Код документа: RU2040030C1
Изобретение относится к способу спектральной сенсибилизации бромиодосеребряных фотографических эмульсий и может быть использовано в производстве фотографических материалов.
Известен способ сенсибилизации эмульсии к красной и зеленой частям спектра при применении смеси мезоалкилзамещенных симметричных и несимметричных карбоцианинов, содержащих остатки бензобензтиазола и тиахиномонометилцианинов.
Известен также способ сенсибилизации бромиoдосеребряных фотографических эмульсий двумя тиакарбоцианиновыми красителями (ТКЦ) и одним оксакарбоцианиновым красителем (ОКЦ).
Известно также применение для спектральной сенсибилизации бромиодосеребряных эмульсий
катионо-анионных красителей,
содержащих в качестве катиона остатки активаторов-бисчетвертичных солей пиколиния или триэтиламмония [1]
Наиболее близким к изобретению является способ
изготовления фотоматериала с повышенной
чувствительностью от 580 до 640 нм при их сенсибилизации мезоэтилзамещенными несимметричными карбоцианинами (КЦ) производными 4,5-бензобензтиазола (Ia) или 4,
5-бензобензселеназола с остатками
5-R-бензоксазола (R-Me, CF3, OMe, COOMe, Cl, Ph) или 5,6-диметилбензоксазола, содержащих сульфоалкильные группы при циклических атомах азота одного или
обоих гетероостатков, в сочетании с
мезоэтилзамещенными КЦ симметричного строения производными 5-хлор, 5-метокси- или 4,5-бензобензтиазола или несимметричного тиаокса-, селенаимида-, селенаокса-,
тиаимида- или 4,5-бензотиаимидазола,
бензселеназола, 5-R'-бензселеназола (R'-ОМе или Ph), 5-фенилбензоксазола (IIIa) или 5,6-дихлорбензимидазола [2, табл.3, примеры 21,41]
Целью изобретения является
повышение общей светочувствительности и равномерности очувствления к зеленой и красной зонам спектра.
Поставленная цель достигается тем, что
бромиодосеребряные фотографические эмульсии
сенсибилизируют двумя тиакарбоцианиновыми красителями (ТКЦ) и одним оксакарбоцианиновым красителем (ОКЦ), причем в качестве первого тиакарбоцианинового
красителя используют соль 3,3'
-ди- γ-сульфопропилата тиакарбоцианина общей формулы I
В
качестве второго также соль 3,3'-ди- γ-сульфопропилата тиакарбоцианина общей формулы II
Характеристики красителей I а-г строения приведены в табл.1, строения IIа-б в табл.2, а красителей строения IIIa-в в табл.3.
Способ получения красителей Iв, Iг, IIб известен [1]
Внедрение изобретения в
производство обеспечит освоение новых фотографических материалов для полиграфии и
других целей.
П р и м е р 1. Фотоматериал изготавливают на ПЭТФ-основе толщиной 100 мкм, подслоированной с двух сторон композициями с последовательным нанесением слоев [3,4] которые имеют следующий состав, мас.
Для первого слоя:
Сополимер малеинового
ангидрида с малеиновой кислотой 0,606 n-Хлорфенол 8,988 Ацетон 89,087 Волгонат 0,073 Вода
обессоленная 1,746
сушат при 115оС в течение 2,5 мин.
Для второго слоя:
Желатин 1,019 Вода обессоленная 7,676 Метанол 90,753 Фталевая кислота 0,307
Дубитель мононатриевая
соль 2,4-дихлор-6-окситри- азина-1,3,5 0,246 сушат при 115оС в течение
2,5 мин.
На одну сторону основы при температуре 40оС
последовательно вводят композицию противоореольного слоя (добавки на 1 л) следующего состава, мл: Желатин 97 г
1%-ная водная дисперсия
полиметилметакрилата ТУ 6-17-977-78 252
Краситель желтый проти-
воореольный Ф-1 (пангельб), 15% водный раствор 44
Краситель
противоореоль-
ный фуксин "Ф", 8% водный раствор 35,4
Глицерин, 50% водный
раствор 2,6
Натриевая соль ди-α -этил-
гексилового эфира сульфо- янтарной кислоты,
4% водный раствор 24,2
Полигликолевый эфир изоок-
тилфенола, 4% водный
раствор 1,0
Мукохлорная кислота, 2% водный раствор 26,2
Глиоксаль, 40% водный раствор 2,
4
Мононатриевая соль
2,4-дихлор-6-окситриази- на-1,3,5, 1,5% водный раствор
35
На другую сторону основы наносят эмульсионный и защитный слои. Для изготовления образцов
пленок используют смесь двух бромйодосеребряных эмульсий, полученных по технологическому регламенту
[5] в соотношении 80:20, 75:25 или 70:30.
Анализы рецептов эмульсии
Первая
эмульсия.
Избыток галогенидов в 1-м созревании, молярная доля, 3,6
Молярная
доля иодида от
общего количества галоидно- го серебра, 6,0
Массовая доля
эмульсифи- кационного желатина, 0,47
Массовая доля желатина в готовой эмульсии, 10
Содержание металлического серебра в готовой эмульсии, г/кг 55,42
Отношение массы желатина
к массе
металлического серебра в
готовой эмульсии (S) 1,7 pBr 2,95-3,05 рН 5,5-6,
0
Вторая эмульсия. Избыток галоидов в 1-м созревании, молярная доля, 12,73 Молярная доля
бромидов от общего количества галоид- ного серебра, 98,77 Молярная доля иодида от общего количества
галоидно- го серебра, 2,28
Молярная доля хлорида от
общего количества галоидного
серебра, 11,68
Массовая доля эмульсифи- кационного желатина, 0,92
Массовая доля
желатина в готовой эмульсии, 7,60
Содержание металлического серебра в 1 кг эмульсии 57,60
Отношение массы желатина к
массе металлического сереб- ра в готовой эмульсии (S) 1,
3 pBr 2,8-3,05 рН 5,95-6,20
При подготовке эмульсии к поливу при температуре 40оС
вводят добавки (на 1 кг эмульсии) следующего состава, мл:
1. Стабилизатор Ф-1
(5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицин), ТУ 6-14-682-78, 1% водно-щелочной раствор.
2. 1-нафтол,
ГОСТ 5838-79, 1% спиртовый раствор 2
3. Пирокатехин, ТУ 6-09-4025-83, 1% водный
р-р 5
4. Красители строения I, II и III в примере 1 вводят: краситель Iв соль 3,3'
-ди- γ-сульфопропил-4,5-бензо-5'-метокси-9-этилтиакарбоцианинбетаина и
декаметилен-бис- α-пиколиния, 0,1% спиртовый раствор 30
(3,46.10-5 моль/моль AgHal). Время перемешивания после введения составляет 10 мин, затем вводят краситель
IIа-пиридиновую соль 3,3'-ди- γ-сульфопропил-9-метилтиакарбоцианинбетаина (0,
1% спиртовый раствор) 15 (4,15 моль/моль AgHal).
Время перемешивания 5 мин, а затем вводят краситель IIIa-пиридиновую соль 3,3'-ди-(γ-сульфопропил)-5,5' -дифенил-9-этилоксакарбоцианинбетаина (0,1% спиртовый раствор) 15 мл (3,8 10-5 моль/моль AgHal). Время перемешивания 5 мин.
5. Пластификатор (глицерин,
50% водный
раствор, ГОСТ 824-76) -2
6. 1-фенил-5-перкаптотет- разол, 1% спиртовый раствор 0-5
7. Смачиватели:
Калиевую соль продукта поликонденсации 1 моль октаглицерида
2-этилгексенилянтарной кислоты с 2 моль 2-этилгексенилянтарного ангидрида СВ 133 0,125 М, ТУ 6-14-994-80 -2
Динатриевую соль диэтилового эфира N-( γ-децилоксипропил)-N-(β
-карбокси)- β-(сульфопропионил)аспарагиновой кислоты СВ 1147, 4% водный раствор, ТУ -981-79
10
8.
Динатриевую соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (трилон Б), 5% водный
раствор, ТУ 6-14-198-76 -30
9. Дубитель мононатриевая соль 2,4-дихлор-6-окситриазин-1,3,5 (1,5% водный раствор) ТУ
6-17-71 ОП-84 45
Готовую эмульсию наносят на одну из сторон
полиэтилентерефталатной (ПЭТФ) основы, подслоированной с двух сторон по известной технологии [3,4]
Одновременно с
эмульсионным слоем при температуре 34оС наносят защитный слой
следующего состава, мл:
Вода обессоленная или дисти- ллированная До 1000 мл Желатин -68 г
1% водная дисперсия
полиме-
тилметакрилата ТУ 6-17-977-78 320
Смачиватель
(натриевая соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты), СВ 102, 4% водный раствор, ТУ 6-14-935-80 11,0
Смачиватель (динатриевая соль диэтилового эфира N-( γ
-децилоксипропил)-N-( β-карбокси)- β-(сульфопропионил)аспарагиновой кислоты СВ 1147г, 4% водный раствор, ТУ 6-14-981-79 28
1-Фенил-5-меркаптотетразол,
1% спиртовый
раствор, ТУ 6-17-614-79 -0,30
Мукохлорная кислота,
2% водный раствор, ТУ 6-09-2532-77 -38,5
Фенол, 5%
водно-спирто- вый раствор -10
Дубитель мононатриевая
соль 2,4-дихлор-6-окси-
триазин-1,3,5 (1,5% водный раствор) ТУ 6-17-710.П.84 30
Полученные образцы пленок
экспонируют при Тцв 5000 К, 1/20 с и обрабатывают согласно ОСТ
6-17-400-75 в проявителе N2 при температуре 20оС, время проявления 9-12 мин или в проявителе Ф-8 при температуре
26оС, время проявления 1,5-2,5 мин.
Толщина эмульсионного и защитного слоев по примерам и по прототипу (примеры 21, 41) 11,5 ± 1,5 мкм, насос металлического серебра 5, 5 ± 0,5 г/м2. Результаты испытаний приведены в табл.4.
П р и м е р 2. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iв, IIa и IIIа в количествах 1,73. 10-5; 4,15.10-5 и 3,8.10-5моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 3. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iв, IIа и IIIa в количествах 2,28˙ 10-5; 4, 15 ˙ 10-5 и 3,8˙ 10-5моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 4. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iв, IIа и IIIа в количествах 2,89˙ 10-5; 4,15˙ 10-5 и 3,8˙ 10-5моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 5. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iв, IIа и IIIа в количествах 5,19 ˙ 10-5; 4,15 ˙ 10-5 и 3,8 ˙ 10-5моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 6. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iв, IIа и IIIа в количествах 2,28 ˙ 10-5; 4,15˙ 10-5 и 1,9 10-5моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 7. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iв, IIа и IIIа в количествах 2,28 ˙ 10-5; 4,15˙
10-5 и 1,9 ˙ 10-5
моль/моль AgHal соответственно. Эмульсию наносят на ТАЦ основу, изготовленную по технологическому регламенту [8]
П р и м е р 8. Проводят по
примеру 1, но вводят красители строения Iв, IIа и
IIIа в количествах 4,01˙ 10-5; 5,57˙ 10-5 и 1,23 ˙ 10-5моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е p 9. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iв, IIа и IIIб в количествах 3,46˙ 10-5; 4,15 ˙ 10-5 и 1,59 ˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 10. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iв, IIа и IIIв в количествах 3,46˙ 10-5; 4,15 ˙ 10-5 и 1,55 ˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 11. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iв, IIa и IIIб в количествах 2,28 ˙ 10-5; 4,15˙ 10-5 и 3,18 ˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 12. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iв, IIа и IIIв в количествах 2,28 ˙ 10-5; 4,15˙ 10-5 и 3,1˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 13. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iв, IIб и IIIа в количествах 2,28˙ 10-5; 1,29 ˙ 10-5; и 1,23 ˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 14. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iв, IIб и IIIб в количествах 2,28 ˙ 10-5; 1,29 ˙ 10-5 и 1,59˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 15. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iв, IIб и IIIв в количествах 2,28 ˙ 10-5; 1,29˙ 10-5 и 3, 1˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 16. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iа, IIб и IIIа в количествах 7,15 ˙ 10-5; 1,94˙ 10-5 и 1, 9˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 17. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iв, IIб и IIIа в количествах 3,46˙ 10-5; 1,94˙ 10-5 и 1,9˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 18. Проводят по примеру 1 но вводят красители строения Iа, IIб и IIIа в количествах 4,77 ˙ 10-5; 1,94˙ 10-5 и 1,9˙ 10-5моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 19. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Ia, IIб и IIIв в количествах 15˙ 10-5; 1,29˙ 10-5 и 1,55˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 20. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Ia, IIб и IIIб в количествах 7,15˙ 10-5; 1,29˙ 10-5 и 1,59 ˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 21 (прототип к примерам 1-20). Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Ia и IIIа в количествах 7,15
˙ 10-5; 3,87˙
10-5 моль/моль AgHal соответственно [2]
П р и м е р 22. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iг, IIа и IIIа в количествах 3,42
˙ 10-5, 4,15˙
10-5 и 3,8˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 23. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iг, IIа и IIIа в количествах 1,71 ˙ 10-5; 4,15˙ 10-5 и 3,8 ˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 24. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iг, IIа и IIIа в количествах 2,28˙ 10-5; 4,15 ˙ 10-5 и 3,8˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 25. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iг, IIа и IIIа в количествах 2,89 ˙ 10-5; 4,15˙ 10-5 и 1,9˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 26. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iг, IIа и IIIа в количествах 2,89 ˙ 10-5; 4,15 ˙ 10-5 1,9 ˙ 19-5
моль/моль AgHal соответственно. Эмульсию наносят на ТАЦ основу, изготовленную по технологическому регламенту [8]
П р и м е р 27. Проводят по примеру 1,
но вводят красители строения Iг, IIа и
IIIа в количествах 5,13 10-5; 4,15 10-5 и 3,8 10-5моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 28. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iг, IIа и IIIа в количествах 3,42 ˙ 10-5; 4,15 ˙ 10-5 и 1,9 ˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 29. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iг, IIa и IIIа в количествах 3,99 ˙ 10-5; 5,57 ˙ 10-5 и 1,23˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 30. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iг, IIа и IIIб в количествах 3,42˙ 10-5; 4,15˙ 10-5 и 1,59 ˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 31. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iг, IIа и IIIа в количествах 3,42 ˙ 10-5; 4,15˙ 10-5 и 1,55 ˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 32. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iг, IIа и IIIб в количествах 2,89 ˙ 10-5; 4,15 ˙ 10-5 и 3,18 ˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 33. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iг, IIа и IIIв в количествах 2,89˙ 10-5; 4,15 ˙ 10-5 и 3,1˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 34. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iг, Iб и IIIa в количествах 2,89 ˙ 10-5, 1,29˙ 10-5 и 1,9˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 35. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iг, IIб и IIIб в количествах 2,89 ˙ 10-5; 1,29 ˙ 10-5 и 1,59˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 36. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iг, IIб и IIIв в количествах 2,89 ˙ 10-5; 1,29˙ 10-5 и 3, 1˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 37. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iб, IIб и IIIа в количествах 8,1 ˙ 10-5; 1,94˙ 10-5 и 1,9 ˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 38. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iг, IIб и IIIа в количествах 3,42˙ 10-5; 1,94 ˙ 10-5 и 1,9˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 39. Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iб, IIб и IIIа в количествах 5,2 ˙ 10-5; 1,94 ˙ 10-5 и 1,9˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 40. проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iб, IIб и IIIб в количествах 8,1 ˙ 10-5; 1,29˙ 10-5 и 1, 59˙ 10-5 моль/моль AgHal соответственно.
П р и м е р 41. (прототип к примерам 20-40). Проводят по примеру 1, но вводят красители строения Iб и IIIа в количествах 8,
1˙ 10-5; 3,8 ˙
10-5 моль/моль AgHal соответственно [2]
Из приведенных примеров 1-41 следует, что при использовании заявляемого способа спектральной
сенсибилизации тиакарбоцианиновыми красителями
строения I и II в сочетании с оксакарбоцианиновыми красителями строения III общая светочувствительность бромиодосеребряной эмульсии увеличивается в 1,2-1,
5 раза как на ПЭТФ так и ТАЦ-основе и
наблюдается равномерное очувствление к зеленой и красной зоне спектра по сравнению с прототипами, причем для красителей Iв оптимальное количество 2,28 ˙
10-5 3,46 ˙ 10-5 моль/моль AgHal для Iг 2,89˙ 10-5 3,99 ˙ 10-5 моль/моль AgHal и для IIб 1,29 ˙ 10-5 1,94˙
10-5 моль/моль AgHal.
Область использования: в химико-фотографической промышленности. Сущность изобретения: способ спектральной сенсибилизации бромиодосеребряных фотоэмульсий заключается во введении в эмульсию двух тиакарбоцианиновых красителей солей 3,3′ -ди- γ -сульфопропилата тиакарбоцианина и одного оксакарбоцианинового красителя. Повышается общая светочувствительность и равномерность очувствления к зеленой и красной зонам спектра. 4 табл.