Способ получения sioh-функциональных дендримерных карбосиланов - RU2193576C2

Описание

Изобретение относится к способу получения SiOH-функциональных дендримерных карбосиланов.

Под дендримерами понимают сильно разветвленные молекулы со сложной, чаще всего трехмерной, структурой, мольная масса которых лежит в области мольной массы олигомеров или полимеров.

Однако дендримеры имеют то преимущество, что их можно строить с точно одинаковой мольной массой, в то время как в случае обычных полимеров всегда имеется определенное распределение мольных масс. Кроме того, можно получать определенные функциональные дендримеры с определенным количеством реакционноспособных концевых групп.

Из заявок DE 19603242 и 19603241 известны SiOH-функциональные дендримерные карбосиланы. Их применяют, например, для получения гибридных органически-неорганических соединений и лаков (см. заявку DE 19603242), для связывания каталитически активных металлосоединений (см. заявку DE 19632700) или в качестве сшивающих агентов в сшивающихся путем конденсации органополисилоксановых массах (см. заявку DE 19603241).

Согласно заявкам DE 19603242 и DE 19603241 SiOH-функциональные дендимерные карбосиланы получают путем взаимодействия соответствующих кремне-галоген-функциональных дендримерных карбосиланов с водой в присутствии основания в среде неполярного растворителя. При этом в качестве оснований используют триорганоамины, предпочтительно триалкиламины, а в качестве неполярных растворителей - алифатические простые эфиры.

Однако эта реакция имеет тот недостаток, что получаемый в качестве побочного продукта гидрохлорид триалкиламина осаждается в виде высокообъемного твердого вещества, которое затем необходимо удалять путем сложного процесса фильтрации. Указанный гидрохлорид во время реакции мешает или вообще препятствует равномерному смешиванию реакционной смеси, так что вследствие градиентов концентрации и температуры поощряются побочные реакции, ведущие к образованию олигомеров.

Поэтому способ, описанный в заявках DE 19603242 и 19603241, является крайне непригодным для технического производства SiOH-функциональных дендримерных карбосиланов из-за указанных выше недостатков, сложности отдельных стадий процесса и крайне низкого выхода на единицу объем/время.

Таким образом, имелась высокая потребность в разработке способа получения SiOН-функциональных дендримерных карбсиланов, не имеющего недостатки способа согласно уровню техники.

Было найдено, что указанных недостатков можно избежать путем использования различной растворимости продукта и побочного продукта.

Объектом изобретения является способ получения дендримерных карбосиланов формулы (I)
K[(CH₂)_nSiX_aR_3-a]_i (I)
в которой n - целое число 2-6, предпочтительно 2, и R - алкил с 1-18 атомами углерода и/или арил с 6-20 атомами углерода, причем значения n и R могут быть одинаковыми или различными в молекуле и причем остальные символы и индексы имеют следующие значения:
А) К означает [R_4-iSi], причем i означает целое число 3 или 4, предпочтительно 4,
или
Б) К означает группу формулы

Это означает, что реакцию осуществляют в двух фазах, т.е. гидролиз проходит на границе раздела фаз в смеси двух фаз, а именно, органической фазы, в которой растворимы содержащие кремний и галоген дендримерные карбосиланы формулы (II) (эдукты), а также SiOH-функциональные дендримерные карбосиланы формулы (I) (продукты), и водной фазы, в которой растворены основание и образовавшаяся во время реакции соль.

В качестве растворителя для органической фазы в рамках настоящего изобретения пригодны все органические растворители и/или их смеси, не полностью смешивающиеся с водой. В случае необходимости смесь растворителей может быть однофазной или многофазной. Предпочтительно используют простые алифатические эфиры, особенно предпочтительно простой трет.бутилметиловый эфир.

В качестве основания в рамках настоящего изобретения можно использовать все водорастворимые основания и их смеси как, например, аммиак, гидроокиси щелочных металлов, карбонаты, бикарбонаты, фосфаты, гидрогенфосфаты и/или ацетаты аммония и щелочных металлов. Предпочтительными являются аммиак, гидроокиси, карбонаты и/или бикарбонаты щелочных металлов, особенно предпочтительно аммиак.

Основания используют в стехиометрическом количестве в пересчете на количество высвобождаемой при гидролизе кислоты или же в избытке, в случае аммиака предпочтительно в двойном до десятикратном избытке.

Предпочтительно предлагаемый способ осуществляют при температуре 0^oС или выше, особенно предпочтительно при температуре от 0^oС до 50^oС.

Согласно заявкам DE 19603242 и 19603241 соединения формулы (II) можно получать путем гидросилирования, то есть путем взаимодействия пригодных ненасыщенных силанов с гидридосиланами, как, например, галогенсиланами, в присутствии катализатора.

Согласно особенно предпочтительному варианту изобретения дендримерные карбосиланы формулы (II) получают путем взаимодействия ненасыщенных силанов, например, тетравинилсилана или цикло[тетра(метилвинилсилоксана)], с галогенгидридосиланами, как, например, хлордиметилсиланом, в присутствии гомогенных катализаторов, предпочтительно комплексов платины в силоксановой матрице, содержащей виниловые группы, например катализатора Silopren U Pt/S, представляющего собой 68%-ный раствор комплекса платины, замещенного цикло[тетра(метилвинилсилоксан)]-лигандами, в изопропаноле.

В случае осуществления гидросилирования заранее в среде пригодного для предлагаемого способа растворителя получаемый при этом продукт можно использовать in situ, то есть без дальнейшей переработки.

Предлагаемый способ можно осуществлять или периодически, например, в снабженном мешалкой котле, или непрерывно, например, в трубном реакторе. Для этого предпочтительно дендримерный карбосилан формулы (II), растворенный в пригодном растворителе, предпочтительно в простом алифатическом эфире, особенно предпочтительно в простом трет.бутилметиловом эфире, или же продукт гидросилирования медленно добавляют к двухфазной смеси, причем предпочтительно интенсивно смешивают водную и органическую фазы. Смешивание можно осуществлять, например, в котле с помощью мешалки или в трубном реакторе путем создания турбулентного потока.

Смешивание способствует реакции на поверхности раздела фаз. Освобождаемая при гидролизе кислота реагирует с основанием или со смесью оснований с образованием соли или смеси солей, растворяющейся в водной фазе. Получаемый SiOH-функциональный дендримерный карбосилан формулы (I) растворяется в органической фазе. Из-за разной растворимости компонентов реакции и благодаря отсутствию осадка выделение и переработка продукта возможны простым образом.

По завершении реакции фазы разделяют, причем в случае непрерывной реакции разделение фаз осуществляют при необходимости в отдельном сосуде. Предпочтительно отделяют водную фазу, и органическую фазу в случае необходимости подвергают одноразовой или повторной промывке водой или водным раствором соли, основания или кислоты, после чего удаляют остатки воды, например, путем сушки над безводным сульфатом щелочного или щелочно-земельного металла, хлоридом кальция и/или молекулярным ситом, или путем перегонки.

Получаемый SiOН-функциональный дендримерный карбосилан формулы (I) можно выделять путем удаления летучих компонентов, например, путем конденсации или перегонки, причем его получают в виде твердого вещества или масла. В случае наличия целевого продукта в виде твердого вещества его можно также выделять путем добавления органической фазы каплями к растворителю (осадителю) или смеси растворителей, в котором (которой) продукт нерастворим или растворяется лишь в небольшой степени, и последующей фильтрации. Пригодными растворителями являются, например, циклические, алифатические или ароматические углеводороды как, например, циклогексан, пентан, гексан, гептан, толуол и/или ксилол. Возможно также добавление осадителя к органической фазе.

В том случае, если целевой продукт желают в растворенном виде подвергать дальнейшей реакции или же использовать в определенных целях, то можно отказаться от выделения продукта и использовать саму органическую фазу. Возможны также другие методы переработки, например, замена растворителя путем добавления растворителя, предпочтительно имеющего более высокую точку кипения, с последующей отгонкой первоначального растворителя или смеси растворителей или его (ее) удалением путем конденсации.

Предлагаемый способ поясняется с помощью нижеследующих примеров, при этом, однако, он не ограничивается данными примерами.

Примеры осуществления предлагаемого способа
Предварительные замечания
С исключением процесса выделения после гидролиза все реакции осуществляли в атмосфере защитного газа (аргона).

Простой трет. бутилметиловый эфир (с содержанием воды ниже 0,05%), н-гексан, диэтиловый эфир, тетравинилсилан, цикло[тетра(метилвинилсилоксан)], хлордиметилсилан, NaHCO₃, Na₂CO₃, NaOH, NaCl и Na₂SO₄ приобрели на рынке, использовали непосредственно без дальнейшей переработки. Водные растворы аммиака получали путем разбавления 25%-ного раствора аммиака.

Гетерогенный катализатор кат. 1 (содержание платины 1%) согласно примеру 8 заявки DE 19603242 получали путем снабжения активного угля в виде порошка оболочкой из H₂PtCl₆.

Катализатор марки Silopren U Pt/S, представляющий собой 68%-ный раствор комплекса платины, замещенного лигандами цикло-[тетра(метилвинилсилоксана)], в изопропаноле приобрели у фирмы Байер АГ, DE.

Спектры¹Н-ЯМР снимали при 400 МГц.

Пример 1
Получение исходного соединения Si[(СН₂)₂Si(СН₃)₂Сl]₄
Синтез осуществляли по методу, описанному в заявке DE 19603242:
К 75 г (0,550 моль) тетравинилсилана в атмосфере аргона добавляли 234,2 г (2,475 моль) хлордиметилсилана, 500 мл простого трет.бутилметилового эфира и 1,5 г катализатора кат. 1. Реакционную смесь при интенсивном перемешивании нагревали при температуре 45^oС до начала экзотермической реакции, причем температура повысилась до 51^oС. После этого каплями медленно добавляли смесь 525 г (3,853 моль) тетравинилсилана, 1639,4 г (17,327 моль) хлордиметилсилана и 940 мл простого трет.бутилметилового эфира, причем температуре реакции не давали снижаться ниже 50^oС. Затем перемешивали при температуре флегмы в течение 1,5 часов, охлаждали до комнатной температуры, катализатор отфильтровывали через фритту, и полученный прозрачный раствор в вакууме освобождали от летучих компонентов. Целевой продукт получали в виде белого твердого вещества. Выход: 2120,8 г (94% теории).

Пример 2
Синтез Si[(CH₂)₂ Si(CH₃)₂OH]₄ с использованием аммиака в качестве основания
В атмосфере аргона в плоский шлифованный сосуд емкостью 10 л, снабженный выпускным краном, подали 2,6 л (1924 г) простого трет.бутилметилового эфира и 2894 г водного раствора аммиака, содержащего 473,5 г (27,8 моль) аммиака. При сильном размешивании, обеспечивающем интенсивное смешивание обеих фаз, при комнатной температуре каплями медленно добавляли 720 г (1,399 моль) Si[(CH₂)₂Si(CH₂)₂Cl]₄, полученного согласно примеру 1, в 800 мл (592 г) сухого простого трет.бутилметилового эфира, причем температура реакции смеси медленно повышалась до 38^oС. После прикапывания продолжали перемешивать при комнатной температуре в течение 1,5 часов, затем фазы разделяли, органическую фазу дважды промывали водой, каждый раз используя 3 л, и сушили над сульфатом натрия. После удаления сушильного агента путем фильтрации органическую фазу каплями подавали в 10 л н-гексана, причем целевой продукт осаждался в виде белого, тонкокристаллического твердого вещества, которое выделяли путем фильтрации и сушки при температуре 30^oС в вакууме. Весовое соотношение простого трет.бутилметилового эфира и воды составляет 1,04.

Выход: 464,7 (75,4% от теории).

C₁₆H₄₄O₄Si₅
М=440,95 г/моль
Т.пл.: 142-143^oС
¹Н-ЯМР (ДМСО-d₆)= 0,0 млн. ч. (с, 6Н, Si(СН₃)); 0,38 млн.ч. (м, 4Н, Si(CH₂ )₂Si); 5,22 млн.ч. с, 1Н, Si(OH)).

Пример 3
Синтез Si[(CH₂)₂Si(CH₃)₂OH]₄ с использованием карбоната натрия в качестве основания
К интенсивно размешиваемой смеси раствора 16,38 г (195 ммоль) NаНСО₃ в 200 мл воды и 200 мл (148 г) простого трет.бутилметилового эфира медленно при комнатной температуре прикапывают 10 г (19,4 ммоль) Si[(CH₂)₂Si(CH₃)₂Cl]₄, полученного согласно примеру 1, растворенного в 50 мл (37 г) простого трет. бутилметилового эфира, причем температура повышалась до 28^oС. Затем дополнительно размешивали при комнатной температуре в течение часа, с помощью делительной воронки отделяли органическую фазу и сушили над сульфатом натрия. После отделения сушильного агента путем фильтрации органическую фазу каплями подали в 1 л н-гексана, причем целевой продукт осаждался в виде белого, тонкокристаллического твердого вещества, которое отделяли путем фильтрации и сушили в вакууме при температуре 30^oС.

(Весовое соотношение простого трет. бутилметилового эфира и воды составляет 0,93.)
Выход: 5,2 г (60,7% от теории)
Т.пл.: 141-142^oС.

Пример 4
Синтез Si[(CH₂)₂Si(СН₃)₂OН]₄ с использованием карбоната натрия в качестве основания
В реактор при комнатной температуре подали 30,94 г (292 ммоль) Nа₂СО₃ в 1000 мл воды и 1000 мл (740 г) простого трет.бутилметилового эфира, и при интенсивном размешивании к данной смеси в атмосфере аргона каплями добавляли 50 г (97,1 ммоль) Si[(CH₂)₂Si(CH₃)₂Cl]₄, полученного согласно примеру 1, в 250 мл (185 г) простого трет.бутилового эфира. Продолжали перемешивать в течение часа, органическую фазу отделяли, сушили над сульфатом натрия и затем каплями добавляли в 5 л гексана, причем целевой продукт осаждался в качестве белого, тонкокристаллического твердого вещества, которое отфильтровывали и сушили в вакууме при температуре 30^oС.

(Весовое соотношение простого трет. бутилметилового эфира и воды составляет 0,93.)
Выход: 33,1 г (77,3% от теории)
Т.пл.: 142-143^oС.

Пример 5
Синтез Si[(СН₂)₂Si(СН₃)₂OН]₄ с использованием карбоната натрия и гидроокиси натрия в качестве основания
К интенсивно размешиваемой смеси раствора 2,34 г (58,5 ммоль) гидроокиси натрия и 1,55 г (14,6 ммоль) Na₂CO₃ в 200 мл воды и 200 мл (148 г) простого трет.бутилметилового эфира в атмосфере аргона при комнатной температуре каплями подали 10 г (19,4 ммоль) Si[(СН₂)₂Si(СН₃)₂Сl]₄, полученного согласно примеру 1, в 50 мл (37 г) простого трет.бутилметилового эфира. Затем дополнительно размешивали в течение часа, органическую фазу отделяли, сушили над сульфатом натрия и каплями добавляли в 1000 мл н-гексана, причем целевой продукт получали в виде белого твердого вещества. Последнее отфильтровывали и сушили при температуре 70^oС. Выход: 6,3 г (73,5% от теории).

(Весовое соотношение простого трет. бутилметилового эфира и воды составляет 0,93.)
Т.пл.: 141-142^oС.

Пример 6
Синтез Si[(СН₂)₂ Si(СН₃)₂OН]₄ с использованием аммиака в качестве основания
В атмосфере защитного газа в реактор подали 200 г (1,468 моль) тетравинилсилана, 480 мл (355,2 г) простого трет.бутилметилового эфира и 0,1 мл катализатора Silopren U Pt/S и при размешивании каплями добавляли 556 г (5,876 моль) (СН₃)₂SiНСl. Для пускания реакции сперва при комнатной температуре быстро добавляли примерно 30 мл (СН₃)₂SiНСl, причем вследствие начала экзотермической реакции температура повышалась примерно до 32^oС. Остальную долю (СН₃)₂SiНСl каплями добавляли со скоростью, обеспечивающей постоянное повышение температуры примерно до 60^oС. Затем дополнительно нагревали при температуре флегмы в течение двух часов. Охлажденную до комнатной температуры реакционную смесь разбавляли путем добавления 300 мл (222 г) простого трет. бутилметилового эфира и в течение 1,5 часов полученную смесь каплями добавляли к интенсивно размешиваемой смеси 473,5 г (27,8 моль) аммиака в 2900 мл воды и 2600 мл (1924 г) простого трет.бутилметилового эфира. После этого дополнительно размешивали в течение часа, водную фазу отделяли, органическую фазу дважды промывали водой, каждый раз используя 1000 мл, и сушили над сульфатом натрия. После отделения сушильного агента путем фильтрации органическую фазу каплями добавляли в 10 л н-гексана, причем целевой продукт осаждался в качестве белого твердого вещества, которое отфильтровывали и сушили в вакууме при температуре 30^oС.

(Весовое соотношение простого трет.бутилметилового эфира и воды составляет 0,86.)
Выход: 359 г (55,5% от теории, в пересчете на тетравинилсилан).

Т.пл.: 141-143^o С.

Пример 7
Синтез Si[(СН₂)₂Si(СН₃)₂OН]₄ с использованием аммиака в качестве основания
В реактор подали 170 мл (125,8 г) простого трет.бутилметилового эфира и 0,05 мл палладиево-серного катализатора Silopren U, после чего в атмосфере защитного газа и при нагревании при температуре флегмы каплями добавляли смесь 25 г (183 ммоль) тетравинилсилана и 69,9 г (739 ммоль) (СН₃)₂SiНСl. Затем перемешивали в течение часа при температуре флегмы, охлаждали до комнатной температуры и реакционную смесь каплями добавляли к интенсивно размешиваемой смеси 430 мл (318,2 г) простого трет.бутилметилового эфира и 400 г водного раствора, содержащего 60,8 г (3,576 моль) аммиака. Затем размешивали в течение часа, водную фазу отделяли, органическую фазу промывали дважды, раз используя 400 мл воды и раз 400 мл концентрированного водного раствора поваренной соли. После этого сушили над сульфатом натрия и каплями подавали в 1100 мл н-гексана. Осадившееся при этом твердое вещество отделяли путем фильтрации и сушили в вакууме при температуре 30^oС.

(Весовое соотношение простого трет.бутилметилового эфира и воды составляет 1,31.)
Выход: 54,8 г (67,8% от теории, в пересчете на тетравинилсилан)
Т.пл.: 142-143^oС.

Пример 8
Синтез цикло-{OSi(CH₃)[(СН₂)₂Si(СН₃)₂(OН)]}₄ с использованием аммиака в качестве основания
К смеси 689 г (2 моль) цикло-{0Si(СН₃)(С₂Н₃)}₄, 1200 мл (888 г) простого трет.бутилметилового эфира и 0,2 мл палладиево-серного катализатора Silopren U при температуре 45^oС и при размешивании каплями добавляли 788 г (8,33 моль) (СН₃)₂SiНСl. При этом температура реакции постоянно повышалась до 60^oС. По окончании добавления нагревали при температуре флегмы в течение часа, охлаждали до комнатной температуры и реакционную смесь медленно каплями добавляли к интенсивно размешиваемой двухфазной смеси 3000 мл (2220 г) простого трет. бутилметилового эфира и 3750 г водного раствора аммиака, содержащего 681 г (40 моль) аммиака. После этого дополнительно размешивали при комнатной температуре в течение часа, фазы разделяли, органическую фазу промывали раз с использованием 3500 мл воды и раз с использованием 3500 мл примерно 5%-ного раствора поваренной соли и сушили над сульфатом натрия.

После удаления сушильного агента путем фильтрации летучие компоненты отгоняли в вакууме при температуре 25^oС. Получали прозрачное, светло-желтое, высоковязкое масло, еще содержащее примерно 5% простого трет.бутилметилового эфира.

(Весовое соотношение простого трет. бутилметилового эфира и воды составляет 1,01.)
Выход: 1294 г масла (теоретический выход: 1296,4 г).

¹Н-ЯМР (ДМСО-d₆): 0,0 млн. ч. (с, 6Н, Si(СН₃)₂); 0,08 млн.ч. (с, 3Н, Si(СН₃)); 0,43 млн.ч. (м, 4Н, Si(CH₂)₂Si); 5, 25 млн.ч. (с, 1Н, Si(OH)).

Сравнительный пример 1 (согласно заявке DE 19603242)
Синтез Si[(СН₂)₂Si(СН₃)₂OН]₄
94, 3 г (183,4 ммоль) Si[(СН₂)₂Si(СН₃)₂Cl]₄ растворяют в 100 мл (70,8 г) диэтилового эфира и при комнатной температуре при сильном размешивании каплями добавляют к раствору 110,3 мл (729,3 ммоль) триэтиламина, 15,3 г (850 ммоль) воды и 3630 мл (2686,2 г) простого трет.бутилметилового эфира. Образовавшийся гидрохлорид триэтиламина сразу осаждался в виде белого объемного осадка. Добавление осуществляли со скоростью, обеспечивающей температуру реакции в области 25-30^oС. По окончании добавления продолжали перемешивать в течение часа, осадок отфильтровывали через фритту и его дважды промывали, каждый раз используя 500 мл простого трет.бутилметилового эфира. После удаления летучих компонентов в вакууме при температуре примерно 35^oС из фильтра получали сырой продукт в виде белого твердого вещества. Последнее растворяли в 120 мл тетрагидрофурана и при сильном размешивании каплями подавали в 3 л гексана. Получаемый таким образом тонкий белый осадок отделяли путем фильтрации, промывали гексаном и сушили в вакууме.

(Весовое соотношение смеси простого трет.бутилметилового эфира с диэтиловым эфиром и воды составляет 180,2.)
Выход: 40,5 г (50,2% теории).

Т.пл.: 139-141^oС.

Сравнительный пример 2 (согласно заявке DE 19603241)
Синтез цикло-{OSi(CH₃)[(СН₂)₂Si(СН₃)₂(OН)]}₄
К смеси 87,4 мл (63,3 г; 628,3 ммоль) триэтиламина, 12,1 мл (12,1 г, 672,2 ммоль) воды и 2850 мл (2109 г) простого трет.бутилметилового эфира в течение часа каплями добавляли 105 г (145,2 ммоль) цикло-{ OSi(CH₃)[(СН₂)₂SiCl(СН₃)₂] }₄, полученного аналогично примеру 6 заявки DE 19603241.5) в 100 мл (70,8 г) диэтилового эфира. По окончании добавления дополнительно перемешивали в течение часа, после чего отфильтровывали объемный осадок, представляющий собой гидрохлорид триэтиламина. После двухразовой промывки осадка, причем каждый раз использовали 400 мл простого трет. бутилметилового эфира, летучие компоненты удаляли в вакууме в ротационном испарителе, масляный остаток подали примерно в 50 мл тетрагидрофурана и фильтровали через силикагель. Снова в вакууме удаляли все летучие компоненты, после чего целевой продукт получали в качестве вязкого масла.

(Весовое соотношение смеси простого трет.бутилметилового эфира с диэтиловым эфиром и воды составляет 180,1.)
Выход: 64, 3 г масла (теоретический выход: 94,1 г).

Реферат

Описывается способ получения Si-OH функциональных дендримерных карбосиланов, заключающийся во взаимодействии Si-Y, где Y-C1, Br, J, дендримерных карбосиланов с водой в присутствии основания или смеси оснований и органического растворителя, при этом органический растворитель и воду используют в весовом соотношении от 0, 5 до 1,4. Техническим результатом является простота переработки продукта и получение чистого продукта с более высоким выходом до 97%. 5 з.п.ф-лы.

Формула

1. Способ получения дендримерных карбосиланов формулы (I)
K[(CH₂ )_nSiX_aR_3-a]_i, (I)
в которой n - целое число 2-6;
R - алкил с 1-18 атомами углерода и/или арил с 6-20 атомами углерода,
причем значения n и R могут быть одинаковыми или различными в молекуле и причем остальные символы и индексы имеют следующие значения:
А) К означает [R_4-iSi] , причем i означает целое число 3 или 4, или Б) К означает группу формулы

в которой i равно m и означает целое число 3-6,
и а) Х - группа (ОН), а - целое число 1,
или б) Х означает группу [(CH₂)_nSi(OH)R₂] , а a - целое число 1-3,
или в) Х - группа [(CH₂)_nSiR_3-a[(CH₂)_nSi(OH)R₂]_a] , а a - целое число 1-3,
или г) Х - [(CH₂)_nSiR_3-a[(CH₂)_nSiR_3-a[(CH₂)_nSi(OH)R₂]_a]_a] , а a - целое число 1-3,
путем взаимодействия дендримерных карбосиланов формулы (II)
K[(CH₂)_nSiY_aR_3-a]_i, (II)
в которой n означает целое число 2-6 и R - алкил с 1-18 атомами углерода и/или арил с 6-20 атомами углерода,
причем значения n и R одинаковы или различны внутри молекулы и причем остальные символы и индексы имеют следующие значения:
А) К означает группу [R_4-iSi] , в которой i означает целое число 3 или 4,
или Б) К означает группу формулы

в которой i равно m и означает целое число 3-6 и
a) Y означает хлор, бром или йод, а a - целое число 1,
или б) Y - группа [(CH₂)_nSi(Z)R₂] , в которой Z означает хлор, бром или йод, а a - целое число 1-3,
или в) Y - группа [(CH₂)_nSiR_3-a[(CH₂)_nSi(Z)R₂]_a] , в которой Z - хлор, бром или йод, а a - целое число 1-3,
или г) Y - группа [(CH₂)_nSiR_3-a[(CH₂)SiR_3-a] [(CH₂)_n Si(Z)R₂]_a]_a] ,
в которой Z означает хлор, бром или йод и а - целое число 1-3,
с водой в присутствии основания или смеси оснований и органического растворителя, отличающийся тем, что органический растворитель и воду используют в весовом соотношении от 0,5 до 1,4.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве оснований используют аммиак, гидроокиси щелочных металлов, карбонаты, бикарбонаты, фосфаты, гидрогенфосфаты и/или ацетаты аммиака или щелочного металла.

3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют простые алифатические эфиры.

4. Способ по одному или нескольким из пп. 1-3, отличающийся тем, что основания используют в стехиометрическом количестве или в избытке в пересчете на количество кислоты, освобождаемой при гидролизе.

5. Способ по одному или нескольким из пп. 1-4, отличающийся тем, что дендримерный карбосилан формулы (II) предварительно получают путем взаимодействия ненасыщенных силанов с галогенгидридосиланами в присутствии гомогенных катализаторов.

6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что в качестве гомогенных катализаторов используют комплексы платины в содержащей виниловые группы силоксановой матрице.