Бис-имин-титановый комплекс, каталитическая система, включающая этот бис-имин-титановый комплекс, и способ (со)полимеризации сопряженных диенов - RU2020112805A
Код документа: RU2020112805A
Формула
1. Бис-имин-титановый комплекс, имеющий общую формулу (I):
где R1 и R2, одинаковые или разные, представляют собой атом водорода; или выбраны из линейных или разветвленных, необязательно галогенированных, C1-C20 алкильных групп, предпочтительно C1-C15, необязательно замещенных циклоалкильных групп;
- R3 и R4, одинаковые или разные, представляют собой атом водорода; или выбраны из линейных или разветвленных, необязательно галогенированных, C1-C20 алкильных групп, предпочтительно C1-C15, необязательно замещенных циклоалкильных групп, необязательно замещенных арильных групп;
- X1, X2, X3 и X4, одинаковые или разные, представляют собой атом галогена, такой как хлор, бром, иод; или выбраны из линейных или разветвленных C1-C20алкильных групп, предпочтительно C1-C15, -OCOR5 групп или -OR5 групп, где R5 выбран из линейных или разветвленных C1-C20алкильных групп, предпочтительно C1-C15; или представляют собой ацетилацетонатную группу (acac);
при условии, что когда R1 и R2 представляют собой метильную группу, и X1, X2, X3 и X4представляют собой атом хлора, тогда R3 и R4отличны от 2,6-ди-изо-пропилфенила.
2. Бис-имин-титановый комплекс, имеющий общую формулу (I) по п. 1, где:
- R1 и R2 одинаковые и представляют собой атом водорода; или выбраны из линейных или разветвленных C1-C20 алкильных групп, предпочтительно представляют собой метильную группу;
- R3 и R4 одинаковые и выбраны из фенильных групп, необязательно замещенных линейными или разветвленными C1-C20 алкильными группами, предпочтительно замещенных одной или больше метильными, этильными, изо-пропильными, трет-бутильными группами;
- X1, X2, X3 и X4 одинаковые и представляют собой атом галогена, такой как хлор, бром, иод, предпочтительно хлор.
3. Каталитическая система для (со)полимеризации сопряженных диенов, содержащая:
(a) по меньшей мере один бис-имин-титановый комплекс, имеющий общую формулу (I) по п. 1 или 2;
(b) по меньшей мере один со-катализатор, выбранный из органических соединений элемента M', отличного от углерода, где указанный элемент M' выбран из элементов из групп 2, 12, 13 или 14 Периодической таблицы элементов, предпочтительно из бора, алюминия, цинка, магния, галлия, олова, еще более предпочтительно - из алюминия и бора.
4. Каталитическая система для (со)полимеризации сопряженных диенов по п. 3, где указанный со-катализатор (b) выбран из (b1) алюминий-алкила, имеющего общую формулу (II):
Al(X')n(R6)3-n (II)
где X' представляет собой атом галогена, такой как хлор, бром, иод, фтор; R6, одинаковые или разные, представляют собой атом водорода или выбраны из линейных или разветвленных C1-C20 алкильных групп, циклоалкильных групп, арильных групп, где указанные группы необязательно замещены одним или больше атомами кремния или германия; и n представляет собой целое число от 0 до 2.
5. Каталитическая система для (со)полимеризации сопряженных диенов по п. 3, где указанный со-катализатор (b) выбран из (b2) органических кислород-содержащих соединений элемента M', отличающегося от углерода, из групп 13 или 14 Периодической таблицы элементов, предпочтительно из соединений алюминия, галлия, олова.
6. Каталитическая система для (со)полимеризации сопряженных диенов по п. 3, где указанный со-катализатор (b) выбран из (b3) соединений или смесей металлорганических соединений элемента M', отличающегося от углерода, способных реагировать с бис-имин-титановым комплексом, имеющим общую формулу (I) по п. 1 или 2, с отрывом от него δ-связанного заместителя X1, X2, X3 или X4 и формированием по меньшей мере одного нейтрального соединения и ионного соединения, состоящего из катиона, содержащего металл (Ti), координированный с лигандом, и некоординирующегося органического аниона, содержащего металл M', чей отрицательный заряд делокализован по многоцентровой структуре.
7. Каталитическая система для (со)полимеризации сопряженных диенов по п. 4, где указанные алюминий-алкилы (b1), имеющие общую формулу (II), представляют собой триэтилалюминий (TEA), три-н-пропил алюминий, три-изо-бутил алюминий (TIBA), тригексилалюминий, ди-изо-бутил алюминий гидрид (DIBAH), диэтил алюминий хлорид (DEAC).
8. Каталитическая система для (со)полимеризации сопряженных диенов по п. 5, где указанные органические кислород-содержащие соединения (b2) выбраны из алюминоксанов, имеющих общую формулу (III):
(R7)2-Al-O-[-Al(R8)-O-]p-Al-(R9)2 (III)
где R7, R8 и R9, одинаковые или разные, представляют собой атом водорода, атом галогена, такой как хлор, бром, иод, фтор; или выбраны из линейных или разветвленных C1-C20 алкильных групп, циклоалкильных групп, арильных групп, где указанные группы необязательно замещены одним или больше атомами кремния или германия; и p представляет собой целое число от 0 до 1000.
9. Каталитическая система для (со)полимеризации сопряженных диенов по п. 8, где указанное органическое кислород-содержащее соединение (b2) представляет собой метилалюминоксан (MAO).
10. Каталитическая система для (со)полимеризации сопряженных диенов по п. 6, где указанное соединение(я) или смеси соединений (b3) выбраны из органических соединений алюминия и особенно бора, таких как соединения, представленные следующими общими формулами:
[(RC)WH4-W]⋅[B(RD)4]-; B(RD)3; Al(RD)3; B(RD)3Pir; [Ph3C]+⋅[B(RD)4]-; [(RC)3PirH]+⋅[B(RD)4]-;
[Li]+⋅[B(RD)4]-; [Li]+⋅[Al(RD)4]-
где w представляет собой целое число от 0 до 3, каждая группа RC независимо представляет собой алкильную группу или арильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, и каждая группа RD независимо представляет собой частично или полностью, предпочтительно полностью, фторированную арильную группу, содержащую от 6 до 20 атомов углерода, Pyr представляет собой необязательно замещенный пиррольный радикал.
11. Способ (со)полимеризации сопряженных диенов, отличающийся тем, что в нем применяется каталитическая система по любому из пп. 4-10.
12. Способ (со)полимеризации 1,3-бутадиена, отличающийся тем, что в нем применяется каталитическая система по любому из пп. 4-10.
