Способ выделения 3,4-метилендиокси-10нитрофенантрен-,-карбоновых кислот из растительного сырья вида - SU670222A3

Описание

(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ 3,4-МЕТИЛЕНДИОКСИ-10-НИТРОфЕНАНТРЕН-1-КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

ИЗ РАСТИТЕЛЬНОГО СЫРЬЯ ВИДА Aristolochia частичном отводе экстрагированногоматериала , который подают в декантер В качестве сложного эфира предпочтительно используют такие эфиры как метиловый, этиловый, пропиловый, бутиловый и изобутиловый эфир уксусной кислоты и соответствующие сложные эфиры муравьиной, пропионовой, масляной и валериановой кислот, предпочтительно этилацетат. Осадок растворяют предпочтительно в lOO-200-кр.атном весовом количестве указанного сложного эфира, предпочтительно этилацетата, в пересчете на содержащий воду осадок. К раствору добавляют, в частности, 150-200-кратное весовое количество этилацетата в пересчете на содержащий воду остаток В качестве минеральной кислоты для подкисления предпочтительно используют серную или фосфорную кислоту . Полученный осадок целевого продукта отделяют путем центрифугирования или фильтрации и сушат в вакууме при 7Q-80°C. Полученный продукт используют непосредственно или подвергают дальнейшей очистке путем перекристаллизации . :Перекристаллизация происходит предпочтительно с применением смеси из диметилформамида и воды. Перекрис таллизовывают предпочтительно из диметилформамида , к которому добавляют определенное количество смеси ,д спирта и сложного эфира ,о карбоно вой кислоты и С спирта в определенном отношении, предпочтительно 2: Предпочтительно используют ДМФ с. добавкой смеси метанола и этилацетата (2:1) в количестве 10-30%, предпочтительно 20%. В качестве сырья используют все виды HstoCochia , содержащие АгЧзtxseochioi кислоты. К ним пр 1надлежат , например, корни Radix /netoEochia Eondat, Arisiotachia chemaliti , r-is toEochia defoiEVs, r4&to ochia contorta, Лпь ioEochia kaempfer, yiHstoEochia rnanechuHen б1&, itMbtotochia , yifiutoEochia webtEandi fibtoCoch-ia riffittiii, yiristotochia ai entina . Используют предпочтительно У НеtntocViia chematitiS . При осуществлении предлагаемого способа повышается степень чистоты кислот до 99%. Получают смесь следующих кислот: 3,4-метилендиокси-8-метокси-10-нитро фенантрен-1-карбоновой ;кислоты (Т) и 3,4-метилендиокси-10-нитрофенантре -1-Карбоновой; кислоты (II ) . Пример 1. 100 г т:онко измель ченного сырья Л 1&1оЕосЫа chemaHt s. содержащего-0,59 г смеси кислот | и| подвергбиот трехкратной экстракции водным BactBOpoM вторичного фосфата натрия (11,9 г ) в течение.1ч при комнатной температуре . Первую и вторую экстракцию проводят 2 л раствора, а третью экстракцию 1 л. Первую и вторую стадии экстракции проводят при значении pti 7-7,5, а третью стадию - при ра 8. ,После трехкратной экстракции сырье Центрифугируют и затем промывают 1 л воды. Растворы экстракции содиняют промывной водой и после фильтрации раствор доводят до рН 4 серной кислотой при интенсивном перемешивании. При этом получают осадок, который оставляют стоять в течение ночи и затем центрифугируют. После чего полученньлй осадок перемешивают с 600 мл этилацетата и экстрагируют при комнатной температуре в течение 30 мин. Затем этилацетатную фазу фильтруюти три раза, каждый раз 300 мл 0,1 н. раствора гидроокиси , подвергают противоточнрй экстракции. Из соединенных щелочных растворов выделяют кислоты . J ri6toEochia путем подкисления серной кисло .ты до значения pri 4. Осадок оставляют стоять в течение ночи, центрифугируют и Остаток сушат в вакууме при в течение . Выход 0,54.0 г (91%) кислот 1 и Т (66,63 и 33,37% соответственно) со степенью чистоты 99%; т. пл. 273-28b C (разл.) П р и м е р 2. Повторяют пример 1 с той .разницей, что исходное вещество подвергают трехкратной экстракции водным раствором бикарбоната натрия при комнатной температуре, на первой и второй стадиях применяют 2 л раствора (10 г НаНСО„/л), а на третьей стадии 1л. Кроме.того, стадии подкисления проводят разбавленной соляной кислотой рН 5. При этом получают 0,542 г (91,8%) кислот I и П (66,65 и 33,36% соответственно ) со степенью чистоты 99%. Пример 3. Повторяют пример 1 с той разницей, что вместо этилаце-. тата применяют пропилацетат, бутилацетат и сложные эфиры из алифатической карбоновой кислоты с 2-5 атомами углерода и спирта с 1-4 атомами углерода . Получают те же результаты, что и в примере 1. Пример4. Повторяют пример 1 с той разницей, что стадии подкисления проводят фосфорной кислотой до рН 3. Получают те же результаты, что и,в примере 1. Формула изобретения 1 . 1. Способ вьщеления 3,4-метилендиокси-10-нитрофенантрен-1-карбоноBtoi кислот из растительного сырья вида /ristoEocViiot , включающий стадии экстракции,.подкисления и сушки , с использованием органического растворителя, отличающий5 с я тем, что, с целью повышения степени чистоты, растительное сырье подвергают экстракции водным раствором вторичного или третичного фосфат щелочного металла или бикарбоната натрия при РГ 7-8, полученный экстра подкисляют до ph 5-3 минеральной кислотой, образующийся осадок подвергают экстракции сложным эфиром алифатической кислоты с 1-5 атомами углерода и спирта с 1-4 атомамь; угле рода и полученный раствор подвергают 2 экстракции водным раствором щелочного металла с последующим подкрслением щелочного экстракта до рн 5-3 минеральной кислотой. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что Б качестве минеральной кислоты используют серную или фосфорную кислоту. Источники информации, принятые во ВЕ1иман11е при экспертизе 1. Выложенная заявка ФРГ № 1768090, кл. С 07 d 13/08, 09.06.71.

Реферат

Формула