Смеси красителей, химически активных по отношению к волокнам, и их использование в способе двух- или трехцветного крашения или набивки - RU2557569C2

Описание

Настоящее изобретение относится к смеси химически активных красителей, которые являются пригодными для крашения или набивки содержащих атомы азота или содержащих гидрокси группы волокнистых материалов и к воздействию на такие материалы крашения или набивки, имеющей свойства хорошей воспроизводимости и хорошей устойчивости к любой обработке. Настоящее изобретение также относится к способу двухцветного или трехцветного крашения или набивки, где используютсмеси химически активных красителей в соответствии с настоящим изобретением.

В течение последних лет многие страны пытаются улучшить качество окружающей среды посредством сбережения природных ресурсов и уменьшения выбросов веществ, которые являются вредными для климата. Правительства создают фонды для поддержки промышленности при достижении этих целей. Потребитель требует благоприятных для окружающей среды текстильных продуктов, которые производятся в соответствии с самыми высокими экологическими стандартами. Обладатели торговых марок и розничные торговцы переносят эти запросы в реальные требования, и производители текстиля постоянно улучшают качество своей продукции, инвестируя в современное оборудование и выбирая благоприятные для окружающей среды химические вещества.

В результате, имеется мощный запрос относительно новых смесей химически активных красителей, которые являются пригодными для воспроизводимого двухцветного и трехцветного крашения и набивки волокнистых материалов, которые удовлетворяют самым высоким экологическим и экономическим требованиям, в то же время, обеспечивая красители с желаемыми свойствами оттенков цветов с хорошими свойствами стойкости, такими как стойкость к стирке и к воде и стойкость к воздействию пота. Соответствующие химически активные красители должны обеспечить уникальную совместимость и низкую чувствительность к различным параметрам крашения. Кроме того, они должны иметь достаточную субстантивность и в то же время обладать хорошей простотой отмывки незакрепленного красителя. Они должны также иметь хорошую насыщенность цвета и высокую химическую активность, причем целью являются, в частности, красители, имеющие высокие степени закрепления.

Настоящее изобретение, следовательно, основано на проблеме получения новых смесей химически активных красителей, которые являются пригодными, в частности, для воспроизводимого двухцветного и трехцветного крашения и набивки волокнистых материалов в желаемых оттенках цветов и для выполнения указанных выше требований до наивысшей возможной степени.

Настоящее изобретение, соответственно, относится к смесям красителей, содержащим, по меньшей мере, один краситель, красящий в красный цвет, например, к одному красителю, к смесям двух или трех красителей, предпочтительно, к смесям одного красителя формулы

и, по меньшей мере, одного красителя, красящего в голубой, темно-синий, желтый, оранжевый или коричневый цвет, например одного, двух или трех красителей из группы формул

где

B представляет собой алифатический мостиковый элемент,

R₁, R₃ и R₈, каждый, независимо от других, представляет собой атом водорода, или C₁-C₄алкил,

R₂, R₄, R₅, R₉, R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆, каждый, независимо от других, представляет собойатом водорода, C₁-C₄алкил, C₁-C₄ алкокси или сульфо,

R₆ и R₁₀, каждый, независимо от других, представляет собой амино или C₁-C₄алкил,

(R₇)_j обозначает j одинаковых или различных заместителей, выбранных из группы из С₂-C₄алканоиламино, уреидо, C₁-C₄алкила и C₁-C₄алкокси,

(R₁₇)_i обозначает i одинаковых или различных заместителей, выбранных из группы из С₂-C₄алканоиламино, уреидо, сульфо, C₁-C₄алкила и С₁-C₄алкокси,

X₁, X₂, X₃, X₄, X₅ и X₆, каждый, независимо от других, представляет собой атом галогена, 3-карбоксипиридин-1-ил или 3-карбамоилпиридин-1-ил,

Z₁, Z₂ и Z₃, каждый, независимо от других, представляет собой химически активную по отношению к волокнам группу формулы

Y₁, Y₂, Y₃, Y₄, Y₅, Υ₆, Y₇, Y₈ и Y₉, каждый, независимо от других, представляет собой винил или радикал -CH₂-CH₂-U и U представляет собой группу, которая может удаляться при щелочных условиях,

i, j, k и l, каждый, независимо от других, представляет собой число, равное 0, 1 или 2,

m представляет собой число, равное 1 или 2,

n и u, каждый, независимо от других, представляет собой число, равное 1, 2 или 3,

p и q, каждый, независимо от других, представляет собой число, равное 0 или 1,

r и s, каждый, независимо от других, представляет собой число, равное 0 или 1, и

t представляет собой число, равное 0, 1 или 2, и сумма r, s и t равна 2 или 3.

Красители формул (1), (2), (3), (4), (5) и (6) являются химически активными по отношению к волокнам, то есть они содержат, по меньшей мере, один химически активный по отношению к волокнам заместитель, предпочтительно, по меньшей мере, два химически активных по отношению к волокнам заместителя. Красители формул (1) и (2), краситель формулы (3), где p представляет собой число равное 1, и некоторые варианты осуществления красителя формулы (6) содержат три химически активных по отношению к волокнам заместителя.

Красители формул (1), (2), (3), (4), (5) и (6) в смесях красителей в соответствии с настоящим изобретением содержат одну или несколько сульфо групп или карбокси групп, каждая из них присутствует либо в форме свободной кислоты, либо, предпочтительно, в форме соли. Пригодные для использования соли представляют собой, например, соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов или аммония, соли органических аминов или их смеси. Примеры, которые могут быть рассмотрены, представляют собой соли натрия, лития, калия или аммония или находятся в форме соли органического амина, например, соли моно-, ди- или триэтаноламина или смешанных солей Na/Li или Na/Li/NH₄.

Предпочтительно, смеси красителей в соответствии с настоящим изобретением содержат, по меньшей мере, один краситель формулы (1), по меньшей мере, один краситель из группы формул (2) и (4) и, по меньшей мере, один краситель из группы формул (3), (5) и (6).

В конкретном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения смеси красителей содержат, по меньшей мере, один краситель формулы (1), по меньшей мере, один краситель формулы (2) и, по меньшей мере, один краситель формулы (3).

В другом конкретном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения смеси красителей содержат, по меньшей мере, один краситель формулы (1), по меньшей мере, один краситель формулы (3) и, по меньшей мере, один краситель формулы (4).

Прерывистые линии в формулах (1), (2), (3) и (5) показывают, что соответствующие диазо компоненты, каждый, независимо от других, обозначают либо бензольный радикал, либо нафталиновый радикал. В одном из вариантов осуществления, диазо компонент красителя формулы (1) представляет собой нафталиновый радикал. В предпочтительном варианте осуществления, диазо компонент красителя формулы (2) представляет собой бензольный радикал. В предпочтительном варианте осуществления, диазо компонент красителя формулы (3) представляет собой нафталиновый радикал. В предпочтительном варианте осуществления, диазо компонент красителя формулы (5) представляет собой нафталиновый радикал.

B представляет собой, например, C₂-C₁₂алкилен с прямой или разветвленной цепью, который является незамещенным или замещенным гидрокси, C₁-C₄алкокси, сульфато или сульфо и который может прерываться один или несколько раз -O- или -NR*-, предпочтительно, -O-, R* представляет собой водород или C₁-C₄алкил, предпочтительно, водород, метил или этил и, в частности, водород.

Предпочтительно, B представляет собой C₂-C₆алкилен с прямой или разветвленной цепью, который является незамещенным или замещенным гидрокси, сульфо или сульфато, в частности, гидрокси, а более конкретно, представляет собой C₂-C₆алкилен с прямой цепью или разветвленной цепью, который является незамещенным. Примеры предпочтительных радикалов B представляют собой 1,2-этилен, 1,2-пропилен, 1,3-пропилен, 2-гидрокси-1,3-пропилен, 1,4-бутилен, 2,2-диметил-1,3-пропилен, 2-метил-1,5-пентил, 1,6-гексилен.

Особенный интерес в качестве мостиковых элементов B представляют собой такие C₂-C₆алкиленовые радикалы, которые соответствуют формуле -CH₂-CH(R₁₈)- или -(R₁₈)CH-CH₂-, где R₁₈ представляет собой C₁-C₄алкил, в частности, метил. Особенную важность в качестве B представляет собой значение 1,2-пропилен.

В качестве C₁-C₄алкила рассматриваются по отношению к R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅, R₁₆ и R₁₇, каждого, независимо от других, например, метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил и изобутил, предпочтительно, метил и этил. В частности, R₁, R₃ и R₈ в значении C₁-C₄алкила представляют собой этил. В частности, R₂, R₄, R₅, R₇, R₉, R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅, R₁₆, и R₁₇ в значении C₁-C₄алкила представляют собой метил. В частности, R₆ и R₁₀ в значении C₁-C₄алкила представляют собой метил.

В качестве C₁-C₄алкокси рассматриваются по отношению к R₂, R₄, R₅, R₇, R₉, R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅, R₁₆ и R₁₇, каждого, независимо от других, например, метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, н-бутокси и изобутокси, предпочтительно, метокси и этокси, и, в частности метокси.

В качестве C₁-C₄алканоиламино рассматриваются по отношению к R₇ и R₁₇, каждого, независимо от других, например, ацетиламино, пропиониламино или бутириламино, предпочтительно, ацетиламино.

Предпочтительно, R₁, R₃ и R₈, каждый, независимо от других представляет собой атом водорода, метил или этил, в частности, этил.

Предпочтительно, R₂, R₄, R₅, R₉, R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆, каждый, независимо от других, представляет собой атом водорода, метил, метокси или сульфо, в частности, водород или сульфо. Более конкретно, R₂, R₄ и R₉ представляют собой водород. Более конкретно, R₅ представляет собой сульфо. Более конкретно, R₁₁, R₁₃ и R₁₅ представляют собой атом водорода и один заместитель из группы из R₁₂, R₁₄ и R₁₆ представляет собой сульфо, а другие заместители из группы из R₁₂, R₁₄ и R₁₆ представляют собой атом водорода, метил или метокси, в частности, атом водорода.

Предпочтительно, R₆ и R₁₀, каждый, независимо от других, представляет собой амино или метил, в частности, амино.

В одном из вариантов осуществления (R₇)_j обозначает 1 или 2 одинаковых или различных заместителя, выбранных из группы из метила, метокси и сульфо.

В другом варианте осуществления (R₇)_j обозначает ацетиламино, пропиониламино или уреидо, где j представляет собой число, равное 1.

В одном из вариантов осуществления (R₁₇)_j обозначает 1 или 2 одинаковых или различных заместителя, выбранных из группы из метила, метокси и сульфо.

В другом варианте осуществления (R₁₇)_j обозначает ацетиламино, пропиониламино или уреидо, где i представляет собой число, равное 1.

Предпочтительно, (R₇)_j обозначает уреидо, где j представляет собой число, равное 1.

Предпочтительно, (R₁₇)_j обозначает 1 или 2 одинаковых или различных заместителя, выбранных из группы метокси и сульфо, в частности 2 различных заместителя, один из них представляет собой метокси, а другой представляет собой сульфо.

В качестве галогена рассматриваются по отношению X₁, X₂, X₃, X₄, X₅ и X₆, каждого, независимо от других, например, фтор, хлор или бром, предпочтительно, фтор или хлор.

Предпочтительно, X₁, X₂, X₃, X₄, X₅ и X₆ представляют собой галоген.

В частности, X₁ и X₂ представляют собой хлор.

Радикалы X₃ и X₄ являются одинаковыми или различными. В конкретном варианте осуществления настоящего изобретения один из радикалов X₃ и X₄ представляет собой фтор, а другой из радикалов X₃ и X₄ представляет собой хлор. Предпочтительно, радикалы X₃ и X₄ являются одинаковыми и обозначают фтор.

В частности, X₅ и X₆ представляют собой фтор.

В качестве уходящей группы U рассматриваются, например, -Cl, -Br, -F, -OSO₃H, -SSO₃H, -OCO-CH₃, -OPO₃H₂, -OCO-C₆H₅, -OSO₂-C₁-C₄алкил или -OSO₂-N(C₁-C₄алкил)₂. U предпочтительно представляет собой группу формулы -Cl, -OSO₃H, -SSO₃H, -OCO-CH₃, -OCO-C₆H₅ или -OPO₃H₂, в частности, -Cl или -OSO₃H.

Примеры соответствующих радикалов Y₁, Y₂, Y₃, Y₄, Y₅, Υ₆, Y₇, Y₈ и Y₉ представляют собой, соответственно, винил, β-бром- или β-хлорэтил, β-ацетоксиэтил, β-бензоилоксиэтил, β-фосфатоэтил, β-сульфатоэтил и β-тиосульфатоэтил. Z предпочтительно представляет собой винил, β-хлорэтил или β-сульфатоэтил и, в частности, β-сульфатоэтил или винил.

Предпочтительно, k и l, каждый, независимо от других, представляет собой число, равное 0 или 1.

Предпочтительно, m представляет собой число, равное 1.

Предпочтительно, n и u, каждый, независимо от другого, представляет собой число, равное 2 или 3, в частности число, равное 3.

Предпочтительно, p представляет собой число, равное 1.

Предпочтительно, t представляет собой число, равное 1 или 2, в частности число, равное 1.

Предпочтительно, r и s представляют собой число, равное 1.

Предпочтение отдается смесям красителей, где краситель формулы (1) соответствует красителю формулы

где

X₁ представляет собой фтор или хлор, Z₁ представляет собой химически активную по отношению к волокнам группу формулы (7a) или (7b), предпочтительно, формулы (7a), и Y₁, Y₈ и Y₉, каждый из них, независимо от других, имеет значения и предпочтительные значения, определенные выше, предпочтительно, β-сульфатоэтил или винил. Предпочтительно, радикал -SO₂-Y₁ расположен в метаположении фенильного кольца A.

Предпочтение также отдается смесям красителей, где краситель формулы (2) соответствует красителю формулы

где

X₂ представляет собой фтор или хлор, Z₂ представляет собой химически активную по отношению к волокнам группу формулы (7a), Y₂ и Y₈, каждый, независимо от другого имеет значения и предпочтительные значения, определенные выше, предпочтительно, β-сульфатоэтил или винил, и l представляет собой число равное, 0 или 1, предпочтительно, число, равное 1. Предпочтительно, радикал -SO₂-Y₂ расположен в метаположении фенильного кольца B.

Предпочтение также отдается смесям красителей, где краситель формулы (3) соответствует красителю формулы

где

B имеет значения и предпочтительные значения, определенные выше, предпочтительно, представляет собой радикал формулы -CH₂-CH(R₁₈)- или -(R₁₈)CH-CH₂-, где R₁₈ представляет собой C₁-C₄алкил, в частности, метил, один из радикалов X₃ и X₄ представляет собой атом фтора, а другие радикалы из радикалов X₃ и X₄ представляют собой хлор, предпочтительно, радикалы X₃ и X₄ являются одинаковыми и обозначают фтор, Z₃ представляет собой химически активную по отношению к волокнам группу формулы (7a) или (7b), предпочтительно, формулы (7a), и Y₈ и Y₉, каждый, независимо от другого, имеет значения и предпочтительные значения, определенные выше, предпочтительно, β-сульфатоэтил или винил, и R₅ представляет собой атом водорода или сульфо, предпочтительно, сульфо.

Предпочтение также отдается смесям красителей, где краситель формулы (4) соответствует красителю формулы

где

X₅ представляет собой фтор или хлор, предпочтительно, фтор, Y₃ имеет значения и предпочтительные значения, определенные выше, предпочтительно, β-сульфатоэтил или винил, и t представляет собой число, равное 1 или 2, в частности число, равное 1, и r представляет собой число, равное 0 или 1, и s представляет собой число, равное 1. Предпочтительно, радикал -SO₂-Y₃ расположен в метаположении фенильного кольца C.

Предпочтение также отдается смесям красителей, где краситель формулы (5) соответствует красителю формулы

где

X₆ представляет собой фтор или хлор, предпочтительно, фтор, и Y₄ имеет значения и предпочтительные значения, определенные выше, предпочтительно, β-сульфатоэтил, β-хлорэтил или винил.

Предпочтение также отдается смесям красителей, где краситель формулы (6) соответствует красителю формулы

где

один заместитель из группы из R₁₂, R₁₄ и R₁₆ представляет собой сульфо, а другие заместители из группы из R₁₂, R₁₄ и R₁₆ представляют собой атом водорода, метил или метокси, в частности атом водорода, (R₁₇)_i обозначает 1 или 2 одинаковых или различных заместителя, выбранных из группы из метокси или сульфо, в частности 2 различных заместителя, один представляет собой метокси, а другой представляет собой сульфо, Y₅, Y₆ и Y₇, каждый, независимо от других, имеют значения и предпочтительные значения, определенные выше, предпочтительно, β-сульфатоэтил или винил, и q представляет собой число, равное 0 или 1, предпочтительно, число, равное 0.

Краситель формулы (1) представляет собой, например, краситель формулы

предпочтительно, краситель формулы (101) или (104).

Краситель формулы (2) представляет собой, например, краситель формулы

или

предпочтительно, краситель формулы (201) или (202).

Краситель формулы (3) представляет собой, например, краситель формулы

предпочтительно, краситель формулы (301) или (302).

Краситель формулы (4) представляет собой, например, краситель формулы

предпочтительно, краситель формулы (401).

Краситель формулы (5) представляет собой, например, краситель формулы

Краситель формулы (6) представляет собой, например, краситель формулы

Красители формул (1), (2), (3), (4), (5) и (6) в некоторых случаях являются известными, или они могут быть получены в соответствии со способами, известными сами по себе. Красители формулы (1) описаны, например, в патенте EP 0094055. Красители формулы (2) описаны, например, в патенте США № 4622390 и патенте США № 6458936. Красители формулы (3) описаны, например, в патенте США № 5623061, патенте США № 20080194817 и заявке на Европейский патент № 09167920,9. Красители формулы (4) описаны, например, в патенте США № 4935500. Красители формулы (5) описаны, например, в патенте США № 4754023. Красители формулы (6) описаны, например, в патенте США № 6160101.

Красители формул (601) и (603) являются новыми и представляют собой дополнительную цель настоящего изобретения.

Смеси красителей в соответствии с настоящим изобретением могут быть получены, например, посредством смешивания вместе индивидуальных красителей. Процедуру смешивания осуществляют, например, в соответствующих мельницах, например, в шаровых мельницах или игольчатых мельницах, а также в блендерах или миксерах. Смеси красителей в соответствии с настоящим изобретением могут также быть получены, например, с помощью непосредственного растворения химически активных красителей в красильной ванне или в среде для набивки. Количество индивидуальных химически активных красителей определяется оттенком, который должен быть получен. Краситель формулы (1) и общее количество красителей формул (2), (3), (4), (5) и (6), которые присутствуют в смесях красителей в соответствии с настоящим изобретением, как массовое отношение составляет, например, от 1:99 до 99:1, предпочтительно, от 5:95 до 95:5 и, в частности от 10:90 до 90:10.

Химически активные красители формул (1), (2), (3), (4), (5) и (6) и, соответственно, также смеси красителей в соответствии с настоящим изобретением могут содержать дополнительные добавки, например хлорид натрия или декстрин.

Если это желательно, химически активные красители формул (1), (2), (3), (4), (5) и (6) и, соответственно, также смеси красителей в соответствии с настоящим изобретением могут содержать дополнительные вспомогательные вещества, которые, например, улучшают свойства при манипуляциях или увеличивают стабильность при хранении, такие как буферы, дисперсанты или противопылевые агенты. Такие вспомогательные вещества известны специалистам в данной области.

Смеси красителей в соответствии с настоящим изобретением являются пригодными для крашения и набивки исключительно разнообразных материалов, в частности, волокнистых материалов, содержащих гидрокси группы или содержащих атомы азота. Их примеры представляют собой бумагу, шелк, кожу, шерсть, полиамидные волокна и полиуретаны, а также, в частности, целлюлозные волокнистые материалы всех видов. Такие волокнистые материалы представляют собой, например, природные целлюлозные волокна, такие как хлопок, лен и пенька, а также целлюлозу и регенерированную целлюлозу. Смеси красителей в соответствии с настоящим изобретением и химически активные красители в соответствии с настоящим изобретением являются также пригодными для крашения или набивки волокон, содержащих гидрокси группы, которые содержатся в смешанных тканях, например смесей хлопка с полиэстровыми волокнами или полиамидными волокнами.

Указанный текстильный волокнистый материал может находиться в исключительно разнообразных формах для переработки, например, в форме волокон, пряжи, тканого материала или трикотажного материала.

Настоящее изобретение относится также к способу двухцветного или трехцветного крашения или набивки волокнистых материалов, содержащих гидрокси группы или содержащих атомы азота, в частности, материалов целлюлозных волокон, этот способ включает использование, по меньшей мере, одного красителя, красящего в красный цвет, например, одного, двух или трех красителей, предпочтительно одного красителя, рассмотренной выше формулы (1), вместе, по меньшей мере, с одним красителем, красящим в голубой, темно-синий, желтый, оранжевый или коричневый цвет, например, одного, двух или трех красителей, из группы из рассмотренных выше формул (2), (3), (4), (5) и (6), где B, R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅, R₁₆, R₁₇, Χ₁, X₂, X₃, X₄, X₅, X₆, Y₁, Y₂, Y₈, Y₄, Y₅, Y₆, Y₇, Y₈, Y₉, Z₁, Z₂, Z₃, i, j, k, l, m, n, p, u, q, r, s и t, каждый из них имеет значения и предпочтительные значения, определенные выше.

Предпочтение отдается соответствующим способам трехцветного крашения или набивки волокнистых материалов, содержащих гидрокси группы или содержащих атомы азота, где, по меньшей мере, один краситель рассмотренной выше формулы (1) используют вместе, по меньшей мере, с одним красителем из группы формул (2) и (4) и, по меньшей мере, одним красителем из группы формул (3), (5) и (6), где B, R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅, R₁₆, R₁₇, X₁, X₂, X₃, X₄, X₅, X₆, Y₁, Y₂, Y₃, Y₄, Y₅, Y₆, Y₇, Y₈, Y₉, Z₁, Z₂, Z₃, i, j, k, l, m, n, p, u, q, r, s и t, каждый, имеет значения и предпочтительные значения, определенные выше.

В одном из вариантов осуществления способа трехцветного крашения или набивки волокнистых материалов, содержащих гидрокси группы или содержащих атомы азота, по меньшей мере, один краситель рассмотренной выше формулы (1) используют вместе, по меньшей мере, с одним красителем рассмотренной выше формулы (2) и вместе, по меньшей мере, с одним красителем рассмотренной выше формулы (3), где B, R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, X₁, X₂, X₃, X₄, Y₁, Y₂, Y₈, Y₉, Z₁, Z₂, Z₃, j, k, l, m, n и p, каждый, имеют значения и предпочтительные значения, определенные выше.

В другом варианте осуществления способа трехцветного крашения или набивки волокнистых материалов, содержащих гидрокси группы или содержащих атомы азота, по меньшей мере, один краситель рассмотренной выше формулы (1) используют вместе, по меньшей мере, с одним красителем рассмотренной выше формулы (3) и вместе, по меньшей мере, с одним красителем рассмотренной выше формулы (4), где B, R₁, R₂, R₅, R₆, R₇, R₈, R₉, X₁, X₃, X₄, X₅, Y₁, Y₃, Y₈, Y₉, Z₁, Z₃, j, k, n, p, r, s и t, каждый, имеют значения и предпочтительные значения, определенные выше.

Способ, в соответствии с настоящим изобретением двухцветного или трехцветного крашения и набивки, можно осуществлять в соответствии с обычными способами крашения и набивки, например, в соответствии с так называемым холодным плюсовочно-накатным способом крашения, при котором краситель наносят вместе со щелочью на плюсовку, а затем закрепляют с помощью хранения в течение нескольких часов примерно при комнатной температуре, например от 25 до 35°C. Предпочтительно, способ двухцветного или трехцветного крашения и набивки в соответствии с настоящим изобретением осуществляют в соответствии со способом крашения до истощения ванны, при котором изделия импрегнируются водными, необязательно, содержащими соли растворами красителей, и красители закрепляют после щелочной обработки или в присутствии щелочи, необязательно, под действием тепла.

Красильные жидкости или печатные пасты, в дополнение к тому, что они содержат воду и красители, могут также содержать дополнительные добавки, например, оттеночные красители, известные сами по себе, соли, буферные вещества, смачивающие агенты, противовспенивающие агенты, выравнивающие агенты или агенты, которые влияют на свойства текстильного материала, например, умягчители, добавки для огнестойкой отделки или репелленты для грязи, воды или масла, а также умягчители воды и природные или синтетические загущающие агенты, например, альгинаты или простые эфиры целлюлозы.

Количества, в которых индивидуальные красители используют в красильных ваннах или печатных пастах, могут изменяться в широких пределах в зависимости от желаемой глубины оттенка; в целом, как показано, являются преимущественными количества от 0,01 до 15% масс., в частности от 0,1 до 10% масс., по отношению к изделиям, которые красят, или к печатной пасте.

Красители формул (1), (2), (3), (4), (5) и (6), используемые в способе в соответствии с настоящим изобретением, отличаются при двухцветном или трехцветном крашении или набивке получением однородного цвета, хорошими свойствами выбирания красителя и закрепления, хорошим постоянством оттенка даже при различных концентрациях, низкой чувствительностью к различным параметрам крашения и, в особенности, очень хорошей совместимостью. Времена крашения могут быть уменьшены. Кроме того, они имеют достаточную субстантивность, и в то же время имеют хорошую простоту отмывки незакрепленного красителя, и могут с преимуществами применяться при малых отношениях массы ткани к массе отделочного раствора, например, при отношении массы ткани к массе отделочного раствора от 1:4 до 1:6, предпочтительно, равном 1:6. Крашение и набивка, получаемые в соответствии со способом по настоящему изобретению, демонстрируют очень хорошие свойства стойкости, такие как стойкость по отношению к стирке и воде и стойкость по отношению к воздействию пота, и хорошую воспроизводимость.

Предпочтительными являются способы двухцветного или трехцветного крашения.

Преимущественно, окрашенные волокна, полученные в соответствии с двухцветным или трехцветным способом по настоящему изобретению, подвергают обработке отмывкой с помощью водной жидкости, содержащей композицию, которая включает

(a) гомо- или сополимер, который может быть получен с помощью полимеризации, по меньшей мере, одного этилен-ненасыщенного гетероциклического соединения, содержащего атомы азота, и

(b) полиэтиленимин.

Предпочтительно, обработку отмывкой осуществляют с помощью способа с истощением ванны. Отношение массы ткани к массе отделочного раствора может быть выбрано из широкого диапазона и, как правило, оно составляет от 1:4 до 1:40, а предпочтительно, от 1:5 до 1:20.

Специального оборудования не требуется. Можно использовать, например, обычное красильное устройство, например, открытые ванны, красильные барки с баранчиком, роликовые красильные машины или струйные устройства с лопастными мешалками или циркуляционные устройства.

Обработку удобно осуществлять в диапазоне температур, например, от 40 до 80°C и, предпочтительно, от 50 до 70°C, например при 60°C. Время обработки может, как правило, составлять от 20 до 100 минут, а предпочтительно, от 30 до 60 минут. pH жидкости обычно находится в диапазоне от 8 до 13, а предпочтительно, от 9 до 11.

Гомополимеры, пригодные в качестве компонента (a) композиций, могут, как правило, быть получены посредством полимеризации этилен-ненасыщенного гетероциклического соединения, содержащего атомы азота соответствующим образом.

Этилен-ненасыщенные гетероциклы, содержащие атомы азота, пригодные для получения гомо- или сополимеров, соответствующих компоненту (a), представляют собой, например, пиррол, пирролидин, пиридин, хинолин, изохинолин, пурин, пиразол, имидазол, триазол, тетразол, индолизин, пиридазин, пиримидин, пиразин, индол, изоиндол, оксазол, оксазолидон, оксазолидин, морфолин, пиперазин, пиперидин, изоксазол, тиазол, изотиазол, индоксил, изатин, диоксиндол и гидантионы, а также их производные.

Сополимеры, пригодные в качестве компонента (a) композиции, описанной выше, могут быть получены с помощью полимеризации ненасыщенного гетероцикла, содержащего атомы азота, в присутствии, по меньшей мере, одного дополнительного сополимеризуемого мономера.

Дополнительный сополимеризуемый мономер может представлять собой другой гетероцикл, содержащий атомы азота или другое ненасыщенное соединение, подобное, например, виниламину, аллиламину, акриловой кислоте, метакриловой кислоте, метилакрилату, метилметакрилату, винилацетату, акриламиду и метакриламиду.

Получение полимеров может осуществляться способом, известным, сам по себе, например, с помощью ионной или, предпочтительно, радикально инициируемой полимеризации соответствующих мономеров, например, в растворе, суспензии или эмульсии. Предпочтительно, эту полимеризацию осуществляют в растворе с помощью пероксида, персульфата или азо соединения, подобного K₂S₂O₈ или азо-(бис)-изобутиронитрилу, в качестве радикального инициатора образования цепи, который может присутствовать, например, в количестве от 0,005 до 10% масс., по отношению к используемым мономерам.

Предпочтительно, композиция, описанная выше, содержит в качестве компонента (a) полимер, который может быть получен посредством гомополимеризации Н-винилпирролидона или сополимеризации Н-винилимидазола и Н-винилпирролидона.

Особенно предпочтительными в качестве компонента (a) являются полимеры, в частности, сополимеры, которые могут быть получены посредством полимеризации 60-100% моль, предпочтительно, 70-90% моль, Н-винилпирролидона и 0-40% моль, предпочтительно, 10-30% моль, Н-винилимидазола.

Независимо от отношения массы ткани к массе отделочного раствора, гомополимеры или сополимеры, соответствующие компоненту (a), как правило, используют в количестве от 0,01 до 4,0% масс., предпочтительно, от 0,02 до 2,0% масс. и, особенно предпочтительно, от 0,8 до 2,5% масс. содержания активного вещества, по отношению к массе текстильного материала.

Полиэтиленимины, пригодные в качестве компонента (b), могут подобным же образом быть получены в соответствии с известными способами.

Чистый полиэтиленимин (PEI), имеющий молекулярную массу Mw (средневзвешенную) примерно от 200 г/моль примерно до 5000000 г/моль, генерируют с помощью кислотно катализируемого полидобавления с открыванием кольца очень активного химически азиридина.

Разветвленный полимер, полученный с помощью этого способа, имеет первичные, вторичные и третичные аминогруппы и может быть модифицирован, например, посредством взаимодействия с карбоновыми кислотами или производными карбоновых кислот, подобными хлоридам, сложным эфирам, ангидридам или амидам, при этом образуются частично амидированные PEI.

Другие модифицированные полиэтиленимины могут быть получены посредством взаимодействия PEI с алкиленоксидами, подобными этиленоксиду или пропиленоксиду, генерируя, таким образом, частично этоксилированный или пропоксилированный полиэтиленимин.

Такие чистые или модифицированные PEI являются коммерчески доступными, например, под обозначением Lupasol® (поставляется BASF) или Epomin® (поставляется Nippon Shokubai).

Предпочтительно, композиции содержат модифицированный полиэтиленимин в качестве компонента (b), в частности частично амидированный или частично алкоксилированный полиэтиленимин.

В другом предпочтительном варианте осуществления, композиции содержат в качестве компонента (b) частично амидированный полиэтиленимин, который может быть получен посредством взаимодействия полиэтиленимина с карбоновой кислотой, ангидридом, сложным эфиром, хлоридом или амидом.

В другом предпочтительном варианте осуществления, композиция, описанная выше, содержит в качестве компонента (b) частично этоксилированный полиэтиленимин, который может быть получен посредством взаимодействия полиэтиленимина с этиленоксидом.

Независимо от отношения массы ткани к массе отделочного раствора, PEI, соответствующий компоненту (b), как правило, используют в количестве от 0,01 до 4,0% масс., предпочтительно, от 0,05 до 2,0% масс., и особенно предпочтительно, от 0,1 до 0,25% масс. содержания активного вещества, по отношению к массе текстильного материала.

Отношение количеств компонентов (a) и (b) может изменяться в широких диапазонах.

Предпочтительно, количество компонента (a) составляет 20-80% масс., более предпочтительно, 30-70% масс., особенно предпочтительно, 40-60% масс., по отношению к массе компонентов (a)+(b).

Соответственно, количество компонента (b) составляет 20-80% масс., более предпочтительно, 30-70% масс., особенно предпочтительно, 40-60% масс., по отношению к массе компонентов (a)+(b).

Соответственно, другой целью настоящего изобретения является способ отмывки текстильного материала с набивкой или крашением, предпочтительно, материала на основе целлюлозных текстильных волокон, полученного в соответствии с двухцветным или трехцветным способом по настоящему изобретению, этот способ включает обработку указанного текстильного материала с набивкой или крашением с помощью водной жидкости, содержащей композицию, как описано выше.

Способ отмывки предпочтительно осуществляют посредством осуществления сначала крашения или набивки материала из целлюлозных текстильных волокон, а затем обработки его с помощью свежей водной жидкости, содержащей композицию, содержащую компоненты (a) и (b) в количестве, указанном выше. В конкретном варианте осуществления, материал из текстильных волокон с набивкой или крашением прополаскивают один раз в ванне, содержащей свежую воду, непосредственно после осуществления способа крашения или набивки и перед обработкой с помощью водной жидкости, содержащей композицию, описанную выше. В другом конкретном варианте осуществления, материал из текстильных волокон с набивкой или крашением дополнительно прополаскивают один или два раза, предпочтительно, один раз, в ванне, содержащей свежую воду, непосредственно после обработки с помощью водной жидкости, содержащей композицию, описанную выше. Прополаскивание в ванне, содержащей свежую воду, удобно осуществлять в диапазоне температур, например, от 40 до 80°C, а предпочтительно, от 50 до 70°C, например при 60°C. Волокнистый материал с крашением или набивкой можно затем дегидратировать и сушить обычным образом.

Способ промывки с помощью водной жидкости, содержащей композицию, содержащую компоненты (a) и (b), описан в заявке на Европейский патент № 09167829.2, содержание которого включается в настоящий документ в качестве ссылки.

Способ двухцветного или трехцветного крашения или набивки в соответствии с настоящим изобретением делает возможным значительную экономию ресурсов, таких как вода и энергия. Время, необходимое для крашения или набивки, значительно сокращается.

Смеси красителей в соответствии с настоящим изобретением являются также пригодными для использования в качестве красящих веществ, для использования в системах печати. Такие системы печати представляют собой, например, коммерчески доступные струйные принтеры для печатания на бумаге или для набивки текстиля, или в пишущих приспособлениях, таких как перьевые авторучки или шариковые ручки, и в частности, в струйных принтерах. Для этой цели, смесь красителей в соответствии с настоящим изобретением или красители в соответствии с настоящим изобретением сначала преобразуют в форму, пригодную для использования в системах печати. Пригодная для использования форма представляет собой, например, краску на водной основе, содержащую, по меньшей мере, один краситель из смеси в соответствии с настоящим изобретением или красители в соответствии с настоящим изобретением в качестве красящих веществ. Краски могут быть получены обычным способом посредством смешивания вместе индивидуальных составляющих, обычных при струйной печати, в желаемом количестве воды. Удобно, чтобы отдельные краски, содержащие, по меньшей мере, один краситель формул (1), (2), (3), (4), (5) и (6), использовались в струйном принтере для многоцветной печати, и смешивание осуществляют на подложке посредством цифровой печати. Например, одна краска содержит краситель формулы (1). Другая краска содержит краситель формулы (2) и еще одна краска содержит краситель формулы (3).

Примеры подложек, которые рассматриваются в связи со струйной печатью, в дополнение к бумаге или пластиковым пленкам, включают рассмотренные выше волокнистые материалы, содержащие гидрокси группы или содержащие атомы азота, в частности, материалы из целлюлозных волокон. Подложки предпочтительно представляют собой материалы из текстильных волокон.

Следующие далее примеры служат для иллюстрации настоящего изобретения. Если не указано иного, температуры приведены в градусах Цельсия, части представляют собой части массовые, и проценты относятся к процентам массовым. Части массовые по отношению к частям объемным - как отношение килограммов к литрам.

Пример синтеза 1:

a) 1-е связывание

126,6 г (0,45 моль) 4-(2-сульфатоэтилсульфонил)анилина вводят в 700 мл воды, и смесь тщательно перемешивают. Сначала 56 мл 32% хлористоводородной кислоты, а затем 100 мл 4н. раствора нитрита натрия добавляют в течение 10 мин к суспензии при 10°C. После нагревания до комнатной температуры (RT) добавляют еще 15 мл 4н. раствора нитрита натрия. Смесь перемешивают в течение 30 мин, и избыток нитрита разрушают посредством добавления 2,0 мл 10% сульфаминовой кислоты.

91,4 г (0,45 моль) 2-сульфо-5-метоксианилина вводят в 700 мл воды при энергичном перемешивании. Добавляют 4,0 г бикарбоната натрия, 44,2 мл 30% NaOH и 350 г льда. Затем добавляют дисперсию соли диазония в течение 30 мин при 0-5°C, при этом поддерживают pH 5 посредством добавления NaOH. После нагревания до комнатной температуры смесь перемешивают 2 часа, затем pH понижают до 1,0-1,5 посредством добавления 70 мл 32% хлористоводородной кислоты. Полученную суспензию перемешивают при RT в течение 30 мин. Затем добавляют 300 г льда, и pH повышают до 5,0 посредством добавления 74,4 мл 30% NaOH.

b) 2-е связывание

Суспензию диазо соединения, полученного на стадии a), охлаждают до 5-10°C посредством добавления 300 г льда. В течение 40 мин добавляют 120 мл 32% хлористоводородной кислоты и 112 мл 4н. раствора нитрита натрия. Смесь перемешивают в течение 30 мин, и избыток нитрита разрушают посредством добавления 2,0 мл 10% сульфаминовой кислоты. Суспензию соли диазония охлаждают до 5°C посредством добавления 600 г льда. Раствор 60,9 г (0,40 моль) 3,5-диаминобензойной кислоты растворяют в 500 мл воды, и добавляют 44 мл 32% хлористоводородной кислоты в течение 10 мин. Затем добавляют 322 мл 20% раствора карбоната натрия в пределах 4 час, pH=3,9.

c) 3-е связывание

171 г (0,47 моль) 2-сульфо-4-(2-сульфатоэтилсульфонил)анилина вводят в 800 мл воды, и смесь тщательно перемешивают. Сначала добавляют 85 мл 32% хлористоводородной кислоты, а затем добавляют 100 мл 4н. раствора нитрита натрия в течение 10 мин к суспензии при 10°C. После нагревания до комнатной температуры (RT) добавляют еще 19 мл 4н. раствора нитрита натрия. Смесь перемешивают в течение 30 мин, и избыток нитрита разрушают посредством добавления 2,0 мл 10% сульфаминовой кислоты.

Суспензию, приготовленную на стадии b), охлаждают до 10°C посредством добавления 400 г льда, и добавляют суспензию соли диазония в течение 35 мин. Затем добавляют 318 мл 20% раствора карбоната натрия в пределах 4 час, pH=7,0.

d) 4-е связывание

Суспензию, приготовленную на стадии c), охлаждают до 10°C посредством добавления льда, и добавляют суспензию, содержащую 0,4 моль соли диазония, приготовленной из 4-(2-сульфатоэтилсульфонил)анилина, как описано на стадии a), в течение 20 мин. Затем добавляют 147 мл 20% раствора карбоната натрия в течение 90 мин, pH=6,7.

Сырой раствор фильтруют и сушат распылением.

Полученный порошок состоит из красителя формулы

λ_max1=438 нм

λ_max1=536 нм

(λ_max=длина волны максимума поглощения)

Пример синтеза 2:

Как описано в примере синтеза 1, краситель формулы (603) приготавливают из 2-сульфо-4-(2-сульфатоэтилсульфонил)анилина, 3-амино-4-метоксиацетанилида, 3,5-диаминобензойной кислоты, 2-сульфо-4-(2-сульфатоэтилсульфонил)анилина и 4-(2-сульфатоэтилсульфонил)анилина:

λ_max1=436 нм

λ_max1=536 нм

Пример нанесения 1:

Хлопковое вертелочное трикотажное полотно вводят при 60°C, при отношении массы ткани к массе отделочного раствора 1:6, в водную красильную ванну, которая содержит 40 г/л хлорида натрия, 0,58% химически активного красителя, красящего в красный цвет, формулы (104), 0,33% химически активного красителя, красящего в темно-синий цвет, формулы (202) и 0,54% химически активного красителя, красящего в желтый цвет, формулы (302). Через 30 минут в красильную ванну при 60°C добавляют 5,0 г/л кальцинированного карбоната натрия и 2,0% гидроксида натрия 36°Bè. Крашение продолжают в течение 30 минут. Окрашенную ткань вынимают из красильной жидкости, и подвергают обработке с целью конечной отделки посредством сначала прополаскивания ткани в ванне с водой в течение 10 минут при 60°C. После этого, ткань обрабатывают в течение 10 минут при 60°C с помощью композиции для конечной отделки, содержащей 2 г/л водного раствора, содержащего 10% масс. сополимера Н-винилимидазол/Н-винилпирролидон, приготовленного из 20% моль Н-винилимидазола и 80% моль Н-винилпирролидона, и 0,5 г/л водного раствора, содержащего 50% масс. модифицированного разветвленного PEI, имеющего молекулярную массу (средневзвешенную) Mw=750000 г/моль, pH=11. После этого ткань прополаскивают один или два раза в ванне с водой, каждый раз, в течение 10 минут при 60°C. Получают тканькоричневого оттенка с глубиной цвета 1/1 SD (стандартная глубина в соответствии с ISO 105-A-1984 (E)).

Сравнительный пример нанесения 1:

Хлопковое вертелочное трикотажное полотно вводят при 60°C, при отношении массы ткани к массе отделочного раствора 1:6, в водную красильную ванну, которая содержит 40 г/л хлорида натрия, 0,66% химически активного красителя, красящего в красный цвет, формулы

0,27% химически активного красителя, красящего в темно-синий цвет, формулы

и 1,28% химически активного красителя, красящего в желтый цвет, формулы

Через 30 минут при 60°C в красильную ванну добавляют 5,0 г/л кальцинированного карбоната натрия и 2,0% гидроксида натрия 36°Bè. Крашение продолжают в течение 30 минут. Окрашенную ткань вынимают из красильной жидкости и подвергают обработке с целью конечной отделки, как приведено в примере 1. Получают ткань коричневого оттенка с глубиной цвета 1/1 SD (стандартная глубина в соответствии с ISO 105-A-1984 (E)), как в примере нанесения 1.

Ткани, полученные в соответствии с примером нанесения 1 и сравнительным примером нанесения 1, подвергают следующим исследованиям стойкости цветов:

Отмывка при 60°C в соответствии с ISO 105-C60, C1S (полоска с множеством волокон)

Жесткая вода в соответствии с ISO 105-E07

Воздействие кислотного и щелочного пота в соответствии с ISO 105-E04

Изменения в цвете определяют в соответствии со шкалой оттенков серого. Более высокие оценки показывают превосходные свойства стойкости. Результаты в таблице 1 демонстрируют, что окрашенные ткани, полученные в соответствии со способом по настоящему изобретению, из примера нанесения 1 демонстрируют улучшенные свойства стойкости, по сравнению с окрашенными тканями, полученными в соответствиистрехцветной системойпредыдущего уровня техники, из сравнительного примера нанесения 1.

Степени выработки красителя определяют обычным способом посредством фотоспектрометрического измерения остаточной концентрации красильного материала для каждого красителя в красильной ванне после крашения. Доля закрепления, то есть количество красильного материала, который ковалентно связывается с тканью, получают из разности общего потребления красильного материала (выработки красителя в волокнах) и количества красильного материала, который экстрагируется из окрашенной ткани в собранную промывочную жидкость. Доли выработки и закрепления красителя, которые улучшаются в случае красителей, используемых в соответствии со способом по настоящему изобретению, приведены в таблице 2.

Пример нанесения 2:

Хлопковое вертелочное трикотажное полотно вводят при 60°C, при отношении массы ткани к массе отделочного раствора 1:6, в водную красильную ванну, которая содержит 60 г/л хлорида натрия, 1,15% химически активного красителя, красящего в красный цвет, формулы (104), 0,67% химически активного красителя, красящего в темно-синий цвет, формулы (202) и 1,10% химически активного красителя, красящего в желтый цвет, формулы (302). Через 30 минут при 60°C в красильную ванну добавляют 5,0 г/л кальцинированного карбоната натрия и 3,0% гидроксида натрия 36°Bè. Крашение продолжают в течение 30 минут. Окрашенную ткань вынимают из красильной жидкости, и подвергают обработке с целью конечной отделки, как приведено в примере 1. Получают ткань коричневого оттенка с глубиной цвета 2/1 SD (стандартная глубина в соответствии с ISO 105-A-1984 (E)).

Сравнительный пример нанесения 2:

Хлопковое вертелочное трикотажное полотно вводят при 60°C, при отношении массы ткани к массе отделочного раствора 1:6, в водную красильную ванну, которая содержит 60 г/л хлорида натрия, 1,32% химически активного красителя, красящего в красный цвет, формулы (7), 0,54% химически активного красителя, красящего в темно-синий цвет, формулы (8) и 2,70% химически активного красителя, красящего в желтый цвет, формулы (9). Через 30 минут при 60°C в красильную ванну добавляют 5,0 г/л кальцинированного карбоната натрия и 3,0% гидроксида натрия 36°Bè. Крашение продолжают в течение 30 минут. Окрашенную ткань вынимают из красильной жидкости, и подвергают обработке с целью конечной отделки, как приведено в примере 1. Получают ткань коричневого оттенка с глубиной цвета 2/1 SD (стандартная глубина в соответствии с ISO 105-A-1984 (E)), как в примере нанесения 2.

Ткани, полученные в соответствии с примером 2 и сравнительным примером нанесения 2, подвергают следующим исследованиям стойкости цветов:

Отмывка при 60°C в соответствии с ISO 105-C60, C1S (полоска с множеством волокон)

Жесткая вода в соответствии с ISO 105-E07

Воздействие кислотного и щелочного пота в соответствии с ISO 105-E04

Изменения в цвете определяют в соответствии со шкалой оттенков серого. Более высокие оценки показывают превосходные свойства стойкости. Результаты в таблице 3 демонстрируют, что окрашенные ткани, полученные в соответствии со способом по настоящему изобретению примера нанесения 2, демонстрируют улучшенные свойства стойкости, по сравнению с окрашенными тканями, полученными в соответствии стрехцветной системойпредыдущего уровня техники, из сравнительного примера нанесения 2.

Пример нанесения 3:

Хлопковое вертелочное трикотажное полотно вводят при 60°C, при отношении массы ткани к массе отделочного раствора 1:6, в водную красильную ванну, которая содержит 40 г/л хлорида натрия, 1,15% химически активного красителя, красящего в красный цвет, формулы (104), 0,33% химически активного красителя, красящего в темно-синий цвет, формулы (202) и 0,27% химически активного красителя, красящего в желтый цвет, формулы (302). Через 30 минут при 60°C в красильную ванну добавляют 5,0 г/л кальцинированного карбоната натрия и 2,0% гидроксида натрия 36°Bè. Крашение продолжают в течение 30 минут. Окрашенную ткань вынимают из красильной жидкости, и подвергают обработке с целью конечной отделки, как приведено в примере 1. Получают ткань бордового оттенка с глубиной цвета 1/1 SD (стандартная глубина в соответствии с ISO 105-A-1984 (E)).

Сравнительный пример нанесения 3:

Хлопковое вертелочное трикотажное полотно вводят при 60°C, при отношении массы ткани к массе отделочного раствора 1:6, в водную красильную ванну, которая содержит 40 г/л хлорида натрия, 1,32% химически активного красителя, красящего в красный цвет, формулы (7), 0,27% химически активного красителя, красящего в темно-синий цвет, формулы (8) и 0,64% химически активного красителя, красящего в желтый цвет, формулы (9). Через 30 минут при 60°C в красильную ванну добавляют 5,0 г/л кальцинированного карбоната натрия и 2,0% гидроксида натрия 36°Bè. Крашение продолжают в течение 30 минут. Окрашенную ткань вынимают из красильной жидкости, и подвергают обработке с целью конечной отделки, как приведено в примере 1. Получают ткань бордового оттенка с глубиной цвета 1/1 SD (стандартная глубина в соответствии с ISO 105-A-1984 (E)), как в примере нанесения 3.

Ткани, полученные в соответствии с примером нанесения 3 и сравнительным примером нанесения 3, подвергают следующим исследованиям стойкости цветов:

Отмывка при 60°C в соответствии с ISO 105-C60, C1S (полоска с множеством волокон)

Жесткая вода в соответствии с ISO 105-E07

Воздействие кислотного и щелочного пота в соответствии с ISO 105-E04

Изменения в цвете определяют в соответствии со шкалой оттенков серого. Более высокие оценки показывают превосходные свойства стойкости. Результаты в таблице 4 демонстрируют, что окрашенные ткани, полученные в соответствии со способом по настоящему изобретению примера 3, демонстрируют улучшенные свойства стойкости, по сравнению с окрашенными тканями, полученными в соответствии с трехцветной системойпредыдущего уровня техники, из Сравнительного примера нанесения 3.

Пример нанесения 4:

Хлопковое вертелочное трикотажное полотно вводят при 60°C, при отношении массы ткани к массе отделочного раствора 1:6, в водную красильную ванну, которая содержит 60 г/л хлорида натрия, 2,40% химически активного красителя, красящего в красный цвет, формулы (104), 0,67% химически активного красителя, красящего в темно-синий цвет, формулы (202) и 0,54% химически активного красителя, красящего в желтый цвет, формулы (302). Через 30 минут при 60°C в красильную ванну добавляют 5,0 г/л кальцинированного карбоната натрия и 3,0% гидроксида натрия 36°Bè. Крашение продолжают в течение 30 минут. Окрашенную ткань вынимают из красильной жидкости, и подвергают обработке с целью конечной отделки, как приведено в примере 1. Получают ткань бордового оттенка с глубиной цвета 2/1 SD (стандартная глубина в соответствии с ISO 105-A-1984 (E)).

Сравнительный пример нанесения 4:

Хлопковое вертелочное трикотажное полотно вводят при 60°C, при отношении массы ткани к массе отделочного раствора 1:6, в водную красильную ванну, которая содержит 70 г/л хлорида натрия, 2,60% химически активного красителя, красящего в красный цвет, формулы (7), 0,54% химически активного красителя, красящего в темно-синий цвет, формулы (8) и 1,26% химически активного красителя, красящего в желтый цвет, формулы (9). Через 30 минут при 60°C в красильную ванну добавляют 5,0 г/л кальцинированного карбоната натрия и 3,5% гидроксида натрия 36°Bè. Крашение продолжают в течение 30 минут. Окрашенную ткань вынимают из красильной жидкости, и подвергают обработке с целью конечной отделки, как приведено в примере 1. Получают ткань бордового оттенка с глубиной цвета 2/1 SD (стандартная глубина в соответствии с ISO 105-A-1984 (E)), как в примере нанесения 4.

Ткани, полученные в соответствии с примером 4 и сравнительным примером нанесения 4, подвергают следующим исследованиям стойкости цветов:

Отмывка при 60°C в соответствии с ISO 105-C60, C1S (полоска с множеством волокон)

Жесткая вода в соответствии с ISO 105-E07

Воздействие кислотного и щелочного пота в соответствии с ISO 105-E04

Изменения в цвете определяют в соответствии со шкалой оттенков серого. Более высокие оценки показывают превосходные свойства стойкости. Результаты в таблице 5 демонстрируют, что окрашенные ткани, полученные в соответствии со способом по настоящему изобретению из примера нанесения 4, демонстрируют улучшенные свойства стойкости, по сравнению с окрашенными тканями, полученными в соответствии с трехцветной системойпредыдущего уровня техники, из сравнительного примера нанесения 4.

Пример нанесения 5:

Хлопковое вертелочное трикотажное полотно вводят при 60°C, при отношении массы ткани к массе отделочного раствора 1:6, в водную красильную ванну, которая содержит 40 г/л хлорида натрия, 0,58% химически активного красителя, красящего в красный цвет, формулы (104), 0,67% химически активного красителя, красящего в темно-синий цвет, формулы (202) и 0,27% химически активного красителя, красящего в желтый цвет, формулы (302). Через 30 минут при 60°C в красильную ванну добавляют 5,0 г/л кальцинированного карбоната натрия и 2,0% гидроксида натрия 36°Bè. Крашение продолжают в течение 30 минут. Окрашенную ткань вынимают из красильной жидкости, и подвергают обработке с целью конечной отделки, как приведено в примере 1. Получают темно-синюю ткань коричневого оттенка с глубиной цвета 1/1 SD (стандартная глубина в соответствии с ISO 105-A-1984 (E)).

Сравнительный пример нанесения 5:

Хлопковое вертелочное трикотажное полотно вводят при 60°C, при отношении массы ткани к массе отделочного раствора 1:6, в водную красильную ванну, которая содержит 40 г/л хлорида натрия, 0,66% химически активного красителя, красящего в красный цвет, формулы (7), 0,54% химически активного красителя, красящего в темно-синий цвет, формулы (8) и 0,64% химически активного красителя, красящего в желтый цвет, формулы (9). Через 30 минут при 60°C в красильную ванну добавляют 5,0 г/л кальцинированного карбоната натрия и 2,0% гидроксида натрия 36°Bè. Крашение продолжают в течение 30 минут. Окрашенную ткань вынимают из красильной жидкости, и подвергают обработке с целью конечной отделки, как приведено в примере 1. Получают ткань темно-синего оттенка с глубиной цвета 1/1 SD (стандартная глубина в соответствии с ISO 105-A-1984 (E)), как в примере нанесения 5.

Ткани, полученные в соответствии с примером нанесения 5 и сравнительным примером нанесения 5, подвергают следующим исследованиям стойкости цветов:

Отмывка при 60°C в соответствии с ISO 105-C60, C1S (полоска с множеством волокон)

Жесткая вода в соответствии с ISO 105-E07

Воздействие кислотного и щелочного пота в соответствии с ISO 105-E04

Изменения в цвете определяют в соответствии со шкалой оттенков серого. Более высокие оценки показывают превосходные свойства стойкости. Результаты в таблице 6 демонстрируют, что окрашенные ткани, полученные в соответствии со способом по настоящему изобретению примера нанесения 5, демонстрируют улучшенные свойства стойкости, по сравнению с окрашенными тканями, полученными в соответствии с трехцветной системойпредыдущего уровня техники сравнительного примера нанесения 5.

Пример нанесения 6:

Хлопковое вертелочное трикотажное полотно вводят при 60°C, при отношении массы ткани к массе отделочного раствора 1:6, в водную красильную ванну, которая содержит 60 г/л хлорида натрия, 1,20% химически активного красителя, красящего в красный цвет, формулы (104), 1,40% химически активного красителя, красящего в темно-синий цвет, формулы (202) и 0,54% химически активного красителя, красящего в желтый цвет, формулы (302). Через 30 минут при 60°C в красильную ванну добавляют 5,0 г/л кальцинированного карбоната натрия и 3,0% гидроксида натрия 36°Bè. Крашение продолжают в течение 30 минут. Окрашенную ткань вынимают из красильной жидкости, и подвергают обработке с целью конечной отделки, как приведено в примере 1. Получают ткань темно-синего оттенка с глубиной цвета 2/1 SD (стандартная глубина в соответствии с ISO 105-A-1984 (E)).

Сравнительный пример нанесения 6:

Хлопковое вертелочное трикотажное полотно вводят при 60°C, при отношении массы ткани к массе отделочного раствора 1:6, в водную красильную ванну, которая содержит 60 г/л хлорида натрия, 1,30% химически активного красителя, красящего в красный цвет, формулы (7), 1,10% химически активного красителя, красящего в темно-синий цвет, формулы (8) и 1,28% химически активного красителя, красящего в желтый цвет, формулы (9). Через 30 минут при 60°C в красильную ванну добавляют 5,0 г/л кальцинированного карбоната натрия и 3,0% гидроксида натрия 36°Bè. Крашение продолжают в течение 30 минут. Окрашенную ткань вынимают из красильной жидкости, и подвергают обработке с целью конечной отделки, как приведено в примере нанесения 1. Получают ткань темно-синего оттенка с глубиной цвета 2/1 SD (стандартная глубина в соответствии с ISO 105-A-1984 (E)) как в примере 6.

Ткани, полученные в соответствии с примером нанесения 6 и сравнительным примером нанесения 6, подвергают следующим исследованиям стойкости цветов:

Отмывка при 60°C в соответствии с ISO 105-C60, C1S (полоска с множеством волокон)

Жесткая вода в соответствии с ISO 105-E07

Воздействие кислотного и щелочного пота в соответствии с ISO 105-E04

Изменения в цвете определяют в соответствии со шкалой оттенков серого. Более высокие оценки показывают превосходные свойства стойкости. Результаты в таблице 7 демонстрируют, что окрашенные ткани, полученные в соответствии со способом по настоящему изобретению примера нанесения 6, демонстрируют улучшенные свойства стойкости, по сравнению с окрашенными тканями, полученными в соответствии с трехцветной системойпредыдущего уровня техники, из сравнительного примера нанесения 6.

Реферат

Изобретение может быть использовано для крашения или набивки содержащих атомы азота или содержащих гидрокси группы волокнистых материалов смеси красителей, содержащие, по меньшей мере, один краситель, красящий в красный цвет, формулы (1), по меньшей мере, один краситель из группы формул (2) и (4) и, по меньшей мере, один краситель из группы формул (3), (5) и (6). Изобретение позволяет получить композицию красителей, применяемую для двухцветного или трехцветного крашения волокнистых материалов, обладающую высокой стойкостью к свету и воде, хорошей насыщенностью цвета и высокой химической активностью. 3 н. и 8 з.п. ф-лы, 7 табл., 6 пр.и

Формула

1. Смесь красителей, содержащая, по меньшей мере, один краситель, красящий в красный цвет, формулы

по меньшей мере, один краситель из группы формул (2) и (4)

и, по меньшей мере, один краситель из группы формул (3), (5) и (6)

где
B представляет собой алифатический мостиковый элемент,
R₁, R₃ и R₈, каждый, независимо от других, представляет собой атом водорода или С₁-С₄алкил,
R₂, R₄, R₅, R₉, R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆, каждый, независимо от других, представляет собой атом водорода, C₁-C₄алкил, C₁-C₄алкокси или сульфо,
R₆ и R₁₀, каждый, независимо от других, представляет собой амино или C₁-C₄алкил,
R₇ обозначает уреидо, и j представляет собой число, равное 1,
(R₁₇)_i обозначает i одинаковых или различных заместителей, выбранных из группы из C₂-C₄алканоиламино, уреидо, сульфо, C₁-C₄алкила и C₁-C₄алкокси,
X₁, X₂, X_3; X₄, X₅ и X₆, каждый, независимо от других, представляет собой фтор или хлор,
Z₁, Z₂ и Z₃, каждый, независимо от других, представляет собой химически активную по отношению к волокнам группу формулы

или

Y₁, Y₂, Y₃, Y₄, Y₅, Y₆, Y₇, Y₈ и Y₉, каждый, независимо от других, представляет собой винил или радикал -CH₂-CH₂-U, и U представляет собой группу -OSO₃H,
i, k и l, каждый, независимо от других, представляет собой число, равное 0, 1 или 2,
m представляет собой число, равное 1 или 2,
n и u, каждый, независимо от других, представляет собой число, равное 1, 2 или 3,
p и q, каждый, независимо от других, представляет собой число, равное 0 или 1,
r и s, каждый, независимо от других, представляет собой число, равное 0 или 1, и
t представляет собой число, равное 0, 1 или 2, и сумма r, s и t равна 2 или 3.

4. Смесь красителей по любому из пп. 1 или 2, где краситель формулы (1) соответствует красителю формулы

где
X₁ представляет собой фтор или хлор,
Z₁ представляет собой химически активную по отношению к волокнам группу формулы

или

Y₁, Y₈ и Y₉, каждый, независимо от других, представляет собой β-сульфатоэтил или винил, и
радикал -SO₂-Y₁ расположен в мета-положении фенильного кольца A.

5. Смесь красителей по любому из пп. 1 или 2, где краситель формулы (2) соответствует красителю формулы

где
X₂ представляет собой фтор или хлор,
Z₂ представляет собой химически активную по отношению к волокнам группу формулы

Y₂ и Y₈, каждый, независимо от других, представляет собой β-сульфатоэтил или винил,
l представляет собой число, равное 0 или 1, предпочтительно, число, равное 1, и
радикал -SO₂-Y₂ расположен в мета-положении фенильного кольца В.

6. Смесь красителей по любому из пп. 1 или 2, где краситель формулы (3) соответствует красителю формулы

где
В представляет собой радикал формулы -CH₂-CH(R₁₈) - или - (R₁₈)CH-CH₂-, где R₁₈ представляет собой метил,
X₃ и X₄ являются одинаковыми и означают фтор,
Z₃ представляет собой химически активную по отношению к волокнам группу формулы

или

Y₈ и Y₉, каждый, независимо от других, представляет собой β-сульфатоэтил или винил, и
R₅ представляет собой сульфо.

7. Способ двухцветного или трехцветного крашения или набивки волокнистых материалов, содержащих гидрокси группы или содержащих атомы азота, этот способ включает использование, по меньшей мере, одного красителя, красящего в красный цвет, формулы

по меньшей мере, одного красителя из группы формул (2) и (4)

и, по меньшей мере, одного красителя из группы формул (3), (5) и (6)

и

где
В представляет собой алифатический мостиковый элемент,
R₁, R₃ и R₈, каждый, независимо от других, представляет собой атом водорода или С₁-С₄алкил,
R₂, R₄, R₅, R₉, R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆, каждый, независимо от других, представляет собой атом водорода, C₁-С₄алкил, C₁-C₄алкокси или сульфо,
R₆ и R₁₀, каждый, независимо от других, представляет собой амино или C₁-С₄алкил,
R₇ обозначает уреидо, и j представляет собой число равное 1,
(R₁₇)_i обозначает i одинаковых или различных заместителей, выбранных из группы из C₂-C₄алканоиламино, уреидо, сульфо, C₁-C₄алкила и C₁-C₄алкокси,
X₁, X₂, X₃, X₄, X₅ и X₆, каждый, независимо от других, представляет собой фтор или хлор,
Z₁, Z₂ и Z₃, каждый, независимо от других, представляет собой химически активную по отношению к волокнам группу формулы

или

Y₁, Y₂, Y₃, Y₄, Y₅, Y₆, Y₇, Y₈ и Y₉, каждый, независимо от других, представляет собой винил или радикал -CH₂-CH₂-U и U представляет собой группу -OSO₃H,
i, k и l, каждый, независимо от других, представляет собой число, равное 0, 1 или 2,
m представляет собой число, равное 1 или 2,
n и u, каждый, независимо от других, представляет собой число, равное 1, 2 или 3,
p и q, каждый, независимо от других, представляет собой число, равное 0 или 1,
r и s, каждый, независимо от других, представляет собой число, равное 0 или 1, и
t представляет собой число, равное 0, 1 или 2, и сумма r, s и t равна 2 или 3.