Способ получения производных 6-оксо-17 @ -этинил-17 @ -трифторацетоксигонана - SU1176845A3

Описание

11 Изобретение относится к способу получения новых, производных З-оксо-17 -этинил-17/9-трифторцетоксигонана общей СОСГз I О r-CsCH где R, - метильная или этильная группа, Rj - водород или метильная груп пунктирная линия обозначает возможную углерод-углеродную связь, являю щихся новыми ценными промежуточными продуктами в синтезе кортикоидных соединений с прегнановым скелетом. Цель изобретения - получение новых производных гонана, являющихся Новыми промежуточными продуктами в синтезе кортикоидов с прегнановым . скелетом, и обладающих преимущества ми церед известными продуктами. Пример 1. 3,10 г (0,01 мол 17 -этинил-17 -окси-андрост-А-ен-3-она растворяют в 15 ип безводног пиридина. Раствор охлаждают до и при охлаждении по каплям смешиваю с 2,09 МП (0,015 моль) ангидрида трифторуксусной кислоты. Смесь пере мешивают 10 мин при 0-5°С и затем выливают в 310 МП воды. Вьшадающий в осадок кристаллический продукт от фильтровывают, промывают водой и по том высушивают. Получают 3,55 г 17 -этинил-17 -трифторацетокси-андрост -А-ен-3-она (99,3% от теоретического выхода). Т. пл. 142-144 С. ИК-спектр, см: 1664(), 1785-1215(-O-CO-OFj), 1612(), 1150(-СРз), 3300, 3235, 2120() Элементный анализ. Рассчитано F 13,95%. Найдено F 13,76%. Пример 2. 3,08 г (0,01 мол 1 7о -этиннп-17/}-окси-андроста-1,4-ди ен-З-она растворяют в 15,4 мл пиридина . К раствору при охлаждении при 0-5С добавляют 2,09 мл (0,015 моль ангидрида трифторуксусной кислоты. После охлаждения смесь перемешивают еще 15 мин и затем вьшивают в 308 м воды. Выпавший в осадок продукт отфильтровывают и высушивают. Получают 3,49 г (98,0%) 17о1-зтинш1-17/&-тр 5 торацетокси-андрост-1,4-диен-З-она, оторый плавится при 149-152 С. ИК-спектр, 1657 (), 1780, 1215(-0-СО-СРз), 1619, 1601 (), 1165 (-CFj), 3220, 2110(). Элементный анализ. Рассчитано F 14,03%. Найдено F 13,91%. Пример 3. К раствору 3,06 г (0,01 моль) 17о -зтинил-17/э-окси-андроста-1 ,4,6-триен-З-она в 30,6 мл пиридина при 0-5 С при охлаждении ьдом добавляют 2,09 мл (0,015 моль) ангидрида трифторуксусной кислоты. Реакционную смесь перемешивают 1 ч при и затем вьшивают в 306 мл воды. Осадившийся кристаллический продукт отфильтровывают и высушивают . Получают 3,47 г (98,0%) 17о -этинил-17л-трифторацетокси-андрост-1 ,4,6-триен-З-она. Продукт плавится при 132-134 С. ИК-спектр, 1785, 1216 (-O-CO-CFj), 1645 (), 1610, 1575 (), 1150 (-CFj), 3265, 2120 (). Элементный анализ. Рассчитано F 14,09%. Найдено F 14,20%. I Пример 4. К раствору 3,10 г ( 0,01 моль) 1 7оС-этилен-1 7/3-ОКСИ-18метил-эстр-4-ен-3-она в 30 мл пиридина при охлаждении при добавляют 2,09 МП (0,015 моль) ангидрида трифторуксусной кислоты. Реакционную смесь перемешивают при заданной температуре 30 мин и затем выпивают в 450 МП воды. Осадившееся кристаллическое вещество отфильтровывают и высушивают. Получают 3,45 г (96,5%) 17о(.-этинил-17/-тpифтop-aцeтoкcи-18-мeтил-зcтp-4-eн-3-oнa . Т. пл. 192194°С . ИК-спектр, 1782, 1216 (-C-CO-CFj), 1647 (), 1609 (), 1150 (-CFj), 3220, 2110 (). Элементный анализ. Рассчитано F 13,95%. Найдено F 13,78%. Пример 5. 2,96 г (О,01 моль) 17о -зтинил-17,э-окси-эстр-4-ен-3-она растворяют в 29,6 мл пиридина. К ох-лажденному до 0°С раствору по каплям добавляют 2,09 ип (0,015 моль) ангидрида трифторуксусной кислоты. Реакционную смесь перемешивают

3 11768454

30 мин,затем выпивают в 300 мп воды.ИК-спектр, см: 1785, 1220

Осадившееся кристаллическое вещест-(-C-CO-CFj), 1650, 1609 (),

во отфильтровывают и высушивают. По-1155 (-CFj), 3210, 2105 ().

лучают 3,27 г (96,0%) 17 -этинил-Элементный анализ.

-17 -трифторацетокси-эстр-А-ен-З-s Рассчитано F 14,84%.

-она. Продукт пла}зится при 145-14бс. Найдено F 14,72%.

Реферат

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-ОКСО-.17с.-ЭТИНИЛ-17ув-ТРИФТОРАЦЕТОКСИГОНАНА общей формулы 1 СОСРз I о %1--СнСН R где метильная или этильная группа Rj- водород или метильная группа j пунктирная линия обозначает возможную углерод-углеродную связь, заключающийся в том, что 17о(-этинил-17р-оксигонан общей формулы II где R и R.J имеют указанные значения, подвергают взаимодействию в безводО ) ной среде в присутствии акцептора кислоты с не менее, чем эквимолярным количеством ангидрида ,трифторуксусной кислоты при температуре от до комнатной. 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что в качестве акцептора кислоты используют третичОд 00 ные основания или диметилформамид, или триамид гексамётилфосфорной кис4 лоты. СП