Силиконовые гидрогели, содержащие высокие уровни полиамидов - RU2019103143A
Код документа: RU2019103143A
Формула
1. Силиконовый гидрогель, образованный из реакционной мономерной смеси, содержащей
a. по меньшей мере один гидроксиалкил(мет)акрилатный мономер;
b. по меньшей мере один первый монофункциональный гидроксилзамещенный поли(дизамещенный силоксан), имеющий от 4 до 8 силоксановых повторяющихся звеньев;
c. по меньшей мере один второй гидроксилзамещенный поли(дизамещенный силоксан), выбранный из группы, состоящей из монофункциональных гидроксилзамещенных поли(дизамещенных силоксанов), имеющих от 10 до 200 или 10-100 силоксановых повторяющихся звеньев, мультифункциональных гидроксилзамещенных поли(дизамещенных силоксанов), имеющих от 10 до 200 или 10-100 силоксановых повторяющихся звеньев, и их смесей;
d. по меньшей мере 15% масс. по меньшей мере одного полиамида в расчете на суммарную массу реакционноспособных компонентов в реакционной мономерной смеси; и
e. необязательные дополнительные составляющие.
2. Силиконовый гидрогель по п. 1, в котором полиамид присутствует в реакционной смеси в количестве от 15,1% масс. до около 40% масс. или от 15,1 до около 30% масс. в расчете на суммарную массу всех реакционноспособных компонентов в реакционной мономерной смеси.
3. Силиконовый гидрогель по п. 1 или 2, в котором полиамид выбран из группы, по существу состоящей из циклических полиамидов, ациклических полиамидов и их смесей.
4. Силиконовый гидрогель по п. 3, в котором полиамид содержит повторяющиеся звенья, выбранные из формулы I, формулы II и формулы IV
где
R1 независимо представляет собой атом водорода или метил;
X представляет собой прямую связь, -(СО)- или -(СО)- NH-Re-, где Re представляет собой C1-C3 алкильную группу;
Ra выбран из Н, линейных или разветвленных, замещенных или незамещенных C1-C4 алкильных групп;
Rb выбран из Н, линейных или разветвленных, замещенных или незамещенных С1-С4 алкильных групп, аминогрупп, имеющих до двух атомов углерода, амидных групп, имеющих до четырех атомов углерода, и алкоксильных групп, имеющих до двух групп углерода;
Rc выбран из Н, линейных или разветвленных, замещенных или незамещенных С1-С4 алкильных групп;
Rd выбран из Н, линейных или разветвленных, замещенных или незамещенных С1-С4 алкильных групп;
где суммарное количество атомов углерода в Ra и Rb составляет 8 или менее, и где суммарное количество атомов углерода в Rc и Rd составляет 8 или менее.
5. Силиконовый гидрогель по п. 4, в котором суммарное количество атомов углерода в Ra и Rb составляет 6 или менее.
6. Силиконовый гидрогель по п. 3, в котором циклический полиамид получен из по меньшей мере одного из α-лактама, β-лактама, γ-лактама, δ-лактама и ε-лактама.
7. Силиконовый гидрогель по п. 3, в котором циклический полиамид содержит повторяющиеся звенья формулы IV
где
R1 независимо представляет собой атом водорода или метил; f представляет собой число от 1 до 10, и
X представляет собой прямую связь, -(СО)- или -(СО)- NH-Re-, где Re представляет собой C1-C3 алкильную группу.
8. Силиконовый гидрогель по п. 7, причем f составляет 8 или менее.
9. Силиконовый гидрогель по п. 8, причем f составляет 6 или менее.
10. Силиконовый гидрогель по п. 7, причем f составляет от 2 до 6.
11. Силиконовый гидрогель по п. 10, причем f составляет 3.
12. Силиконовый гидрогель по п. 10, причем f составляет 2.
13. Силиконовый гидрогель по п. 3, в котором полиамид представляет собой сополимер.
14. Силиконовый гидрогель по п. 1, в котором полиамид выбран из поливинилпирролидона (PVP), поливинилметилацетамида (PVMA), полидиметилакриламида (PDMA), поливинилацетамида (PNVA), поли(гидроксиэтил(мет)акриламида), полиакриламида и их сополимеров и смесей.
15. Силиконовый гидрогель по п. 14, в котором полиамид представляет собой PVP.
16. Силиконовый гидрогель по п. 14, в котором полиамид представляет собой PVMA.
17. Силиконовый гидрогель по п. 13, в котором сополимер содержит по меньшей мере 80% мол. повторяющихся звеньев, выбранных из NVP, VMA, DMA, NVA и их смесей.
18. Силиконовый гидрогель по п. 13, в котором сополимер дополнительно содержит по меньшей мере одно повторяющееся звено, выбранное из группы, состоящей из N-виниламидов, акриламидов, гидроксиалкил(мет)акрилатов, алкил(мет)акрилатов, N-винилпирролидона, N,N-диметилакриламида, 2-гидроксиэтилметакрилата, винилацетата, акрилонитрила, гидроксипропилметакрилата, 2-гидроксиэтилакрилата, метилметакрилата, бутилметакрилата, метакрилоксипропилтристриметилсилоксисилана, акрилатов, замещенных силоксаном, или метакрилатов и их смесей.
19. Силиконовый гидрогель по любому из предшествующих пунктов, дополнительно содержащий по меньшей мере один дополнительный гидрофильный мономер.
20. Силиконовый гидрогель по любому из предшествующих пунктов, в котором указанный гидроксиалкил(мет)акрилатный мономер выбран из группы, состоящей из 2-гидроксиэтил(мет)акрилата, 3-гидроксипропил(мет)акрилата, 2-гидроксипропил(мет)акрилата, 2,3-дигидроксипропил(мет)акрилата, 2-гидроксибутил(мет)акрилата, 3-гидроксибутил(мет)акрилата, 1-гидроксипропил-2-(мет)акрилата, 2-гидрокси-2-метилпропил(мет)акрилата, 3-гидрокси-2,2-диметилпропил(мет)акрилата, 4-гидроксибутил(мет)акрилата, глицерин(мет)акрилата, полиэтиленгликольмонометакрилата и их смесей.
21. Силиконовый гидрогель по любому из пп. 1-19, в котором указанный гидроксиалкил(мет)акрилатный мономер выбран из группы, состоящей из 2-гидроксиэтилметакрилата, глицеринметакрилата, 2-гидроксипропилметакрилата, гидроксибутилметакрилата, 3-гидрокси-2,2-диметилпропилметакрилата и их смесей или 2-гидроксиэтилметакрилата, 3-гидрокси-2,2-диметилпропилметакрилата, гидроксибутилметакрилата или глицеринметакрилата и их смесей.
22. Силиконовый гидрогель по п. 19, в котором дополнительный гидрофильный мономер выбран из группы, состоящей из этиленгликольвинилового эфира (EGVE), ди(этиленгликоль)винилового эфира (DEGVE), N-винилпирролидона (NVP), 1-метил-3-метилен-2-пирролидона, 1-метил-5-метилен-2-пирролидона, 5-метил-3-метилен-2-пирролидона; 1-этил-5-метилен-2-пирролидона, N-метил-3-метилен-2-пирролидона, 5-этил-3-метилен-2-пирролидона, 1-н-пропил-3-метилен-2-пирролидона, 1-н-пропил-5-метилен-2-пирролидона, 1-изопропил-3-метилен-2-пирролидона, 1-изопропил-5-метилен-2-пирролидона, N-винил-N-метилацетамида (VMA), N-винил-N-этилацетамида, N-винил-N-этилформамида, N-винилформамида, N-винилацетамида, N-винилизопропиламида, аллилового спирта, N-винилкапролактама, N-2-гидроксиэтилвинилкарбамата, сложного N-винилового эфира N-карбокси-β-аланина; N-карбоксивинил-β-аланина (VINAL), N-карбоксивинил-α-аланина и их смесей.
23. Силиконовый гидрогель по п. 19, в котором дополнительный гидрофильный мономер выбран из N,N-диметилакриламида, N-винилпирролидона, N-винил-N-метилацетамида, N-винилацетамида и 1-метил-5-метилен-2-пирролидона.
24. Силиконовый гидрогель по п. 19, в котором дополнительный гидрофильный мономер содержит N-винилпирролидон, N,N-диметилакриламид и их смеси.
25. Силиконовый гидрогель по любому из предшествующих пунктов, в котором первый монофункциональный гидроксилзамещенный поли(дизамещенный силоксан) и второй гидроксилзамещенный поли(дизамещенный силоксан) присутствуют в реакционной мономерной смеси в концентрациях, которые обеспечивают массовое соотношение первого монофункционального гидроксилзамещенного поли(дизамещенного силоксана) и второго гидроксилзамещенного поли(дизамещенного силоксана) от 0,1 до 1,3.
26. Силиконовый гидрогель по любому из предшествующих пунктов, в котором первый монофункциональный гидроксилзамещенный поли(дизамещенный силоксан) имеет структуру, показанную формулой VI-1
где
Z выбран из О, N, S или NCH2CH2O, причем если Z представляет собой О или S, то R2 отсутствует;
R1 независимо представляет собой Н или метил;
R2 представляет собой Н или линейную, разветвленную или циклическую алкильную группу, содержащую от одного до восьми атомов углерода, любая из которых может быть дополнительно замещена по меньшей мере одной гидроксильной группой и может быть необязательно замещена амидом, простым эфиром и их комбинациями;
R3 и R4 независимо представляют собой линейную, разветвленную или циклическую алкильную группу, содержащую от одного до восьми атомов углерода, любая из которых может быть дополнительно замещена по меньшей мере одной гидроксильной группой, амидом, простым эфиром и их комбинациями; R3 и R4 могут быть независимо выбраны из метила, этила или фенила или могут быть метилами;
n составляет 4-8, и
R5 выбран из линейных или разветвленных C1-C8 алкильных групп, которые могут быть необязательно замещены одним или более гидроксилом, амидом, простым эфиром и их комбинациями; или R5 представляет собой метил или линейный или разветвленный С4 алкил, любой из которых может быть необязательно замещен гидроксилом.
27. Силиконовый гидрогель по п. 1 или 26, в котором второй гидроксилзамещенный поли(диалкилсилоксан) содержит соединение формулы VI-2
где Z выбран из О, N, S или NCH2CH2O, причем если Z представляет собой О или S, то R2 отсутствует;
R1 независимо представляет собой Н или метил;
R2 представляет собой Н или линейную, разветвленную или циклическую алкильную группу, содержащую от одного до восьми атомов углерода, любая из которых может быть дополнительно замещена по меньшей мере одной гидроксильной группой и может быть необязательно замещена амидом, простым эфиром и их комбинациями;
R3 и R4 независимо представляют собой линейную, разветвленную или циклическую алкильную группу, содержащую от одного до восьми атомов углерода, любая из которых может быть дополнительно замещена по меньшей мере одной гидроксильной группой и может быть необязательно замещена амидом, простым эфиром и их комбинациями; R3 и R4 могут быть независимо выбраны из метила, этила или фенила или могут быть метилами;
n представляет собой количество силоксановых звеньев и составляет от 10 до 200; и
R5 выбран из линейных или разветвленных С1-С8 алкильных групп, которые могут быть необязательно замещены одним или более гидроксилом, амидом, простым эфиром и их комбинациями.
28. Силиконовый гидрогель по любому из предшествующих пунктов, в котором суммарное весовое процентное содержание первого монофункционального гидроксилзамещенного поли(диалкилсилоксана) и второго гидроксилзамещенного поли(диметилсилоксана) составляет от около 40 до около 70% масс. или от около 45 до около 70% масс.
29. Силиконовый гидрогель по любому из предшествующих пунктов, дополнительно содержащий по меньшей мере один дополнительный силиконсодержащий компонент, выбранный из группы, состоящей из силиконсодержащих мономеров, макромеров, сшивающих агентов, не содержащих гидроксильной группы.
30. Силиконовый гидрогель по п. 27, причем n=4-8 в первом монофункциональном гидроксилзамещенном поли(дизамещенном силоксане) и n=10-20 во втором гидроксилзамещенном поли(дизамещенном силоксане).
31. Силиконовый гидрогель по любому из предшествующих пунктов, в котором весовое соотношение первого монофункционального гидроксилзамещенного поли(диалкилсилоксана) и второго гидроксилзамещенного поли(диметилсилоксана) составляет от 0,1 до 1 или от около 0,4 до 1.
32. Силиконовый гидрогель по п. 2, в котором среднее количество силоксановых повторяющихся звеньев в первом монофункциональном гидроксилзамещенном поли(диалкилсилоксане) составляет 4 и среднее количество силоксановых повторяющихся звеньев во втором гидроксилзамещенном поли(диметилсилоксане) составляет от 10 до 20.
33. Силиконовый гидрогель по любому из пп. 19 или 22-24, в котором суммарное массовое процентное содержание дополнительного гидрофильного мономера находится в диапазоне от около 5 до около 30% масс. или от около 8 до около 25% масс.
34. Силиконовый гидрогель по любому из пп. 1-33, дополнительно содержащий по меньшей мере один сшивающий агент, выбранный из группы, состоящей из бифункциональных поперечносшивающих агентов, трифункциональных поперечносшивающих агентов, тетрафункциональных поперечносшивающих агентов, мультифункциональных поперечносшивающих агентов и их смесей.
35. Силиконовый гидрогель по любому из п. 27, в котором второй монофункциональный гидроксилзамещенный поли(дизамещенный силоксан) выбран из группы, состоящей из гидроксилзамещенного поли(дизамещенного силоксана) формулы VI-2, где n составляет от 10 до 20, дифункционального гидроксилзамещенного поли(дизамещенного силоксана) формулы XI и их смесей
где
R1 независимо представляет собой атом водорода или метильную группу;
R15 и R16 независимо представляют собой линейную, разветвленную или циклическую алкильную группу, содержащую от одного до восьми атомов углерода, любая из которых может быть дополнительно замещена по меньшей мере одной гидроксильной группой, амидной, простой эфирной, амино, карбоксильной, карбонильной группами и их комбинациями; или независимо представляют собой метил или этил; и
n составляет от 10 до 200; от 10 до 100; от 10 до 50; от 10 до 20.
36. Силиконовый гидрогель по п. 1, в котором монофункциональный гидроксилзамещенный поли(дизамещенный силоксан) выбран из группы, состоящей из монофункциональных гидроксилзамещенных поли(диметилсилоксанов) формул VIIa-IXb
где R1 представляет собой метил или Н; n составляет от 4 до 30, 4-8 или 10-20;
R2 независимо выбран из группы, состоящей из Н или линейной, разветвленной или циклической алкильной группы, содержащей от одного до восьми атомов углерода, любая из которых может быть дополнительно замещена по меньшей мере одной гидроксильной группой и может быть необязательно замещена амидом, простым эфиром и их комбинациями;
n1 n2 независимо составляют от 4 до 100; от 4 до 50; или от 4 до 25;
n3 составляет 1-50, 1-20 или 1-10;
R5 выбран из линейных или разветвленных С1-С8 алкильных групп, которые могут быть необязательно замещены одной или более гидроксильной, амидной, простой эфирной, полигидроксильной группами, выбранными из линейных или разветвленных C1-C8 групп, имеющих формулу CfHg(OH)h, где f=1-8 и g+h=2f+1, и циклических C1-С8 групп, имеющих формулу CfHg(OH)h, где f=1-8 и g+h=2f - 1, и их комбинаций; или R5 может быть выбран из метил-, бутил- или гидроксилзамещенного С2-С5 алкила, включая гидроксиэтил, гидроксипропил, гидроксибутил, гидроксипентил и 2,3-дигидроксипропил;
а составляет 4-8 для первого силиконового компонента, содержащего гидроксильную группу, и 4-100 для второго силиконового компонента, содержащего гидроксильную группу.
37. Силиконовый гидрогель по любому из предшествующих пунктов, в котором дополнительная составляющая выбрана из разбавителя, УФ-поглощающего соединения, медицинского агента, противомикробного соединения, фармацевтического соединения, нутрицевтического соединения, фотохромного соединения, реакционноспособного тонирующего агента, пигмента, сополимеризуемого красителя, неполимеризуемого красителя, разделительного агента, сополимера и их комбинаций.
38. Силиконовый гидрогель по п. 37, в котором УФ-поглощающее соединение выбрано из группы, состоящей из реакционноспособных 2-(2'-гидроксифенил)бензотриазолов, 2-гидроксибензофенонов, 2-гидроксифенилтриазинов, оксанилидов, цианоакрилатов, салицилатов, 4-гидроксибензоатов и их смесей.
39. Силиконовый гидрогель по п. 37, в котором УФ-поглощающее соединение выбрано из группы, состоящей из 2-(2'-гидрокси-5-метакрилилоксиэтилфенил)-2Н-бензотриазола, 5-винил- и 5-изопропенилпроизводных 2-(2,4-дигидроксифенил)-2Н-бензотриазола и 4-акрилатов или 4-метакрилатов 2-(2,4-дигидроксифенил)-2Н-бензотриазола или 2-(2,4-дигидроксифенил)-1,3-2Н-дибензотриазола и их смесей.
40. Силиконовый гидрогель по любому из предшествующих пунктов, имеющий кислородную проницаемость (Dk) по меньшей мере около 80 баррер, или от около 80 до около 200 баррер, от около 90 до около 180 баррер, от около 100 до около 160 баррер.
41. Силиконовый гидрогель по любому из предшествующих пунктов, дополнительно содержащий по меньшей мере один заряженный мономер, содержит по меньшей мере одну ионную функциональную группу, выбранную из группы, состоящей из анионов, катионов, цвиттер-ионов, бетаинов и их смесей.
42. Контактная линза, содержащая силиконовый гидрогель по любому из предшествующих пунктов.
43. Контактная линза по п. 42, в которой уровень поглощения лизоцима составляет по меньшей мере 50 мкг, по меньшей мере 100 мкг/линзу, по меньшей мере 200 мкг/линзу, по меньшей мере 500 мкг/линзу, по меньшей мере 700 мкг/линзу или по меньшей мере 800 мкг/линзу; 50-1500 мкг/линзу, 100-1500 мкг/линзу или 200-1500 мкг/линзу.
44. Контактная линза по п. 42, в которой уровень поглощения липидов составляет менее 15 мкг или менее 10 мкг/линзу.
45. Контактная линза по пп. 42-44, в которой динамический краевой угол смачивания составляет менее около 95°.
46. Силиконовый гидрогель, образованный из реакционной мономерной смеси, содержащей
a. по меньшей мере один гидроксиалкил(мет)акрилат;
b. силиконовый компонент, содержащий гидроксильную группу, который содержит смесь первого гидроксилзамещенного линейного поли(диалкилсилоксана) формулы VI,
где
Z выбран из O, N, S или NCH2CH2O, причем если Z представляет собой О или S, то R2 отсутствует;
R1 независимо представляет собой Н или метил;
R2 представляет собой Н или линейную, разветвленную или циклическую алкильную группу, содержащую от одного до восьми атомов углерода, любая из которых может быть дополнительно замещена по меньшей мере одной гидроксильной группой и может быть необязательно замещена амидом, простым эфиром и их комбинациями;
R3 и R4 независимо представляют собой линейную, разветвленную или циклическую алкильную группу, содержащую от одного до восьми атомов углерода, любая из которых может быть дополнительно замещена по меньшей мере одной гидроксильной группой, амидом, простым эфиром и их комбинациями; R3 и R4 могут быть независимо выбраны из метила, этила или фенила или могут быть метилами;
n составляет 4-8 для первого монофункционального гидроксилзамещенного поли(дизамещенного силоксана) и
второго гидроксилзамещенного линейного поли(диалкилсилоксана), выбранного из группы, состоящей из
монофункционального гидроксилзамещенного линейного поли(диалкилсилоксана) формулы I, где n составляет от 10 до 20 и R13 выбран из линейных или разветвленных C1-C8 алкильных групп, необязательно замещенных одной или более гидроксильной, амидной, простой эфирной группами и их комбинациями; и
мультифункционального гидроксилзамещенного линейного поли(диалкилсилоксана) формулы XI, имеющего от 10 до 500, или от 10 до 200, или от 10 до 100 силоксановых повторяющихся звеньев
где R1 независимо представляет собой атом водорода или метильную группу;
R15 и R16 независимо представляют собой линейную, разветвленную или циклическую алкильную группу, содержащую от одного до восьми атомов углерода, любая из которых может быть дополнительно замещена по меньшей мере одной гидроксильной группой, амидной, простой эфирной, амино, карбоксильной, карбонильной группами и их комбинациями; или независимо представляют собой метил или этил; и
n составляет от 10 до 200; от 10 до 100; от 10 до 50; от 10 до 20;
где соотношение второго гидроксилзамещенного линейного поли(диалкилсилоксана) и первого гидроксилзамещенного линейного поли(диалкилсилоксана) находится в диапазоне от 0,1 до 1,3 или от 0,4 до 1;
более 15% масс. в расчете на суммарную массу реакционной смеси мономера по меньшей мере одного полиамида, выбранного из группы, состоящей из PVP, PVMA, PDMA, PNVA, полиакриламида и их сополимеров и смесей; и
необязательно метакриловую кислоту.
47. Силиконовый гидрогель по п. 46, дополнительно содержащий по меньшей мере один дополнительный гидрофильный мономер, выбранный из группы, состоящей из N-виниламидов, N-винилимидов, N-виниллактамов, гидрофильных (мет)акрилатов, (мет)акриламидов, гидрофильных стиролов, виниловых эфиров, O-винилкарбонатов, О-винилкарбаматов, N-винилмочевин, других гидрофильных винильных соединений и их смесей.
48. Способ получения силиконового гидрогеля по любому из пп. 1-41 или 46-47, при этом способ содержит этапы, на которых
получают реакционную мономерную смесь, содержащую гидроксиалкил(мет)акриламидный мономер; первый и второй силиконовые компоненты, содержащие гидроксильную группу; полиамид; и любые необязательные дополнительные составляющие, причем полиамид присутствует в реакционной мономерной смеси в количестве более 15% масс. в расчете на суммарную массу реакционной мономерной смеси; и полимеризуют реакционную мономерную смесь с образованием силиконового гидрогеля.
49. Силиконовый гидрогель, образованный из реакционной мономерной смеси, содержащей
a. от 15 до около 40% масс. по меньшей мере одного полиамида;
b. по меньшей мере один гидроксильный силиконсодержащий мономер;
c. по меньшей мере один гидроксилзамещенный поли(дизамещенный силоксан), выбранный из группы, состоящей из поли(дизамещенного силоксана), имеющего от 4 до 8 силоксановых повторяющихся звеньев, монофункциональных гидроксилзамещенных поли(дизамещенных силоксанов), имеющих от 10 до 200 или 10-100 силоксановых повторяющихся звеньев, мультифункциональных гидроксилзамещенных поли(дизамещенных силоксанов), имеющих от 10 до 200 или 10-100 силоксановых повторяющихся звеньев, и их смесей;
d. по меньшей мере один гидрофильный мономер.
50. Контактная линза, содержащая силиконовый гидрогель по любому из пп. 1-41, 46-47.
51. Контактная линза по п. 50, в которой уровень поглощения липидов составляет менее около 15 мкг/линзу.
52. Контактная линза по п. 50, в которой уровень поглощения липидов составляет менее 10 мкг/линзу.
53. Контактная линза по пп. 50-51, в которой уровень поглощения PQ1 составляет менее около 20%.
54. Контактная линза по пп. 50-51, в которой динамический краевой угол смачивания составляет менее около 60°.
