Способ получения 4-[17[бэта]-метокси-17[альфа]-метоксиметил-3-оксоэстра-4,9-диен-11[бэта]-ил]бензальдегид(е)-оксима (азоприснила) - RU2008145098A

Реферат

1. Способ получения азоприснила в пилотных или производственных масштабах через стадии ! 17[бэта]-Гидроксиэстра-4,9-диен-3-он(гидроксиэстрадиенон) ! ↓ ! 3,3-Диметоксиэстра-5(10),9(11)-диен-17-он(нордиендион кеталь) ! ↓ ! 3,3,17[бэта]-триметокси-17[альфа]-метоксиметилэстра-5(10),9(11)-диен(триметоксидиен) ! ↓ ! 4-[17[бэта]-Метокси-17[альфа](метоксиметил)-3-оксоэстра-4,9-диен-11[бэта]-ил]-бензальдегид (диенон альдегид) ! ↓ ! 11[бэта]-[4-(Гидроксииминометил)-фенил-17[бэта]-метокси-17[альфа]-метоксиметилэстра-4,9-диен-3-он(азоприснил), ! включающий следующие стадии: ! a) синтезирование нордиендион кеталя из любого гидроксиэстрадиенона ! оксидацией 17[бэта]-гидроксиэстра-4,9-диен-3-она (гидроксиэстрадиенон) до эстра-4,9-диен-3,17-диона (нордиендион) и последующей селективной кетализацией 3,3-диметоксиэстра-5(10),9(11)-диен-17-она (нордиендион кеталь), или ! кетализацией гидроксиэстрадиенона до 17[бэта]-гидрокси-3,3-диметоксиэстра-5(10),9(11)-диена (гидрокси кеталь) и последующей оксидацией до нордиендион кеталя, ! b) синтезирование триметоксидиена из кеталь нордиендион кеталя путем трехшаговых стадий 3,3-диметоксиэстра-5(10),9(11)-диен-17[бэта]-спиро-1',2'-оксирана (нордиенэспиран) и 3,3-диметоксиэстра-5(10),9(11)-диен-17[бэта]-ол (нордиен этер), без изоляции нордиеноспирана и нордиена этера, ! c) синтезирование (3,3,17[бэта]-триметокси-11[бэта]-[4-(диметоксиметил)фенил]-17[альфа]-метокси-метилэстр-9-ен-5[альфа]-ол) (диметокси ацеталь) из триметоксидиена через 17[альфа]-(метоксиметил)-(3,3,17[бэта]-триметокси-5[альфа],10[альфа]-эпоксиэстр-9(11)-ен (энепоксид) в реакции Cu(I)-катализа Гриньяра с бромобензальдегид диметилацеталем, ! d) синтезирование диенон альдегида реакцией с кислотами, ! e) синтезирование азоприснила из