Способ получения бисфосфолановых лигандов - RU2006121438A

Реферат

1. Способ получения энантиомерно обогащенных соединений общей формулы (I)

где * означает асимметрический центр,

R¹ и R⁴ каждый независимо друг от друга означает С₁-С₈алкил, HO-(C₁-С₈)алкил, С₁-С₈алкокси, С₂-С₈алкоксиалкил, С₆-С₁₈арил, С₇-С₁₉аралкил, С₁-С₈алкил(С₆-С₁₈)арил, С₃-С₈циклоалкил, С₁-С₈алкил(С₃-С₈)циклоалкил, С₃-С₈циклоалкил(С₁-С₈)алкил,

R² и R³ каждый независимо друг от друга означает Н, С₁-С₈алкил, HO-(C₁-С₈)алкил, С₁-С₈алкокси, С₃-С₈алкоксиалкил, С₆ -С₁₈арил, С₇-С₁₉аралкил, С₁-С₈алкил(С₆-С₁₈)арил, С₃-С₈циклоалкил, С₁-С₈ алкил(С₃-С₈)циклоалкил, С₃-С₈циклоалкил(С₁-С₈)алкил,

А означает С₂ мостиковую группу, в которой два атома углерода имеют sp²

гибридизацию, причем указанный способ включает

взаимодействие соединений общей формулы (II)

где R¹-R⁴ имеют значения, указанные выше,

М означает щелочной металл или триметилсилильную группу,

с соединениями общей формулы (III),

где А имеет значения, указанные выше, а

радикалы Х каждый независимо друг от друга означает нуклеофугальную уходящую группу,

получение соединений общей формулы (II) при взаимодействии соединений общей формулы (IV)

где R¹-R⁴ имеют значения, указанные выше, а

радикалы Y каждый независимо друг от друга означает нуклеофугальную

уходящую группу,

с соединениями общей формулы (V)

где М означает щелочной металл, а арил означает С₆-С₁₈арильный или (С₁-С₈алкил)_1-3-(С₆-С₁₈)арильный радикал,

а затем с щелочным металлом и, кроме того, при необходимости с триметилсилилхлоридом,

и получение соединений формулы (V) по реакции соединения общей формулы (VI)

где Aryl имеет значения, указанные выше,

с щелочным металлом.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что А означает радикал, выбранный из группы, включающей

где R означает Н, С₁-С₈алкил, С₆-С₁₈арил, С₇-С₁₉аралкил, С₁-С₈алкил(С₆-С₁₈)арил, С₃-С₈циклоалкил, С₁-С₈алкил(С₃-С₈)циклоалкил, С₃-С₈циклоалкил(С₁-С₈)алкил, Q означает О, NH, NR.

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что Q означает кислород или NR, где R означает С₁-С₈алкил, С₆-С₁₈арил, бензил.

4. Способ по п.3, отличающийся тем, что Q означает кислород или NR, где R означает метил, этил, пропил, изопропил, трет-бутил, фенил, нафтил, флуоренил, бензил.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что используются соединения формулы (IV), в которых R² и R³ каждый означает Н, а R¹ и R⁴ каждый независимо друг от друга означает С₁-С₈алкил, НО(С₁-С₈)алкил, С₂-С₈ алкоксиалкил.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что используются соединения общей формулы (III) или (IV), в которых Х или Y выбирают из группы, включающей галоген, OTos, OMes, трифлат, нозилат.

7. Способ по п.6, отличающийся тем, что для получения соединений общей формулы (IV) используются соединения общей формулы (VII) или (VIII)

где радикалы Y независимо выбирают из группы, включающей галоген, OTos, OMes, трифлат, нозилат,

R¹ и R⁴ каждый независимо друг от друга означает С₁-С₈алкил, HO-(C₁-С₈)алкил, С₂-С₈алкоксиалкил, С₆-C₁₈арил, С₇-С₁₉аралкил, С₁-С₈алкил(С₆-С₁₈)арил, С₃-С₈циклоалкил, С₁-С₈алкил(С₃-С₈)пиклоалкил, С₃-С₈циклоалкил(С₁-С₈)алкил,

радикалы R' каждый независимо друг от друга означает Н, С₁-С₈алкил, НО-(С₁-С₈)алкил, С₆-С₁₈арил, С₇-С₁₉аралкил, С₁-С₈алкил(С₆-С₁₈)арил, С₃-С₈циклоалкил, С₁-С₈алкил(С₃-С₈)никлоалкил,

С₃-С₈циклоалкил(С₁-С₈)алкил.

8. Способ по п.7, отличающийся тем, что R' означает Н, метил, этил, пропил, изопропил, трет-бутил, фенил, и R и R каждый означает метил, этил, пропил, изопропил, трет-бутил, фенил.

9. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве щелочного металла используется литий.

10. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакцию соединений общей формулы (VI) с щелочными металлами проводят в апротонном полярном растворителе.

11. Способ по одному или более пп.1-10, отличающийся тем, что что реакцию соединения формулы (IV) с соединением (V) проводят при температуре от -25 до +40°С.

12. Способ по одному или более пп.1-10, отличающийся тем, что что реакцию соединений общей формулы (VI) с щелочными металлами проводят при температуре от -10 до +10°С.

13. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакцию проводят в одном реакторе.