Способ получения 6 ,7 ,15,16 диметилен-1,4-андростадиен-3-онов - SU873890A3

Описание

УФ: e 2.45 12000; ё авь - 9950. Пример 2. 300 мг 61Ъ , 71 , 15Л , 16А. -диметилен-4-андростен 17 -1 )спиро-5 пергидроФуран-2,3-дио растворенных в 15 мл трет бутанола П1еремешивают с 90 мг двуокиси селен и 0,5 мл уксусной кислоты 20 ч при к пячении с обратным холодильником. За тем добавляют к смеси еще 90 мг двуокиси селена и кипятят ее с обратным холодильником еще 24 ч. После упаривания досуха остаток разделяют с помощью хроматографии на силикагеле. В результате получают 120 мг 6ft , 7 15dl , 16cL-димeтилeн-l,4-aндpocтaдиeн- 17 ((-l )сгшро-5Jпергидрофуран-2 , 3-диона. УФ: €146 11800; Еце 9800. Пример 3. 500 мг бр, , 70 , 15ft , 161) -дйметилен-1,4-aндpocтaдиeн- 7 ((-l )спиро-5 пергидрофуран-2 ,3-диона растворяют в 5 мл изопропанола , смешивают с 1,37 мл 1 и. рас вора гидроокиси алия в метаноле и кипятят смесь 1 ч с обратным холодильником . После охлаждения к ней 30 мл абсолютного эфира, пом еиают в ледяную баню и перемешивак}- 1 ч. Выпадающие в осгщок кристаллы .отйасывают, хорошо пролвлвают эфиром и высушивают. В результате получают 5ГХ) мг калиевой соли 3{17Э -окси-б р- , 7ft f 15(Ь, 16ft -диметилен-З-оксо-1,4-андростадиен-17о1-ил ) пропионовой кислоты . УФ: 11500;е2вб 9600. Пример 4. 300 мг 17( окси-17dL - (3-оксипропил)-б| , 7 Р -диметилен-4-андростен-З-она , растворенных в 9 мл диоксана, и 300 мг 2,3-дихлор-5 ,б-дициан-п-бензохинона кипятят 17. с обратньад холодильником, после чего реакционную смесь разбавляют эфиром, промывают насыщенным раствором бикар .боната натрия и водой, высушивают и упаривают. Остаток разделяют с помошью хроматографии на силикагеле. В результате получают 120 мг 17.-окси-17- (1-(3-оксипропил)-6(%, 71%, 15(Ь, 16|5 Д1«5|етилен-1 ,4-андростадиен-3-С)на в виде аморфного вещества. УФ: € « 11500; Ejgj 9600. Формула изобретения 1. Способ получения 6р), 71Ь , 15,16-диметилен-1 ,4- андростадиен-3-ойов; общей формулы Г . где 15,1б-метиленовая группа может находиться в d- или |i -положении; Е означает группу он A-(iH,), ГТ f ciHz- COOK отличающийся тем, что соответствующий б (J , 7 (i , 15,16-диметилен-4-андростен-З-он дегидрируют в 1,2-положении и при желании расщепляют затем лактоновое кольцо, после чего целевые продукты выделяют, 2.Способ по П.1, о т л и. ч а ю и и с я тем, что дегидрирование 1,2-положении проводят с помощью вуокиси селена. 3.Способ по П.1, о т л и ч а юи и с я тем, что дегидрирование 1,2-положении проводят с помощью ,3-дихлор-5,5-дицианобензохинона. . Источники информации , ринятые во внимание при экспертизе 1. Jerassi J.steroids reactions. h.5, p. 229, 233.

Реферат

Формула