Полимеризуемые полисилоксаны с гидрофильными заместителями - RU2017114359A
Код документа: RU2017114359A
Формула
1. Полимеризуемый под воздействием актиничного излучения амфифильный полисилоксан формулы (1) или (2):
в которых υ1, υ2 и ω1 независимо друг от друга представляют собой целое число от 1 до 500;
ω2 независимо друг от друга представляют собой целое число от 1 до 10;
R3 и R4 независимо друг от друга представляют собой прямую связь или замещенный или незамещенный C1-C10алкиленовый двухвалентный радикал;
R10 и R11 независимо друг от друга представляют собой замещенный или незамещенный C1-C10алкиленовый двухвалентный радикал;
R5, R6, R7, R8, R9, R12, R13, R14, R15, R16 и R17 независимо друг от друга представляют собой C1-C8алкил, C1-C4алкил- или C1-C4алкокси-замещенный фенил, или фтор-замещенный C1-C18алкил, предпочтительно представляют собой метил;
L1 представляет собой двухвалентный радикал
, в котором R18 представляет собой замещенный или незамещенный C1-C10алкиленовый двухвалентный радикал, а R18ʹ представляет собой прямую связь или замещенный или незамещенный C1-C10алкиленовый двухвалентный радикал, X1 представляет собой прямую связь, тиоэфирную связь (-S-), -NR20-, в которой R20 представляет собой замещенный или незамещенный C1-C10алкил, или двухвалентный радикал
,
,
,
,
,
или
, в котором R19 представляет собой замещенный или незамещенный C1-C10алкиленовый двухвалентный радикал, а R20 представляет собой замещенный или незамещенный C1-C10алкил;
L2 представляет собой прямую связь или замещенный или незамещенный C1-C10алкиленовый двухвалентный радикал;
E1, E2 и E3 независимо друг от друга представляют собой водород, замещенный или незамещенный C1-C8алкил, C1-C8алкокси, -NH2, -NHRʹ, при этом Rʹ представляет собой C1-C10алкил, гидроксил, карбоксил, Br, Cl, тиол или полимеризуемую группу, которая представляет собой
,, в которой r1 и r2 независимо друг от друга представляют собой целое число, равное 0 или 1, Rʺ представляет собой водород или метил, R21 представляет собой замещенный или незамещенный C1-C10алкиленовый двухвалентный радикал, X2 представляет собой
,
,
,
,
,
, в которых R22 и R23 независимо друг от друга представляют собой C1-C8алкил, предпочтительно метил, а R19 представляет собой замещенный или незамещенный C1-C10алкиленовый двухвалентный радикал, при условии, что и (i) E1, и E2 представляют собой полимеризуемую группу, или (ii) E3 представляет собой полимеризуемую группу; и при этом
hPC представляет собой гидрофильный полимерный сегмент, выбранный из группы, состоящей из (1) полиоксазолинового сегмента
, в котором R1 представляет собой водород, метильную или этильную группу, а q представляет собой целое число от 3 до 500, который получен путем полимеризации оксазолина с раскрытием кольца, (2) полипептидного сегмента, состоящего по меньшей мере из одной аминокислоты, выбранной из группы, состоящей из аспарагина, глутамина, аланина, глицина и их комбинаций, и (3) гидрофильного полимерного сегмента, состоящего из гидрофильных мономерных звеньев, полученных по меньшей мере из одного гидрофильного винилового мономера, выбранного из группы, состоящей из (мет)акриламида, N,N-диметил-(мет)акриламида, диметиламиноэтил-(мет)акрилата, диметиламиноэтил-(мет)акриламида, N-винил-2-пирролидона, N-винил-N-метил-изопропиламида, N-винил-N-метил-ацетамида, N-винил-формамида, N-винил-ацетамида, N-винил-изопропиламида, N-винил-N-метил-ацетамида, N-метил-3-метилен-2-пирролидона, 1-этил-3-метилен-2-пирролидона, 1-метил-5-метилен-2-пирролидона, 1-этил-5-метилен-2-пирролидона, 5-метил-3-метилен-2-пирролидона, 5-этил-3-метилен-2-пирролидона, 1-н-пропил-3-метилен-2-пирролидона, 1-н-пропил-5-метилен-2-пирролидона, 1-изопропил-3-метилен-2-пирролидона, 1-изопропил-5-метилен-2-пирролидона, 1-н-бутил-3-метилен-2-пирролидона, 1-трет-бутил-3-метилен-2-пирролидона и их смесей.
2. Полимеризуемый под воздействием актиничного излучения амфифильный полисилоксан по п. 1, где E1 и E2 представляют собой полимеризуемую группу
.
3. Полимеризуемый под воздействием актиничного излучения амфифильный полисилоксан по п. 1 или 2, где E1 и E2 представляют собой водород, замещенный или незамещенный C1-C8алкил, C1-C8алкокси, -NH2, -NHRʹ, при этом Rʹ представляет собой C1-C10алкил, гидроксил, карбоксил, Br, Cl или тиол.
4. Полимеризуемый под воздействием актиничного излучения амфифильный полисилоксан по любому из пп. 1-3, где E3 представляет собой полимеризуемую группу
.
5. Полимеризуемый под воздействием актиничного излучения амфифильный полисилоксан по любому из пп. 1-4, где υ2 представляет собой целое число от 3 до 350, предпочтительно от 5 до 200, более предпочтительно от 10 до 150.
6. Полимеризуемый под воздействием актиничного излучения амфифильный полисилоксан по любому из пп. 1-5, где υ1 и ω1 независимо друг от друга представляют собой целое число от 3 до 350, предпочтительно от 5 до 200, более предпочтительно от 10 до 150.
7. Полимеризуемый под воздействием актиничного излучения амфифильный полисилоксан по любому из пп. 1-6, где hPC представляет собой гидрофильный полимерный сегмент, выбранный из группы, состоящей из полиоксазолинового сегмента, гидрофильного полимерного сегмента, состоящего из гидрофильных мономерных звеньев, полученных по меньшей мере из одного гидрофильного винилового мономера, выбранного из группы, состоящей из N-винилпирролидона, N,N-диметил-(мет)акриламида, (мет)акриламида, N-винил-формамида, N-винил-ацетамида, N-винил-изопропиламида, N-винил-N-метил-ацетамида, N-метил-3-метилен-2-пирролидона, 1-этил-3-метилен-2-пирролидона, 1-метил-5-метилен-2-пирролидона, 1-этил-5-метилен-2-пирролидона, 5-метил-3-метилен-2-пирролидона, 5-этил-3-метилен-2-пирролидона и их комбинаций.
8. Полимеризуемый под воздействием актиничного излучения амфифильный полисилоксан по любому из пп. 1-6, где hPC представляет собой полиоксазолиновый сегмент.
9. Полимеризуемый под воздействием актиничного излучения амфифильный полисилоксан по любому из пп. 1-8, представленный формулой (1).
10. Полимеризуемый под воздействием актиничного излучения амфифильный полисилоксан по п. 9, где соотношение υ1:ω1 составляет от приблизительно 7:3 до приблизительно 9,5:0,5.
11. Полимеризуемый под воздействием актиничного излучения амфифильный полисилоксан по любому из пп. 1-8, представленный формулой (2).
12. Полимер, содержащий повторяющиеся звенья, полученные из полимеризуемого под воздействием актиничного излучения амфифильного полисилоксана по пп. 1-11.
13. Полимер по п. 12, где полимер представляет собой сшиваемый под воздействием актиничного излучения силиконсодержащий форполимер, который дополнительно содержит повторяющиеся гидрофильные звенья по меньшей мере одного гидрофильного винилового мономера.
14. Контактная линза, содержащая силикон-гидрогелевый материал, который содержит повторяющиеся звенья полимеризуемого под воздействием актиничного излучения амфифильного полисилоксана по пп. 1-11, где контактная линза характеризуется влагосодержанием от приблизительно 20% до приблизительно 75%, предпочтительно от приблизительно 25% до приблизительно 70%, более предпочтительно от приблизительно 30% до приблизительно 65% по весу в полностью гидратированном состоянии, кислородопроницаемостью (Dk), составляющей по меньшей мере приблизительно 40 баррер, предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 50 баррер, более предпочтительно по меньшей мере приблизительно 60 баррер и еще более предпочтительно по меньшей мере приблизительно 70 баррер, и модулем упругости от приблизительно 0,1 МПа до приблизительно 2,0 МПа, предпочтительно от приблизительно 0,2 МПа до приблизительно 1,5 МПа, более предпочтительно от приблизительно 0,3 МПа до приблизительно 1,2 МПа, еще более предпочтительно от приблизительно 0,4 МПа до приблизительно 1,0 МПа.
15. Способ получения силикон-гидрогелевых контактных линз, включающий следующие стадии: введения состава для формования линзы в пресс-форму для получения контактных линз, где состав для формования линзы содержит (a) растворитель, выбранный из группы, состоящей из воды, 1,2-пропиленгликоля, полиэтиленгликоля с молекулярной массой приблизительно 400 дальтон или меньше и их смесей, (b) по меньшей мере один амфифильный силоксансодержащий виниловый мономер согласно любому из пп. 1-11 и (c) по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из гидрофильного винилового мономера, гидрофилизированного полисилоксансодержащего сшивающего средства, гидрофильного сшивающего средства, фотоинициатора, термического инициатора, УФ-поглощающего винилового мономера, средства для манипуляционного окрашивания, антимикробного средства, биологически активного средства, экстрагируемого смазывающего вещества, экстрагируемого средства, стабилизирующего слезную пленку, и их смесей; полимеризации состава для формования линзы в пресс-форме с формованием силикон-гидрогелевой контактной линзы, где сформованная силикон-гидрогелевая контактная линза характеризуется влагосодержанием от приблизительно 20% до приблизительно 75%, предпочтительно от приблизительно 25% до приблизительно 70%, более предпочтительно от приблизительно 30% до приблизительно 65% по весу в полностью гидратированном состоянии, кислородопроницаемостью (Dk), составляющей по меньшей мере приблизительно 40 баррер, предпочтительно по меньшей мере приблизительно 50 баррер, более предпочтительно по меньшей мере приблизительно 60 баррер и еще более предпочтительно по меньшей мере приблизительно 70 баррер, и модулем упругости от приблизительно 0,1 МПа до приблизительно 2,0 МПа, предпочтительно от приблизительно 0,2 МПа до приблизительно 1,5 МПа, более предпочтительно от приблизительно 0,3 МПа до приблизительно 1,2 МПа, еще более предпочтительно от приблизительно 0,4 МПа до приблизительно 1,0 МПа.
16. Способ по п. 15, дополнительно включающий стадию осуществления экстракции по отношению к сформованной силикон-гидрогелевой контактной линзе с помощью воды или водного раствора.
17. Способ по п. 15 или 16, где пресс-форма представляет собой пресс-форму, подлежащую повторному использованию, при этом состав для формования линзы отверждают (т. е. полимеризуют) под воздействием актиничного излучения при пространственном ограничении актиничного излучения с формованием силикон-гидрогелевой контактной линзы.
