Фосфиновый комплекс ванадия, каталическая система, содержащая указанный фосфиновый комплекс ванадия, и способ (со)полимеризации сопряженных диенов - RU2017105212A
Код документа: RU2017105212A
Формула
1. Фосфиновый комплекс ванадия, имеющий общую формулу (I) или (II):
где
X представляет собой анион, выбранный из галогена, такого как, например, хлор, бром, иод, предпочтительно хлор; или выбран из следующих групп: тиоцианат, изоцианат, сульфат, кислый сульфат, фосфат, кислый фосфат, карбоксилат, дикарбоксилат;
R1, одинаковые или отличающиеся друг от друга, представляют собой атом водорода, или аллильную группу (СН2=СН-СН2-), или выбраны из алкильных групп C1-C20, предпочтительно С1-С15, линейных или разветвленных, возможно галогенированных, возможно замещенных циклоалкильных групп;
n - целое число в диапазоне от 0 до 3;
R2, одинаковые или отличающиеся друг от друга, выбраны из возможно замещенных арильных групп;
R3, одинаковые или отличающиеся друг от друга, представляют собой атом водорода, или аллильную группу (СН2=СН-СН2-), или выбраны из алкильных групп С1-С20, предпочтительно С1-С15, линейных или разветвленных, возможно галогенированных, возможно замещенных циклоалкильных групп, возможно замещенных арильных групп;
R4 представляет собой группу -NR5, в которой R5 представляет собой атом водорода или выбран из С1-С20 алкильных групп, предпочтительно С1-С15, линейных или разветвленных; или R4 представляет собой алкиленовую группу - (СН2)р-, в которой р представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 5;
при условии, что, если в общей формуле (I) n равно 1 и R1 является метилом, то R2 отличается от фенила.
2. Фосфиновый комплекс ванадия, имеющий общую формулу (I) или (II), по п. 1, в котором:
X представляет собой анион, выбранный из галогена, такого как, например, хлор, бром, иод, предпочтительно хлор;
R1, одинаковые или отличающиеся друг от друга, представляют собой атом водорода или выбраны из С1-С20 алкильных групп, предпочтительно С1-С15, линейных или разветвленных, предпочтительно представляют собой метил, этил, изопропил, трет-бутил, или выбраны из возможно замещенных циклоалкильных групп, предпочтительно представляют собой циклопентил, циклогексил;
n - целое число в диапазоне от 0 до 3;
R2, одинаковые или отличающиеся друг от друга, выбраны из возможно замещенных арильных групп, предпочтительно представляют собой фенил;
R3, одинаковые или отличающиеся друг от друга, выбраны из С1-С20 алкильных групп, предпочтительно С1-С15, линейных или разветвленных, предпочтительно представляют собой метил, этил, или выбраны из возможно замещенных арильных групп, предпочтительно представляют собой фенил;
R4 представляет собой группу -NR5, в которой R5 представляет собой атом водорода; или R4 представляет собой группу - (СН2)р-, в которой р равно 2.
3. Каталитическая система для (со)полимеризации сопряженных диенов, включающая:
(a) по меньшей мере один фосфиновый комплекс ванадия, имеющий общую формулу (I) или (II);
(b) по меньшей мере один со-катализатор, выбранный из органических производных алюминия, предпочтительно из:
(b1) соединений алюминия, имеющих общую формулу (III):
в которой R6 представляет собой атом водорода, или атом фтора, или выбран из С1-С20 алкильных групп, линейных или разветвленных, циклоалкильных групп, арильных групп, алкиларильных групп, арилалкильных групп, алкоксигрупп; R7 и R8, одинаковые или отличающиеся друг от друга, выбраны из С1-С20 алкильных групп, линейных или разветвленных, циклоалкильных групп, арильных групп, алкиларильных групп, арилалкильных групп;
(b2) алюмоксанов, имеющих общую формулу (IV):
в которой R8, R9 и R10, одинаковые или отличающиеся друг от друга, представляют собой атом водорода или атом галогена, такого как, например, хлор, бром, иод, фтор, или выбраны из С1-С20 алкильных групп, линейных или разветвленных, циклоалкильных групп, арильных групп, причем указанные группы возможно замещены одним или более атомов кремния или германия; и q - целое число в диапазоне от 0 до 1000;
(b3) органических производных алюминия, частично гидролизованных;
(b4) галогенидов алкилалюминия, имеющих общую формулу (V) или (VI):
в которой n равно 1 или 2; m - целое число в диапазоне от 1 до 5; R12, одинаковые или отличающиеся друг от друга, выбраны из С1-С20 алкильных групп, линейных или разветвленных; X1 представляет собой атом хлора или брома, предпочтительно хлора;
или их смесей.
4. Каталитическая система для (со)полимеризации сопряженных диенов по п. 3, в которой указанный со-катализатор выбран из алюмоксанов (b2), имеющих общую формулу (IV), предпочтительно метилалюмоксана (МАО) как такового или в "сухой" форме (МАО-сухой).
5. Способ (со)полимеризации сопряженных диенов, отличающийся применением каталитической системы по п. 3 или 4.
6. Способ полимеризации 1,3-бутадиена или изопрена, отличающийся применением каталитической системы по п. 3 или 4.
