и быстро срывают ее. Определяют (в процентах) отношение площада поверхности эмульсии, оставшейся на пленке, к площади поверхности липкой ленты.

Для определения прочности сцепления у влажной пленки в ванне дня обработки поверхность

фотографической эмульсии царапают острым кончиком буравчика таким образом, чтобы образовывались квадраты, а затем стирают. Определяют (в процент.ах) отношение площади поверхности эмульсии , оставшейся на пленке, к общей площади поверхности эмульсии.

Как видно из приведенный данных, сцеплен яе с фотографической эмульсией литографского типа хорошее.

Пример 2. Полиэтилентерефталатную пленку , растянутую во взаимно перпендикулярных направлениях, бомбардируют электронами (коронный разряд, мощность 325 вт, ток 0,04 а); как в примере 1. Обработанную поверхность пленки покрьюают составом, содержащим 8 г продукта, Полилак СЛ-204, 90 мл воды и 10 мл метанола, высущивают при 110° С в течение I мин, дополнительно покрьшают рентгеновской эмульсией, содержащей йодбромид серебра, и высушивают.

Наличие триметилендиметансульфоната в составе для образования

Коронный разряд

Шработка п-хлорфенолом

То же Таким образом, подслой, нанесенный предлагаемым способом, хорошо сцепляется с рюнтгеновской эмульсией. При обработке пленки растворителем получают неудовлетворительные результаты. Для образца, на который подслой, не содержащий триметилендиметансульфоната, нанесен предлагаемым способом, прочность сцепления у сухой пленки 100%, у влажной - 60%. .

Для сравнения растянутую во взаимно перпендикулярных направлениях Полиэтилентерефталатную пленку предварительно обрабатывают метанрльным раствором п-хлорфенола, высушивают при 80° С в течение 2 мин и делят на две равные части.

Одну часть покрывают указанным выше составом для образования подслоя, а другую - тем же составом, но без триметилендиметансульфоната. На обработанную поверхность пленок наносят рентгеновскую эмульсию (см. выше) и высушивают.

Для приготовленных образцов определяют прочность сцепления с пленкой, как в примере 1.

Полученные результаты приведены в табл. 2.

Таблица 2

Прочность сцепления,%, у пленки

влажной

сухой подслоя

100 60

100

20 20

о Пример 3. Растянутые во язаимно перпендикулярных направлениях полиэтилентерефталатныё пленки бомбардируют электронами (коронный разряд, мощность 125 вт, ток 0,35 а), как в примере 1. На обработанную поверхность наносят подслой (см. табл. 3). высущивают при 120° С в течение 1 мин, покрывают вторым желатиновым подслоем, содержащим абсорбционные красители, предотвращающие образование ореола, и высупшвают . Результаты опытов приведены в табл. 3.

Состав подслоя

название

Хайкар 2S70X 5 Соединение N 1

Крослен 2 М-38 Соединение N 2

Хайкар 2570 S

Крослен 2 М-38 Глиоксаль

Ви.низол (модифицированный

кислотой сополимер сложного эфира акриловой кислоты, фирма Даидо Каогн Ко) Соединение № 1

Никасол А-20 (типа акриловой кислоты, образующей самостоятельные сетчатые струк- , туры, фирма Ниппон Карбайд К Микохлорноватая кислота

П р И М е р 5. Растянутую во взаимно пероендикулярных направлениях полиэтилентерефталатную пленку бомбардируют электронами, как в примере 2, наносят подслой с обеих сторон, покрывают с одной стороны меганольным раствором 0,5 г натриевой соли продукта сополимеризации полуамида таурина (аминоэтансульфокислоты, 1:1), старола и малеинового ангидрида, а с другой рентгеновской эмульсией и высушивают. Образец показьшает превосходное сцепление между шгенкой и эмульсией. Почт никакого образования статических электрических зарядов не наблю/дстся. Отметки , образованные под действием злектростатп:ческих зарядов, вообще не появляются.

Таблица 3

Прошость сцепления, %, у пленки

влажной

количество,

100

100

7,0 0,2

10,0 1,0

100 20

100 100

7,0

10,0

100 0,2

5,0

100 , 0,15

5,0

40 0,3

Формула изобретения Способ нанесения подслоя на фотографическую пленку из С.ТШЖНОГО полиэфира для сцепления ее с фотографической желатиновой эмульсией, о т л и ч а ю щ к и с я тем, что, с целью улучшения сцепления фотографической желатиновой эмульсии с пленкой из сложного полиэфира, одну сторону пленки подвергают электронной бомбардировке с таким расчетом, чтобы краевой угол между пленкой и водой был меньше 58°, и на обработанную поверхность наносят состав, содержащий сополимерный латекс на основе .одолефииа к ненасыщенного этиленового мономера и соединение, имеющее две и:;и более зтиленимино- или метклсульфоксигрупп.