1
Изобретение относится к области получения
производных тиофосфорной кислоты, в частности к способу получения не описанных в литературе эфироамидов
тиофосфорной кислоты общей формулы
Яи
::N-T -3-cH-cH,5R,
он
CHftVRj
1
доэфирогалогенидов дитиофосфорной кислоты со
спиртами или фенолами.
Соеданения указанной формулы отличаются от
известных тем, что обладают одновременно инсектицидными , фунгидидными и акарициднымн свойствами .
Предложенный способ основан на том, что эфироамиды тиофосфорной кислоты общей формулы Деалхнлкрозание проводят дейстаием гидроокиси щелочного металла, если RgS исходном
эфнроамиде тиофосфорной кислоты - водород, и действием гадросульфида щелочного металла, если
RS и Вз - алкил Ci -Сю, циклоалкил Сз-Сб, фенил, арашсил С Cg или алкенил - С;.
Процесс ведут в среде растворителя, например метилового или этилового спирта, диметилформамида
, ацетона, диметилсульфоксида или воды, при нагревании, в большинстве случаев при температуре
кипения растворителя. Образующуюся при деалкилировании соль тиофосфорной кислоты можно без выделения из
реакционной смеси подвергать дальнейшей реакции с галогенсодержащим соединением.
Исходные продукты могут быть взаимодействием эфирогалогенидов тиофосфорной
кислоты с аммиаком или а р1нами. Целевые продукты выделяют из реакционной смеси известными приемами.
П р и м е р I. В раствор 5,6 г гидрата окиси калия в 50 iMj; этилового спирта по каплям при
комнатной температуре вводят 16,9 г 0,0-ДИэтиламидотиофосфатас последующим нагреванием омеси
при темпераутре кипения с обратным холодильником при постоянном перемешивании в тече1ше 8
час. После этого по каплям в смесь при 40-50°С в .течение 30 мин вводят 19,9, г 1,3 - диэтало - 2-
хлорпропана, а затем указанную смесь подвергают кипячению с обратным холодильником
в течение 2 час при постоянном перемешивании . После удаления растворителя путем отгонки
остаток загружают в толуол, промывают 5% -ным водным раствором карбоната натрия, а затем водой
с последующей сушкой над безводным сульфатом натрия. Далее толуол удаляют путем отгонки при
пониженном давлении, в результате чего получают 25,8 г желтого маслоподобного 0-этил-5-(2-этиптио- -этилтиометил
)-амидотиофосфата: nL 1,5497 nlJ 1,5497.: Вычислено,%: PI0,21: 531,70; N4,
Cg Hj 2 NO, Р5з Найдено,%: р9,62; 531,54; М 4,33 П р и м е р 2. Проводят реакцию взаимодействия
5,6 г гидрата окиси калия с 16,9 г О,О - димети амидотиофосфата: аналогично примеру 1. После
зтого в реакционную смесь вводят по каплям при комнатной температуре в течение i5 мин 18,3 г
1-этилтио-З-этокси- 2-хлорпропана с последующим кипячением смеси с обратным холодильником в
течение 3 час при постоянзюм перемешивании. После этого реаки(ионную смесь перерабатывают
аналогично примеру 1, в результате чего 23,3 г бледно-желтого маслоподобного -этил-S
(2-этилтио- 1-зтоксиметил)- зтила шдотиофосфата; 1,5148. Вычислено, %: Р 10,78; 522,32; N4,87;
QHjjNOaPS: Найдено, %; Р 10,61: 322,01; N4,43. Пример 3. В раствор 8,0 г гидрата окиси натрия в 100 мл этилового спирта по каплям при
комнатной температуре в течение 30 мин добавляют 28,2 г 0,0-диметиламидотиофосфата, после чего
смесь подвергают кипячению с обратным холодильником в течение 5 час при постоянном перемеш:нвании
, После удаления метилового спирта путем отгонки лри пониженном давлении получают
кристаллический осадок, который суспендируют в этиловом эфире, затем суспензию фильтруют и
получают 28,3 г белой кристаллической натриевой соли О-метиламидотиофосфата.
Затем 14,9 г этой соли растворяют в 50 мл метилового спирта и смешивают с 16,9 г 1-этилтио3-меток
си- 2-хлорпропана,; после чего смесь подвергают кипячению с обратным холодильником при
постоянном перемешивании в течение 3 час. Идлее остальные операции процесса осуществляют аналогично
примеру 1, в результате чего получают 23,0 г светло-желтого масля О1стого 0-метил-5-(2- этилтио-1-
метоксиметил) - зтиламидотиофосфата; ,5125. Вычислено,%: 11,94; 524,73; N5,40;
С- HIS NOaPSj Найдено,%: Р ИДО; 525,23; N5,12. П р и м е р 4. Осуществляют реаквдю взаимодейтсвия
4,0 г гидрата окиси натрия с 14,1 г 0,0-диметиламидотиофосфата аналогично примеру
1. После этого в реакщюнную смесь добавляют 21,1 г 1-изопропш1тио-3-н- пропокси 2- хлорпропана, а
затем конечную смесь кипятят с обратным холодильником при постоянном перемешивании в течение
3 час. Далее остальные операции процесса проводят аналогично примеру 1, в результате чего
олучают 24,1 г желтого .маслянистого р-метил-8 2-изопропилтио- 1-н-пропоксиметил)- этиламидоиофосфата;
н 1,5228. Вычислено, %: Р 10,34; 821,42; N4,68. Найдено, %. Р 10,31; 521,10; N4,65.
Пример5.В раствор 15,2 г натриевой соли О-метиламидотиофосфата в 50 мл воды добавляют
18,3 г 1-этилтио-З-этокси-2- хлорпропана, после чего смесь перемеил1вают в течение 4 час при
60-70° С. После охлаж;:1ения эту смесь обрабатывают аналогично
примеру i ,в результате чего получают 24,6 г расновато-коричневого маслянистого О-метил-В
(2-этилтио- 1-этокскметил) -этиламидотиофосфаа: , 1,5169. Выадслено, %: Р 11 3:5 N 5,12.
C8H2oNO,,P82 Найдено, %; Р П ,13; S 23,71; N 4,89. П р и м е р 6. В раствор 18,2 г калиевой соли
-этиламидотиофосфата в 50 мл этилового спирта обавляют 16,8 г 1-этилтио-З-метокси- 2-хлорпроана
, после чего смесь подвергают кипячению с братным холодильником при постоянном перемеивaнш
в течение 2 час. Далее осуществляют все перации процесса аиалогичью примеру 1, в результае
чего получают 25,2 г светло-желтого маслянистого О-этил-S- (2-ЭТИЛТИО-1- метоксиметил) -этиламидотиофосфатаНр 1,5158.
CgHjoNOaPSj
Вычислено, %: Р 11,33; 323,46; N 5,12.
Найдено, %: Р 11,25; S 22,97; N 5,08.
Пример7.В раствор 15,2 г натриевой соли .0-метиламидотиофосфата в 50 мл метилового спирта
добавляют 19,6 г 1-н-бутилтио-З- метокси-2-хлорпропана , после чего смесь подвергают кипячению
с обратным холодильником в течение 3 час при постоянном неремеишвании. После этого остальные
операции процесса проводят аналогично примеру 1, в результате чего получают 25,8 г желтого маслянистого
О-метил-S-(2-н- бутилтио-1- метоксиметил )-этиламидотиофосфата; иi 1,5133.
Вычислено,%: Р 10,78; 522,31; N4,87.
СзНагМОзРЗ:
Найдено,%. Р 10,91; 522,53; N5,01.
П Р и мер 8. Раствор 11,2 г гидрата окиси
калия в 100 мл этилового спирта подвергают насыщеьшю при охлаждеьши сероводородом, в результате
чего получают раствор в этиловом спирте гидросульфида калия. Далее к этому раствору при комнатной
температуре добавляют 39,4 г 0,0-диэтш1-Ы-этиламидотиофосфата , после чего конечную смесь
подвергают кипячению с обратным холодильником при постоянном перемешивании в течение 17 час.
Затем удаляют из смеси путем отгонки при пониженном давлении растворитель и конечную смесь
смешивают с ацетоном с целью удаления нерастворимых продуктов, после чего ацетон удаляют
отгонкой при пониженном давлении. Остаток растворяют в воде и раствор промьшают толуолом.
Далее из водного слоя путем отгонки удаляют воду при пониженном давлении, в результате чего получают
20,0 г молочно-белой кристаллической смачивающейся калиевой соли О-этил-N-этиламидотиофосфата .
После этого 11,0 г этой соли растворяют в 50 мл этилового спирта. Затем к этому раствору
при комнатной температуре добавляют 8,4 г 1-этилтио-3- метокси-2- хлор-пропана с последующим
кипячением этой смеси с обратным холодильником при постоянном перемешивании в течение 2,5 час.
Затем после удаления растворителя путем отгонки при пониженном давлении остаток смешивают с
толуолом и промывают далее 3%-ным раствором кислого углекислого натрия с последующей промывкой
водой. После этого то;туол удаляют путем отгонки при пониженном давлении, в результате
чего получают 13,5 г красновато-оранжевого маслянистого 0-этил-5-(2- этилтио-1- метоксиметил)
этилЫ-этиламидотиофосфата; ni. 1,5080.
Вычислено, %: Р 10,28; S 21,28; N 4,65.
Сю H24N03P5J
Вычислёно,%: Р 10,28; 521,28; N4,65.
Найдено,%: Р l0,18; 5 21,22; N 4,55. П Р и м е Р 9. Раствор в этиловом спирте
гидросульфида калия приготовляют аналогачно
примеру 8 с применением 100 мл этилового спирта,
11.2 г гидрата окиси калия и сероводорода. После этого в указанный раствор добавляют 45,0 г
0,0-диэтил- N- диэтиламидотиофосфата, а затем смесь подвергают кипячению с обратным холодильником
при постоянном перемешивании в течение 17 час. Далее указанную смесь обрабатьгаают аналогачпо
примеру 8, в результате чего получают 15,1 г молочно-белой кристаллической калиевой соли
О-этил-N- диэтиламидотиофосфата.
После этого 12,0 г этой соли смешивают с 8,4 г
1-этилтио-З- метокси-2- хлорпропана и 50 мл этилового спирта с последуюшим кипяче1шем указанной
конечной смеси с обратным холодильником при постоянном перемепшвании в течение 3 час.
Далее проводят все остальные операции аналогично примеру 8, в результате чего получают 14,9 г красновато-коричневого
маслянистого О-этил-5-(2-этилтио-1-метоксиметил )- этил-N- диэтиламидотиофосфата; н 1,4981.
Вычислено,%: Р9,40; 519,49; N4,25. C,,H,sN03PSj
Найдено,%: Р9,59; 5 19,36; N4,01i П Р и м е Р 10. Раствор гидросульфида калия в
этиловом спирте приготовляют аналогично примеру 8 с использованием 100 мл этилового спирта, 11,2г
гидрата окиси калия, а также сероводорода. После этого в конечный раствор добавляют 42,0 г 0,0-диэтил-N
-н-пропиламидотиофосфата. После этого в реакционную смесь добавляют
8,4 г 1-этилтио-З-метокси- 2-хлорпропана и 50 мл воды с последуюишм переме1пиванием смеси в
течение 3 час при 60-70° С. После этого масляный слой отделяют и промьшают вначале 3%-ным
раствором кислого углекислого натрия, а затем водой с последующей сушкой над безводным углекислым
натрием, в результате чего получают 14,4 г светло-желто- зеленоватого маслянистого О-этил-5-
(2--ЭТИЛТИО-1- метоксиметил) - этил-N-н-пропиламидотиофосфата; п- 1,5038.
Вычислено,: Р9,82; 5 20,33; N4,44 CiiH sNOjPSj
Найдено, %; Р 9,47; 520,33; N4,45. Пример 11. Раствор гидросульфида калия в
этиловом спирте приготовляют аналогично примеру 8 с использованием 100 мл этилового спирта, 11,2 г
гидрата окиси калия и сероводорода. После этого к этому раствору добавляют 45,0 г 0,0-диэтил-N-н-бутиламидотиофосфата
с последующим кипячe шeм смеси при постоянном перемешивании с обратным
холодильником в течение 18 час. После этого остальные операции проводят аналогично примеру
8, в результате чего пол чают 23,8 г белой кристаллической калиевой соли О- этил- N-H- бутил амидотиофосфата
.
После этого 12,0 г кристаллической сол) смешивают
с 9,8 г 1-н-бут1штио-3- метокси-2-хлорпропана и 50 мл этилового спирта с последующим
кипячением этой смеси с обратным холодильником при постоянном перемепшваиии в счснис 3 час. Далее проводят последующие операции аналогично примеру 8, в. результате чего получают 16,3 г
желтого маслянистого 0-этил-5-{2-н-бутилтио-2-метоксиметил )- этил-N-H- бутиламидотиофосфата; н 1.4985.
Вычислено, %: Р8,66; S 17,94; 1М 3,92. C Ha NOaPS Найдено, %: Р 8,71; 317,78; N4,05.
П р и.м е р 12. 14,0 г белой кристаллической калиевой cojm О-этил-N- бензиламидотиофосфата
которую получают аналогично примеру 8. смешивают с 8,4 г 1-этилтио-З- метокси-2 хлорпропанаи
50 мл этилового спирта, после чего указанную смесь подвергают кипячению с обратным холодзотьником
при постоянном перемешивании в течение 3 час. Затем последующие операции процесса проводят
аналогачно примеру 8, в результате чего получают 16,6 г красновато-коричневого масля шстого
О-этил-S-(2- этилтио-1- метоксиметил)- этил-N -бензиламидотиофосфата; nlj 1,5449.
Вычислено,%; Р8,52; S 17,64; N3,85; C.sHjsNOsPS Найдено, %: Р 8,41; S 17,89; N 3,65.
П р и м е р 13. Аналогично примеру 8 получают 13,5 г белой кристаллической соли О-этил-N-
циклопе ксиламидотиофосфата, которую затем смешивают с 8,4 г 1-этилтио-З- метокси-2- хлорпропана
и50 мл этилового спирта, с последующим кипячением с обратным холодильником при постоянном
перемешивании конечной смеси в течение 3 час. Далее проводят последующие операции процесса
аналогично примеру 8, в результате чего получают 15,4 г желтого малянистого О-этил-S-
(2-этилтио-1-метоксиметил) -этил-N- циклогексиламидотиофосфата; и 1,517 9.
Вычислено, %; Р8,71; S 18,04; N 3,94. Найдено, %: Р8,73; S 17,68; N3,97.
Пример 14. 13,0 г желтовато-зеленоватой вязкой калиевой соли 0-этил-N-фениламидотиофосфата
, которую получают аналогично примеру 8, смешивают с 8,4 г 1-этилтио-З- метокси-2- хлопропана
и 50 мл этилового спирта, после чего эту смесь подвергают кипячению с обратным холодиль}шком
при постоянном перемешивании в течение 3 час. Далее последующие операции процесса проводят
аналогично примеру 8, в результате чего по.чучают 15,8 г 0-этил-5-(2- этилтио-1- метоксиметил)-этил-N-фениламидотиофосфата;
п 1,558. Вычислено, %: Р 8,86; 518,35: N4,01. Ci4H24N03PS2
Найдено,%: Р9,09; 519,92; N4,23. Пример 15. Раствор гидросульфида калия в
метилцеллозольве приготовляют аналогично примеру 8 с использованием 100 мл метилцеллозольва,
Д1,2 г гидрата окиси калия и сероводорода. После этого к указанному раствору добавляют 31,0 г
0,0-диметил-N- ме1иламидотиофосфата.,пос- с чего смесь нагревают в течение 4 час при постоянном
перемешивании при 95-100°С.После удаления растворителя путем отгонки при пониженном давлении указанную конечную смесь растворяют в воде и полученный раствор промывают толуолом. Затем
из водного слоя при пониженном давлении отгоняют воду, в результате чего получают с количественным
выходом конечного продукта белую кристаллическую смачивающуюся калиевую соль
О-метил- N- метиламидотиофосфата. После этого 9,9 г этой соли смешивают с 8,4 г
1-этилтио-3-метокси-2-хлорпропана и 50 мл метилового спирта с последующим кипячением этой
смеси с обратным холодильником при постоянном перемешивании в течение 2 час. Далее последующие
операции процесса проводят аналогично примеру 8, в результате чего получают 12,3 г желтого маслянистого
0-метил-5-(2- этилтио-1- метоксиметил)ЭТИЛ-N- метиламидотиофосфата,(1 р 1,5160.
Вычислено,%: Р 11,33; 523,45; N5,12. СдНгоМОзРЗг Найдено,%: Р 11,46; 323,58; N4,92.
Пример 16. Смесь, которая включает в себя белую кристаллическую смачивающуюся калиевую
соль О-метил-N-H- пропиламидотиофосфата, полученную аналогично примеру 8, 23,4 г 1-этилтио-З метокси-2-
хлорпропана и 50 мл этилового спирта, подвергают кипячению с обратным холодильником
при постоянном переменшвании в течение 2 час. После этого последующие операции процесса проводят
аналогично примеру 8, в результате чего получают 13,4 г желтого маслянистого 0-метил-5-(2эт1тлтио-1-
метоксиметил)- этил N-H- пропиламидотиофосфата;11 1,5920. Вычислено, %: Р 10,28; S 21,28; N 4,65.
C;oHa4NO3PSj Найдено, %: Р 10,12; 320,79; N4,51. ПримерП. Смесь, содержащая 11,4 г
калиевой соли 0-метил-1 1 -н- пропиламидотиофосфата , 7,7 г 1-метилтио-З- метокси-2- хлорпропана и
50 мл метилового спирта, подвергают кипячению с обратным холодильником при постоянном перемешива1ши
в течение 2 час. После этого иоследуюш 1е операшж процесса осуществляют аналогично примеру
8, в результате чего получают 13,3 г желтого маслянистого О-метил-5-(2- метилтио-1- метоксиметил
)- этил-N-я- пропиламидотиоамидата; -,5067. Вычислено, %: Р 10,78; 522,31; N4,86.
СгН.зЬЮзРЗг Найдено, %: Р 10,72; 5 21,94; N 4,80. П р и м е р 18. Смесь,содержащую 11,4 г белой
кристаллической смачивающейся калиевой соли О-метил N- изопропилам щотиофосфата, которую
получают аналогично примеру 8, 8,4 г 1-этш1тио-3метокси-2- хлорпропана и 50 мл метилового спирта
, подвергают кипячению с обратным холодильниом в течение 2 час при постоянном перемешивании
. Пос.че этого дальнейшие операции процесса роводят аналогично примеру 8, в результате чего
олучают 13,7 г желтого маслянистого О-метил-S (2-этшггио-1- метоксиметил)-этил-N- изопропиламидотиофосфата
, nL 1,5072.
Вычислено,%: Р 10,28; 521,28; N4,65.
Сю H24N03PS2
Найдено, %: Р9,96; 521,06; N4,38.
П р и м е р 19. Смесь, содержащую 12,1 г белой кристаллической смачивающейся калиевой соли
О-метил-N-H- бутиламидотиофосфата, полученного аналогачно примеру 8, 23,4 г 1-зтилтио-З-метокси-2-хлорпропана
и 50 мл метилового спирта, подвергают кипячению с обратным холодильником при
постоянном перемещивании в течение 2 час. Далее последующие операции процесса проводят аналогично
примеру 8, в результате получают 14,4 г желтого маслянистого О-метил-В-(2- этилтио метоксиметил
)-этил -N-н- бутиламидотиофосфата; П 1,5050.
Вычислено,%: Р9,82; 520,33; N4,44.
СцН бМОзРВз
Найдено, %: Р 9,80; 5 19,84; N 4,40.
Пример 20. Раствор гидросульфида калия в метилцеллозольве приготовляют аналогично примеру
8 с использованием в качестве исходных продуктов 100 мл метилцеллозольва, 11,2 г гидрата окиси
калия и сероводорода. После зтого к указанному раствору добавляют 36,7 г 0,0-диэтил-Ы-метиламидотиофосфата
с последующим перемещива1шем конечной смеси в. течение 6 час. при 95-100°С.
Затем указаную смесь обрабатывают аналогично примеру 8, в результате чего получают 30,9 г белой
кристаллической смачивающейся калиевой соли О-зтил-N метиламидотиофосфата.
Далее 10,6 г упомянутой соли смехшввают с 8,4 г 1-этилтио-З- меток си-2- хлорпропана и 50 мл
этилового спирта, после чего конечную смесь подвергают кипячению с обратным холодильником при
постоянном перемешивании в течение 2 час. Затем последующие операции процесса проводят аналогично
, примеру 9, в результате чего получают 13,3 г желтого маслянистого 0-этил5-(2-этилтио-1- меток
симетил)- этил-N -метиламидотиофосфата, ,5121.
Вычислено, %: Р 10,78; 5 22,31; N 4,87.
CsHzjNOsPBa
Найдено, %: Р 10,58; 5 22,47; N 4,64.
Пример 21. Смесь, содержащую 10,6 г калиевой
соли О-этил-N-метиламидотиофосфата, 7,7 г 1 метилтио-З-меток си-2-хлорпропана и 50 мл этилового
спирта, подвергают кипячению с обратным холодильником при постоянном перемешивании в течение
2 час. После этого проводят остальные операции процесса аналогично пример 8, в результате чего
получают 12,9 г светло-желтого маслянистого О-этил- 5- (2- метилтио-1 - метоксиметил) - этил- Ni-метиламидотиофосфата;
П 1,5097.
Вычислено,%: РП,33; 523,45; N5,12.
CsH oNOaPS
Найдено,%: Р 10,98; 523,00; N 5,08
Пример 22. Смесь, содержащую 10,6 г калиевой соли О-этил-N- метиламидотиофосфата,
9,1 г 1-изопропип-тио-З -метокси-2-хлорпропана и 50 мл этилового спирта, подвергают кипячению с
обратным холодильником при постоянном перемешивании в течение 2 час После этого остальные
операции проводят аналогично примеру 8, в результате чего получают 13Д г светло-желто; -зеленого
маслянистого 0-эпит5-(2- изопропилтио-1 - ме токсиметил)-этил-N -метиламидотиофосфата,п 1,5048.
Вычислено, 7о:Р 10,31; 521,35; N4.66 CioHj4N03P52
Найдено,%; Р 10,01; 5 21,00; N 4,59.
Пример 23. Смесь,содержащую 10,6 г
калиевой соли О-этил-N -метиламидотиофосфата, 9,8г 1-этилтио-З-изопропокси-2-хлорпропана и 50мл
этилового спирта, подвергают кипячению с обратным холодильником при постоянном перемешивании
в течение 2 час. После этого остальные операции процесса проводят аналогично примеру 8,
в результате чего получают 13,9 г 0-этил5-(2-этилтио- 1-изопропокси)-этил-Ы-метиламидотиофосфа0
та, л 5;°,4981.
Вычислено,: Р 9,82; 5 20,33, N 4,44 CiiHjfiNOaPSi
Найдено,7о: Р 9,62; 5 20,36; N4,20. Пример 24. Смесь, содержащую 12,1 г белой
5 кристаллической смачивающейся калиевой соли О-этил-N- изопропиламидотиофосфата, которую получают
аналогично примеру 8, 8,4 г этилтио-3-метокси-2- хлорпропана и 50 мл этилового спирта,
подвергают кипячению с обратным холодильником О при постоянном перемешивании в течение 2 час.
Затем последуюадае операции процесса проводят аналогично примеру 8, в результате чего получают
14,5 г светло-желтого маслянистого О-этил-5-(2-этилтио-1- метоксиметил)-этил-N -изопропилами5
дотиофосфата; п 1,5020.
Вычислено,%: Р9,82; 520,33; N4,44 CiiH.sNOjPSi
Найдено,%: Р 9,72; 5 19,95; N 4,06. П р и м е р 25. Смесь, содержащую 12,9 г белой
0 кристаллической смачивающейся калиевой соли О-этил - N-втор-бутиламидотиофосфата, 8,4 г.
1-этилтио-З- метокси-2- хлорпропана и 50 мл этилового спирта, подвергают кипячению с обратным
холодильником при постоянном перемешивании в 5 течение 2 час. После этого остальные операции
процесса проводят аналогично примеру 8, в результате чего получают 15,2 г желтого маслянистого
О- этил - 5(2- этилтио- 1- метоксиметил) - этил-NJBTOp- бутиламидотиофосфата,и-р 1,4994.
50Вычислено,%: Р9,40; S 19,46, N 4,45
C,2H28N03P52
Найдено,%.; Р9,32; 519,35; N4,09 П р и м е р 26. Раствор 11,2 г гидрата окиси
калия в 100 мл метнлацеллозольва подвергают 55 насыщению при охлаждении сероводородом, в результате
чего получают раствор гадросульфида калия в метилкеллозольвс. После этого к приготовленному
раствору добавляют при комнатной температуре 36,2 г 0.0-HHMOiHJ -N - аллиламидотиофосфа60
та, после чего ;)ту конечную смесь подвергают переме1лива1шю при 95-100° С в течею1е 5 час. Далее из указанной смеси.путем отгонки пониженнего
давления удаляют раствор.ител с посл1еду|дщим смещением смеси с ацетоном с целью удаления
нерастворимых продуктов, а затем также путем отгонки в условиях пониженного давления из этой
смеси удаляют ацетон. После этого остаток растворяют в воде и раствор
промывают толуолом. Затем из водного слоя путем отгонки при пониженном давлении удаляют
воду, в результате чего получают 40,9 г белой кристаллической смачивающейся калиевой соли
О-метил-N- ал.лиламидотиофосфата. Далее 11,3 г указа1шой соли растворяют в 50
мл метилового спирта с послед ющим смеплением раствора с 8,4 г Ьэтилтио-З- метокси- 2-хлорпронана
, а затем смесь подвергают кипячению с обратным холодильником при постоянном перемешивании в
течение 2 час. После дальнейшего удаления растворителя из смеси путем отгонки в условиях пониженного
давле1шя получают остаток, который смешивают с водой и хлороформом, после чего хлороформовый
слой подвергают сушке над безводным сернокислым натрием. Затем хлороформ удаляют
из смеси путем отгонки в условиях пониженного давления, в результате чего получают 13,7 г желтого
маслянистого О-метил-S-(2- этИлтио-1- метоксиме .. ОДП тил)-этил-Ы - аллиламвдоТиофосфата,п.р 1,5180.
Вычислено,.%: Р 10,35;. 521,42; N 4,68 CioHijNOjPSj Найдено,%: Р 10,36; S 21,71; N 4,86.
П р им е р 27. Смесь,содержащую 11,3 г калиевой соли О-метил-N- аллиламидотиофосфата,
7,7 г 1-метилтио-З- метокси 2- хлорпропана и 50 мл метилового спирта, подвергают кипячению с обратным
холодильником при постоянном перемеишвании в течеьше 2 час. После этого остальные операщ1и
процесса выполняют аналогично примеру 8,в результате чего получают 12,4 г желтого маслянистого
О-метил-S- (2-метш1тио-1 метоксиметшт)- этил-N-аллиламидотиофосфата , 1,5193.
Вычислено, %:Р 10,85; 522,47; N4,91. CsHaoNOaPSj Найдено, %; Р 10,74; S 21,96; N 4,70.
Пример 28. Смесь, содержащую 12,0 г белой кристаллической смачивающейся калиевой соли
О-этил-N -аллиламидофосфата, которую получают аналогично примеру 8, 38,4 г 1 этилтио-3- метокси-2-
хлорпропана:и 50 мл этилового спирта, подвергают кипячению с обратным холодильником при
постоянном перемешивании в течение 2 час. После этого последующие операции процесса выполняют
аналогично примеру 8, в результате чего получают 14,99 г желтого маслянистого О-этил-S-(2- зтилтио-1-
метоксиэтил)- этил-Ы- аллиламидотиофосфата , 1,5104. Вычислено,%:Р9,88; 320,46; N4,47
С, 1Н24МОзР52 Найдено,%: Р9,53; 520,77; N4,31. Пример 29. Раствор гндросульфида калия в метилцеллозольве приготовляют с использованием
в качестве исходных продуктов 100 мл метилцеллозольва , 11,2 г гидрата окиси калия, а также
сероводорода. После этого к приготовленному раствору добавляют 44,2 г 0,0-диметил-М- диаллиламидотиофосфата
с последующим перемешиванием этой смеси при 95-100° в тече1ше 4 час. Далее смесь
обрабатывают аналогично примеру 8, в результате чего получают 48,7 г смачивающейся белой кристаллической
калиевой соли О-метил-N -диаллиламидотиофосфата . Затем к этой соли прибавляют 8,4 г 1-этилтио3-
.метокси-...,2-хлорпропана,- 50 -мл метиловогоспирта с последующим перемешиванием смеси при
60-65°С в течение 2 час. После этого остальные операщ1и процесса проводят аналогично примеру. 8,
в результате чего получают 14,3 г желтого маслянистого О-метил-S- (2-ЭТИЛТИО-1- метоксиметил)9тил-N-диаллиламидотиофосфата
,|11, 1,5090. Вычислено, %: Р 9,12; S 18,89; N4,13 Ci3H26N03PS2
Найдено, %: Р 8,93; 518,71; N4,13. Формула изобретения 1. Способ по.г1учения эфироамидов тиофосфорной
кислоты общей формулы V J- - CH-CH,Sl. 0,
где RI - алкил Cj -С4 ; Rj и RS - водород, алкил Ci-Сю , диклоалкил
Сз - Сб, фенил, аралкил С7 - Cg или алкенил С2 - Cs J R и RS алкил С, - С,, X - кислород шш сера,
отличаю щи и с я тем, что эфироамидь тиофоса форной кислоты общей формулы м.
где R, Rj и RS имеют указашые значения, подвергают деалкилированию в среде растворителя
при нагревании с последующей обработкой реакционной смеси галогенсодержащим соединенмем общей формулы
Hae-CH-CHg5R CMgXRj где R4, RS и X имеют указанные значения
На - атом галогена, и вьщелением целевого продукта известными приемами.
2.Способ по п. 1,отличающийся тем, что при значении R и R3 - водород деалкилирование
проводят действием гидроокиси щелочного металла. 3.Способ по п. 1,отличающийся тем,
что при значении R2 и RS алкил диклоалкил Сд-С, фенил, аралкил Ст-С или алкенйл
Cj-Cs деалкилирование проводят действием гидросульфида щелочного металла.
13
Приоритет по признакам: 12.11.68.
R, алкил С, -€4; R, и R, - водород; R, и R, -алкилС, С,,
X -- кислород или сера
544379
14
25.12.68
RJ и Rj - алкил С, С,о,циклоалкил С
фенил, аралкил С, - С, или один из R, и R, род. 613.10.69