24 г 4-диметиламино-4-амино-1,1азобензола растворяют в 750 мл ацетона и 270 мл воды.
В этот раствор добавляют по каплям при О- 5° и рП 6-7 22 г хлорида 2,4-дихлорпиримидин-5- карбоновой
кислоты в 100 мл ацетона при одновременном добавлении раствора карбоната
натрия для поддерживания рН. По окончании конденсации добавляют 12,9 г окталамина
при 30-35° при рН 7-8, а доОН
. N
.-
C N-N- O-NH4
N МНСпН.з
trlz 22,7 г 2-гидрокси-5-метил-4-амино-1,1-азобензола растворяют в 750 мл ацетона и 370мл
воды при рП 7. При 30-35° добавляют рас- 40
бавлением по каплям едкого натра рН держат
в указанном диапазоне. По окончании реакции путем добавления воды полностью осаждают
краситель указанной структурной формулы , затем фильтруют и вымывают водой.
По высушивании в вакууме получают желтый порошок.
Пример 3. Получение красителя формулы
С1
л
твор 33,8 г 2-додециламино-4,6-дихлор-1,3,5триазина в 100 мл ацетона, и путем одновременпого
добавления раствора карбоната натрия значение рН составляет 6-7. По окончании
конденсации краситель указанной формулы полностью осаждают добавлением воды,
фильтруют и вымывают водой. По высушивании в вакууме он представляет собой желтый порошок.
Пример 4. Получение красителя форму; s Jbm л А гНзN NHCeHij
22,7 г 2-гидрокси-5-метил-4-амино-1,1-азобензола растворяют в 750 мл ацетона и 270мл
воды при рН 6,5-7. В течение 35 мин в этот раствор добавляют по каплям при О-5° 18,4 г
хлористого циапура, растворенного в 100 мл ацетона, одновременно с водным раствором
карбоната натрия таким образом, что реакция остается все время нейтральной. По окончании
конденсации температуру повышают до 30° при одновременном добавлении общего количества
в 20,2 г гексиламина при рН 7-8. По окончалии реакции краситель указанной
структурной формулы полностью осаждают выливанием желтой взвеси на воду, затем
фильтруют и вымывают водой. По высушивании в вакууме он представляет собой желтый порошок.
В табл. 1 приведены дальнейшие красители, которые можно получить по описанному способу
. В последнем столбце таблицы указаны тона полученных соответствующих красителями
окрасок на ткани из полиамида-6,6. П р и м е р 63. . -Ш1Л Н
1 / СНъCHtCH CN 22,7 г 2-гидро:кси-5-метил-4-амино-1,1-азобензола
растворяют в 800 мл ацетона и 400 мл воды, а рП раствора устанавливают 7. В теченнс 30 мин по каплям добавляют в этот раствор при 30-40° 30 г 2,4-дихлор-6-(-2цианэтил-Ы-циклогексиламино
)-1,3,5 - триазнна , растворенного в 400 мл ацетона, а путем
одновременного добавления по каплям водного раствора 2-гидроокиси натрия значение
рН реакционной смеси составляет 6-7. По окончании конденсации краситель указаппой
структурной формулы осаждают добавлением воды, затем фильтруют и вымывают водой.
По высушивании в вакууме он представляет собой желтый порошок. Пример 64.
22,7 г 2-гидрОКси-5-метил-4-амиио-1,1-азобензола растворяют в 800 мл ацетона и 400 мл
воды, рН раствора устанавливают 6-7. В этот раствор по каплям добавляют в течение
30 мин при 0-5° 18,4 г хлористого цианура, растворенного в 100 мл ацетона, одновременно
с водным раствором 2-гидроокиси натрия таким образом, чтобы значение рН все время
составляло 6-7. Как только певозмол4но установить более аминоазокраситель, в реакционную
смесь добавляют 11,3 г N-метилциклогексиламина , повышают температуру до 30-40°
и путем добавления несколько раз раствора 1 п-гидроокиси натрия значение рН раствора
поддерживают 6,,5. По окончании реакции краситель указанной структурной формулы
осаждают путем выливания взвеси на воду , затем фильтруют, а фильтровальный материал
вымывают водой. По высушивании в вакууме краситель представляет собой желтый порошок.
В табл. 2 приведены красители, которые можно получить по указанному способу. В
последнем столбце таблицы даны топа полученных соответствующих красителями на ткаии
из полиамида-6,6 окрасок.
Номер
Красмтель примера
(VN N KH-xf N
OW- C1
(2 I i H-co- «
OHКНС Нэ
CHj
CHjCH.C-.
CH, N CH.
-/ - NH-cH.
сн,,
.-
NH-C6 M5
OH
Vn . , (
--NH-
,8Hv
-
11
12
- СНъ(| N0,
C,HsSO.-( / ШТаблица 1
Оттенок
краски на
полиамиде-6,6
Желтый
To же
Оранжевый CHbCH.
С-СН.-С-СН, I «-ii-w
0,N
N0, r .. (н
,H5
// // 4 /СН СЩОНCl
// ,W
Cl .
ч/- .СНгСН ОНCl 0,КЧ(. Чт,тг. CH-itH7NH- N
/7 ,CH7CH2CN/Cl
0,N-€ ,H.CH.
-x,- CH CH CNCl
cifeso,-/ .N-i
xN
, X/ч
o,NY ( N-
Tl .
NH-C(CHb)b
.CN...rtic
,,,-,
22
Продолжение
I красный с синим оттенком
()2
Бордо
N-C-I H S
СНл
Фиолетовый
-NH N-CeH .
Красный
КН1СН)гСн
Бордо
Оранжевый
-М(,СбН,ь)2 Желты CH fl,,
CHLCH2)5-CHb
Номер
Краситель примера // v lN fjy сн сн ш-со- Vci
N T;J CHs N, x. ,-/ . OCHs
r
.
25
cH. .нэ). /CH CH OHCl o, VN N II//NX/ 4 ,.v-j
CH2CH2NH- / x4Ji-APU V. ШСОСНт. СНь COCHj
I CHs CONH CN COCHs
Cl- rYcOHN -}J N-CH с IjCCsHn),COOC H Cl HO , .CH
VN ,- -r N -он -N - Br 0
Cl p ™O«C5H ,,)N
ClBr
N
(
С5Н7)г«Х|, оЛ/-
П р о д о л ж е f и е
Оттенок
краски на
полиамиде-6,6 --N NHC,,H75
Красный с синим оттенком NHCgHn
То же
CONHФиолетовый Оранжевый с желтым оттенком Красный
Желтый асный CH2CH20H Желтый с красным
оттенком
Номер
примера С1С1 N VHN fI -C3CieH i fl ,„,,„, CgHwNH С1- Vco-HN- f
«(
Ш(СбН,5),
/ /CH.CH.OH
v . VcOHNHj
N
СН СН-гОН
Cl
II
KH-CiaHbT
Gl
r-N Nf
Cii,H29NH
Cl
x-CO-W V4
/ ii.yo Л
N. V
. N N-CBy
A -соЧ
чбНъъ Н Cl
V-«r /ч /CH7CH7C «
Nf VHN
CeHisNH o.
,С1
.. /СНгСН ОНС1
o.N- Vi - - X//ч
i / -/ сщен2та- / 1
ШС„Н55
Продолжение
Оттенок
Краситель
краски на
полиамнде-б.б СНгСН-гОН
С1 ШСОСН-ь .
То же
/СОч. Q BrCNOH
Желтый с красным оттенком
Желтый
То же ™™да
Коричневый
Желтый Оранжевый елтый с красым оттенком
Желтый ,. IJ Ct AfY Фиолетовый
.н,),
Номер
Краситель примера
С СНьС1
N
43
)
-CH-xf Jl CHoCH-jNH N СНьN .
(СцН9)2
.СцНэС1
).
H.CH.
ск
сн.
J -k.TT - ч-w
но
/ys SfN--/-JN
СНзl H-Ci2Hi& CHi. чгг
снь .,1:«
,С1
О ш- кнч: к
ЖСбНп)
mcnHw)i I Анчр.
V/1
NHCHt
50
Ci
«И- // ,N
,
NH(CH7),-CH
П р о д о л ж е и п е
Оттенок
краски на
пол и амиде-6.6
Желтый
То же
NH-СЩСН
S
сн
-NV
Желтый KHКраснофиолетовый
Синий с зеленым
оттенком
Синий
€H,
Желтый с зеленым оттенком Желтый с красным
оттенком
Номер
примера
51
С1
..
(CH)5C-HNСН
О NH
ОСН,
52 П т,-N О NH-CO-/ Vci
N(C,2H,5) О он I NH- iyNH/:
HQCHiCH2x , , кнЧ 7
1 Лч -NH-CgH i . 0,N -
П р од о л ж еп и е
Оттенок
Краситель
краски на
полпамиде-6,6
Зеленый
Красный
Фиолетовый
-NHC.gH.v
Красный
Краснофиолетовый
Желтый
Оранжевый
. N ЖС,,Н„), Фиолетовый IC H-isVi
Номер
Краситель примера
F
,CN
CHiCH2 H - хД-К1С8Н т),
Cl
л
OH
ЗУм кЧХ N
(CeH,3),
CH.
Cl
OH
N
.
IJsN VNHЛ ННСН2СН2СН70СН2СН(СН2),;еН СНз
Cl
онлсн.
/N NI
VN-. (нснгснснгоснь
/N
СНз
,он
N-Ч
н г -/ ШСО- ,N
сн
N4 Н
сн.
СИь CH CHiC
f :л- к-/ кн-/
он
СНь
,... .,
N
// /
N;,-.
(NH4;,
NH
N
П p 0 Д о л /к e и и e
Оттенок
краски на
полиамиде-6,6
Фиолетовый
Желтый
То же
,,
Ч Н
с
N4 H
-CH,
CH.
Номер примера .нЧ;,:
ci и. 0,К// .4,, ,Nон NH-
,NOo М
- ьIЧу/Л
,,. X лКЧ- ЛГ1
V-/-N N-L .
ОН NH4 N
« Р - -ОШ/Л
, Y/ ,.„ N .,
.zyонN r.,-4f yN K-/ yN-CO- f V«
Cl
C,H7CH70H.,
.N-
OoN
y ,N f NHCOOC7H5N
0,N(-N N yN-CO-/ N
o, ,y,cH,cH,oH c,
Cl
П:р одолжение Таблица 2
Оттенок
Краситель
краски на
пол и амиде-6,6
н( н «
N
СпН.25
СНьГ1
Оранжевый
vrTjr rt/-. NHCOCH -CieH,,, /
Красный с синим оттенком
Л
С
C HSCl
Желтый
N4 H
CsH
Бордо
CH2CH2NH- N N
Желтый N .н
«H2CHlCH),,CH,, Красный
Номер
Краситель примера
СНгСНгОНС1
/КЧ
O.
.1
N02
XCH2CH7CN ,,/С1
°1- О сн,сн,шчД«
CN
/CH CH CNС1
-N сНгСН шЧ
N0, Н
с,..ч:
80
С1СНь N4 Н
// .
-N N СНгСН КН-
N // /ко сн,-
(H/ ;, fi% CH-N-/H / ./4v
I --/ 5CH CHlCK/, fYV«,,..
S--Л / -CH,CH,NH4
Продолжение
Оттенок
краски на
полиамиде-6,6
Фиолетовый
(
СН7СН70Н
То же
1КЧ Н I -
Красный
СНгСН7СН(ОСН,.),
Бордо
СН2СН СН7
Оранжевый
-С1 хт Фиолетовый
Оранжевый с желтым оттенком Красный с синим
оттенком K-/F I CHiCHs),
Номер примера
CH-N
Ч Л /СН СНгОН,С1
XgXy / -CH7CH2NH7 N
IfHCOCHs
CHs COCH,
86
СНл COIJHjj
,CNCOCH
С1-Ч. -CONH- fVN-N-CH
87
n
Cl
V-u Cl HO /CHj
H-Cf-OoH
XN
I
:iCl
fj
N I
,, OH
,,
)NV:
N I
СН2СН10СдН«)о
П р о д о л ж е и и е
Оттенок
Краситель
краски на
полиам11де-6,6
Фиолетовый
CH5-CHCH2CH,
Желтый
To же
COOC2H5
-fBr 0
Красный
-NHCH CHjOH
To же
CONHX
Cl
II NHCH7CH7-1
-N
CHxN N ti ,
r
Желтый с красCH ,CH,OH
ным оттенком ,OH
Номер
Краситель примера
С1С1 . М VNH-(Z fZVN y-v
Н N СН7СН70Н СН СНгСН(СН), C
Продолжение
Оттенок
краски на
полиамиде-6,6 f /нсосн,
СНаСНСоСгНд), CONH- f VN N- VN NK /-Г л -с,н,
.. ClyS02C7H5 K УСОУН NC
ct COVK CH Br Желтый , СН2СН20Н Оранжевый сщсн-,он
Желтый с красным оттенком с CN WY
Желтый co
97
Желтый с красным оттенком N/-T-X/ 0 N VNH xf -N COCl .,Br
(I K N-чfГ H VN CH7CH70CH CH7 % /СЩСН СЦ CH CHiCN Желтый
Красный
Номер
примера 0,
u, .,, .Ci
.CH.NH- N
CNCH,,Cl
:N
/X,,l C CH-/I N(/ / CH CH2NH- N ГН,
CH7CH2NHCO- .}i
CHj
105
HOCHp -Cy -N-
..N- 0 ,N
Продол ж е II и е
Оттенок
Краситель
краски на
полнамиде-6,6
Коричневый
NX
N4 H Ч
H
I /-Ч
Желтый
N
, XD N4
CieHsb
-NHCO- VC
Желтый
.
- H Vv , „ . Фиолетовьп --CH CH NHCO- sA N I Желтый с зеленым оттенком
И . Cl Желтый с крас/ л
ным оттенком N ННД N I
Краснофиолетовый
П родолжение
Номер примера
,NО NH N
./хЛА чн
О NH(3yCH-,
viy iyi -N-/ Vo
. -N - /V-iV
Н СН СН ОСНьо
С1
Н -К-Ш,0,,()Н ,CH. 4f - , „ t
rH,CH,NHCOA A N -)HOCH CK . ,CH2/ 40 СБ
NO,C,H5C.
o,N . -Cly N
Продолжение
Оттенок
Краситель
краски на
полиамиде-6,6
КрасноФиолетовый
, S02CH-., но
Желтый
CN НО
Ора
Y
Cl CH2CH2CN .Cl
То же
C1 NW-4 H I
СНз /F Ai Фиолетовый ,
N-CH Cl СН1СЩС F NN
Красный CH, )
Предмет изобретения
Способ получения активных красителей,
свободных от кислых и солеобразующих групп, общей формулы
/X,
D
Х,
где D - остаток органического красителя, например азокрасителя;
Q-, -NX,-, -О-, -S-, -NXjCO-,
причем Хз - водород или низшая алкиловая группа;
R - остаток азотсодержащего гетероцикла, содержащего в качестве аниона не менее одного
способного отщепляться заместителя, связанного с циклическим атомом углерода,
соседним с третичным атомом азота;
Xi - водород, алкил или алкоксиалкил;
Х2 - алкил, алкоксиалкил с «С - не менее 4, причем при
Xi - алкиловой или алкоксиалкиловой группе Xi и Ха вместе должны иметь не менее
8 атомов углерода, или Xi - незамещенный или замещенный низщей алкиловой группой
циклогексиловый остаток, а Х2 - незамещенный или замещенный алкил с «С не более
18, низщий алкенил или замещенный или незамещенный низщей алкиловой группой циклогексиловый остаток.
отличающийся тем, что соединение общей формулы
Hal - (С0) - R1,
где R - остаток азотсодержащего гетероцикла
, имеющего не менее двух заместителей анионного характера;
Hal - хлор, бром или фтор,
подвергают взаимодействию с соединением
общей формулы
D-Q,
где D имеет указанное значение,
Q-, -КНХз, -ОН или -SH,
причем Хз означает водород или низший
алкил,
с последующим взаимодействием полученного
при этом соединения общей формулы D-Q-W,
где Z), Q и R имеют указанные значения,
с амином общей формулы
/, 7V//( Х,
где Xi и Х2 имеют указанное значение,
с последующим выделением целевого продукта известным способом.;
Приоритет по признакам: 26.02.69--Xi и Х2 вместе должны иметь не менее 8 атомов
углерода; 07.07.69 - Х2 - алкил с «С 1не более 18.
