Способ синтеза гетероциклического гидрофосфиноксида - RU2017106590A
Код документа: RU2017106590A
Формула
1. Способ синтеза гетероциклического гидрофосфиноксида, характеризующегося общей формулой:
где
- R представляет собой алифатическую или ароматическую двухвалентную группу, необязательно содержащую один или несколько гетероатомов и необязательно содержащую один или несколько заместителей, и
- X и Y независимо выбраны из -O-, -С(O)O- и -NR'-,
где R' представляет собой одновалентную группу, необязательно содержащую один или несколько гетероатомов,
включающий стадии:
a) образования реакционной смеси путем смешивания соединения, характеризующегося общей формулой HX-R-YH, и гексаоксида тетрафосфора;
b) извлечения полученного соединения, представляющего собой гетероциклический гидрофосфиноксид;
2. Способ по п. 1, где молярное соотношение соединения с общей формулой HX-R-YH и гексаоксида тетрафосфора составляет от 5,0 до 2,0, предпочтительно от 4,5 до 2,5 и более предпочтительно от 4,0 до 3,0.
3. Способ по п. 1 или п. 2, где соединение с общей формулой HX-R-YH характеризуется тем, что:
- X и Y независимо выбраны из -О-, -С(O)O- и -NR'-, где R' представляет собой алкильный, алкенильный или алкинильный радикал, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, необязательно содержащий один или несколько гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из кислорода, азота, серы и фосфора, и необязательно содержащий один или несколько заместителей, выбранных из группы, состоящей из алкокси, алкилалканоата, алкилкарбоксилата, нитрила, карбамоила, сульфанила и галогена;
- R представляет собой алкиленовый, алкениленовый или алкиниленовый радикал, содержащий от 2 до 20 атомов углерода, и необязательно содержащий один или несколько гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из кислорода, азота, фосфора и серы, и необязательно содержащий один или несколько заместителей, выбранных из группы, состоящей из арила, алкарила, алкенарила, алкинарила, алкокси, алкилалканоата, алкилкарбоксилата, нитрила, карбамоила, сульфанила и галогена, или
- R представляет собой арильный или биарильный радикал, необязательно содержащий один или несколько гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из кислорода, азота, фосфора и серы, и необязательно содержащий один или несколько заместителей R';
- X и Y разделены 10 связями углерод-углерод, и/или одинарными связями углерод-гетероатом, и/или двойными, и/или тройными связями или меньшим их количеством; при этом для циклических алифатических или ароматических соединений предусматривается наименьшее число связей.
4. Способ по любому из предыдущих пунктов, где стадия а) предусматривает растворитель, выбранный из группы, состоящей из тетрагидрофурана, 2-метилтетрагидрофурана, ацетонитрила, дихлорметана и их смесей.
5. Способ по любому из предыдущих пунктов, где стадия а) предусматривает дегидратирующее средство, выбранное из группы, состоящей из органических дегидратирующих средств, предпочтительно ангидрида кислоты, выбранного из группы, состоящей из уксусного ангидрида, трифторуксусного ангидрида и их смесей; ортоэфира, такого как триметилортоформиат, или карбодиимида, такого как N,N'-дициклогексилкарбодиимид.
6. Способ по любому из пп. 1-4, где стадия а) предусматривает дегидратирующее средство, выбранное из группы, состоящей из неорганических дегидратирующих средств, предпочтительно цеолита с размером пор 4
.
7. Способ по любому из предыдущих пунктов, где дегидратирующее средство не вступает в реакцию с реагентами, и при этом указанное дегидратирующее средство добавляют в начале реакции.
8. Способ по любому из предыдущих пунктов, где гексаоксид тетрафосфора добавляют в течение периода времени, составляющего от 5 минут до 2 часов, к соединению с общей формулой HX-R-YH, содержащемуся в растворителе, с выдерживанием при температуре, составляющей от 10°С до 80°С.
9. Способ по любому из предыдущих пунктов, где на стадии а) после завершения добавления гексаоксида тетрафосфора поддерживают температуру, составляющую от 10°С до 80°С, в течение периода времени, составляющего от 10 минут до 20 часов.
10. Способ по любому из предыдущих пунктов, где полученное соединение, представляющее собой гетероциклический гидрофосфиноксид, извлекают на стадии b) посредством отгонки растворителя.
11. Способ по любому из предыдущих пунктов, где полученное соединение, представляющее собой гетероциклический гидрофосфиноксид, извлекают на стадии b) посредством кристаллизации.
12. Способ по любому из предыдущих пунктов, где соединение с общей формулой HX-R-YH выбрано из группы, состоящей из этиленгликоля; 1,2-пропандиола; 2,2-диметил-1,3-пропандиола; 2-фенил-1,2-пропандиола; 3-аллилокси-1,2-пропандиола; 3-хлор-1,2-пропандиола; 1,3-бутандиола; 2,3-бутандиола; 2,3-диметил-2,3-бутандиола; 1,1,2,2-тетрафенил-1,2-этандиола; триэтиленгликоля; 1,10-декандиола; 2,2'-бифенола и 1,1'-бис-2-нафтола; 2-гидроксибензойной кислоты; пинандиола и (S)-(-)-α,α-дифенил-2-пирролидинметанола.
13. Способ по любому из предыдущих пунктов, где весовое соотношение растворителя и общего количества реагентов на стадии а) составляет от 0,5 до 5.
